JPH06116584A

JPH06116584A - コレステロールエステルの精製方法及びこの方法によって得られるコレステロールエステルを含有する皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH06116584A
Application number: JP4292036A
Authority: JP
Inventors: Ryutaro Hashimoto; 隆太郎橋本
Original assignee: KUROODA JAPAN KK
Current assignee: KUROODA JAPAN KK
Priority date: 1992-10-05
Filing date: 1992-10-05
Publication date: 1994-04-26
Anticipated expiration: 2017-10-07
Also published as: JP3332095B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ウールグリース、ラノリン又はラノリン誘導
体の中から選択され、その不けん化物中のコレステロー
ル含有量が少なくとも２５％以上である原料油脂を出発
物質として用い、この原料油脂から、溶剤分別結晶法と
カラムクロマト法との組合せにより不けん化物中のコレ
ステロール含有量が５０％以上であるコレステロールエ
ステルを分離する方法。【効果】不けん化物中のコレステロール含有量が極め
て高いコレステロールエステルを天然のウールグリース
やラノリン、或いはラノリン誘導体から直接、簡便且つ
効率良く精製することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はコレステロールエステ
ルの精製方法及びこの方法によって得られるコレステロ
ールエステルを含有する皮膚外用剤に係り、その目的は
ウールグリース、ラノリン又はラノリン誘導体から直接
コレステロールエステルを簡便かつ収率良く精製できる
精製方法及びしっとりさや水分保持力などのエモリエン
ト効果に優れた皮膚外用剤を提供することにある。尚、
この発明で皮膚外用剤とは薬事法にいう化粧品、医薬部
外品、医薬品の何れに属していてもいなくとも化粧、育
毛を目的として人体の外用に使用する全てのものをい
う。

【０００２】

【発明の背景】皮膚の細胞を柔軟にしたり、表皮の水分
の蒸発を抑制して乾燥や肌あれを防ぐ目的で、油脂類が
化粧品原料の一つとして使用されている。中でも特にラ
ノリンは人の皮脂に最も近い組成をもつ成分として昔か
ら化粧品原料として使用されている。ラノリンは、複雑
な脂肪酸と高級アルコールのエステルで、高級アルコー
ルの約半量は、コレステリンとイソコレステリンといわ
れている。このようにコレステリンを多く含むラノリン
は、水には溶けないが約２倍の水を吸収して抱合する性
質があるので、皮膚に対する親和性、エモリエント効果
に非常に優れ、クリーム、乳液、口紅、頭髪用化粧品な
どの化粧品原料として広く使用されている。しかし、こ
のラノリンは、採取される際の条件や、採取後の経過時
間などにより、変質したり、特異体質の人にアレルギー
反応を起こすことがあるので、最近ではこれらの欠点を
除いてラノリンの特性を残した誘導体などの形態での使
用も行われている。一方、エステル類も皮膚に対する滲
透性が良好で、さらりとした使用感を有し、また他の化
粧料成分との相溶性も良いためクリーム、乳液などの化
粧品原料として従来より広く使用されている。また、エ
ステル類の中でも特にコレステロールエステルは、皮膚
に潤いを与える成分として、また最近では細胞間脂質の
重要な成分として前記したラノリンに代わって特に注目
されるようになっている。このコレステロールエステル
としては、ラノリン脂肪酸コレステリル、ステアリン酸
コレステリル、イソステアリン酸コレステリル等が挙げ
られるが、この中でも特にラノリン脂肪酸コレステリル
はその脂肪酸組成が特異で、皮膚に対する親和性、滲透
性や拡散、柔軟作用がラノリンよりも優れており、皮膚
をしっとりとさせ、且つ健やかに保つ機能が著しいた
め、化粧品原料として、その単体での使用に着目されて
いる。

【０００３】

【従来の技術】一般にラノリンは、天然物であるために
非常に複雑な組成よりなり、しかもその性質がそれぞれ
非常に類似しているため、純度の高いコレステロールエ
ステルを効率良く精製することはできなかった。そこ
で、従来では、コレステロールエステルを調製する方法
としてコレステロールと脂肪酸とを反応させる有機合成
法が採用されていた。しかし、この有機合成法によるコ
レステロールエステルの調製では、高価で不安定な反応
試薬が必要とされ、しかもその反応条件も過酷であり、
安全性に問題があるとともに、副生成物が生じやすいな
ど、得られるコレステロールエステルの収率が低く、効
率良い製造方法ではなかった。このような実情に鑑み
て、有機合成法に代わって酵素によりコレステロールエ
ステルを合成する方法も開示されていた。この技術は、
リパーゼ及びコレステロールエステラーゼから選択され
る酵素を用いて、脂肪酸又は脂肪酸エステルとコレステ
ロール又は長鎖脂肪族アルコールからコレステロールエ
ステルを調製するものであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た酵素との反応によりコレステロールエステルを合成す
る方法では、合成原料として使用されるコレステロール
が高価で簡単に入手できないため、汎用的に用いられる
合成方法ではないという課題が存在した。しかもこの方
法により得られるコレステロールエステルは、合成品で
あるために、天然のものと較べると皮膚との親和性や滲
透性といった作用が顕著に劣ってしまうという課題も存
在した。そこで、業界では、皮膚に対して優れた作用を
発揮するラノリン脂肪酸コレステリル等のコレステロー
ルエステルを、天然に存在するウールグリースやラノリ
ン或いはラノリン誘導体より直接、簡便且つ効率良く分
離、精製させることのできる方法及び天然に存在するラ
ノリンより直接分離されたコレステロールエステルを含
有する優れた皮膚外用剤の創出が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この発明ではウールグリ
ース、ラノリン又はラノリン誘導体の中から選択され、
その不ケン化物中のコレステロール含有量が少なくとも
２５％以上である原料油脂から溶剤分別結晶法とカラム
クロマト法との組み合わせにより不けん化物中のコレス
テロール含有量が５０％以上であるコレステロールエス
テルを精製してなることを特徴とするコレステロールエ
ステルの精製方法及び不ケン化物中のコレステロール含
有量が少なくとも５０％以上であるコレステロールエス
テルを含有してなることを特徴とする皮膚外用剤を提供
することにより上記従来の課題を悉く解消する。

【０００６】

【発明の構成】以下、この発明に係るコレステロールエ
ステルの精製方法及びこの方法によって得られるコレス
テロールエステルを含有する皮膚外用剤の構成について
詳述する。まず、コレステロールエステルの精製方法に
ついて詳述する。この発明の精製方法ではウールグリー
ス、ラノリン又はラノリン誘導体の中から選択され、そ
の不ケン化物中のコレステロール含有量が少なくとも２
５％以上である原料油脂が出発物質として使用される。
ウールグリースはヒツジ(Ovis aries Linne (Bovidae))
の毛に付着する分泌物中に存在し、羊毛洗浄廃液から回
収されるもので、これを精製処理して得られるのがラノ
リンである。このラノリンの組成は非常に複雑で、主に
炭素数10〜33の複雑な脂肪酸と炭素数13〜30のステロー
ル類、トリテルペンアルコール類、脂肪族アルコール類
等とのエステルからなっている。具体的には、コレステ
リン、ラノステリン、アグノステリンなどとラノセリン
酸、ラノパルミチン酸、リグノセリン酸などとのエステ
ル類や遊離のコレステリン、セチル、セリル及びカルナ
ウバアルコールを含むとされている。また、ラノリン誘
導体としては、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸硬質
ラノリン、ヒドロキシラノリン、酢酸ラノリンアルコー
ル、ポリオキシエチレンラノリンなどが挙げられる。

【０００７】これらウールグリースやラノリン又はラノ
リン誘導体中にはアルカリでケン化されない不ケン化物
が通常１０〜９０％程度含まれており、この不ケン化物
中には、一般に、１％程度の炭化水素類、20％程度の高
級アルコール類、30〜40％程度のステロール類、40％程
度のトリテルペンアルコール類が含有されている。この
発明では、このような不ケン化物中に少なくとも25％以
上のコレステロールが含有されるウールグリースラノリ
ン又はラノリン誘導体の中から選択された一種以上の原
料油脂が出発物質として使用される。

【０００８】以上のような出発物質を用いて、溶剤分別
結晶法及びカラムクロマト法との組み合わせによりコレ
ステロールエステルの分離、精製を行う。溶剤分別結晶
法では、有機溶剤中に原料油脂を混入させて約50〜60℃
に加温した状態で室温から５〜−10℃くらいまでの温度
域に冷却させて、この状態で少なくとも24時間以上放置
させ、コレステロールエステルを多量に含む成分を析出
させる。

【０００９】使用される有機溶媒としては特に限定はさ
れず、原料油脂を溶解させることができ、且つ原料油脂
との反応性がなく、しかもその凝固点が少なくとも５℃
以下程度のものであればいずれの有機溶剤でも好適に使
用される。具体的には、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン等のケトン、２−メチルブタン、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化水素類、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
の各種アルコール、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、等
のエステル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ｎ−ブチルエーテル、等のエーテルなどの一種又は二種
以上の混合溶剤が好適な実施例として例示されるが、特
に限定されるものではない。

【００１０】以上のような有機溶剤中に原料油脂を有機
溶剤 100重量部に対して 100〜500重量部混入させた
後、この溶剤を約50〜60℃に加温する。このように原料
油脂を混入させた溶剤を約50〜60℃で10〜30分間加温す
ることにより、原料油脂に含まれる高融点成分のみを溶
解させることができる。加温後、有機溶剤を室温から５
〜−10℃くらいまでの温度域に冷却し、この状態で少な
くとも24時間以上放置させて、原料油脂中のコレステロ
ールエステルを析出させ、ろ紙を用いて析出物のみをろ
別する。このような溶剤分別結晶操作を２〜３回程度繰
り返し、原料油脂から粗コレステロールエステル析出物
を分離する。得られた粗コレステロールエステル析出物
は、約５℃程度に冷却したメチルエチルケトン等の有機
溶剤により洗浄し、減圧濃縮して溶媒を除去した後、カ
ラムクロマト法にてさらに精製する。

【００１１】カラムクロマト法では、溶剤分別結晶法に
より得られた粗コレステロールエステルを非極性溶媒に
溶解し、吸着剤を充填したカラムに通液させて、極性成
分を吸着、分離する。用いられる非極性溶媒としては、
石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ブタ
ン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素
や、四塩化炭素、トリクロロエチレン、ベンゼン、トル
エンなどが特に限定されることなく好適に使用できる。
また吸着剤としても特に限定はされず、シリカゲル、ア
ルミナ、活性アルミナ、ケイ酸アンモニウム、ケイ酸マ
グネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、活性
白土、酸性白土、ゼオライト及びこれらの混合物が好適
に使用される。このようなカラムクロマト法による分
離、精製は少なくとも一回以上、より好ましくは２〜３
回繰り返して行う。このようなカラムクロマト法により
得られた溶出液は、減圧濃縮等により溶剤を留去させ、
不ケン化物中のコレステロール含有量が少なくとも５０
％以上であるコレステロールエステルを得る。尚、この
発明では溶剤分別結晶法による分離、精製とカラムクロ
マト法による分離、精製とはどちらの手法を先に用いて
もよく、カラムクロマト法による精製を行った後に、溶
剤分別結晶法による精製を行ってもよい。

【００１２】次に、前記精製方法によって得られたコレ
ステロールエステルを含有する皮膚外用剤について説明
する。この皮膚外用剤では、ウールグリース、ラノリン
又はラノリン誘導体の中から選択された原料油脂より精
製され、不ケン化物中のコレステロール含有量が少なく
とも５０％以上であるコレステロールエステルが必須成
分として配合される。このコレステロールエステルとし
ては、ラノリン脂肪酸コレステリル等のラノリン又はそ
の誘導体が好適に使用される。このコレステロールエス
テルの配合量は、特に限定はされず、調製する外用剤の
目的や種類に応じて適宜決定されれば良い。また、皮膚
外用剤の形態としても特に限定はされず、バニシングク
リーム、アフターシェーブクリーム、化粧下地用クリー
ム、モイスチュアクリーム、栄養クリーム、ベビークリ
ーム、ヘアークリームなどのクリーム、乳液、ヒビ、ア
カギレ予防用の軟膏など保湿効果、エモリエント効果を
期待するいずれの形態としてもよい。

【００１３】（処方例１）乳液％コレステロールエステル１０．０モノイソステアリン酸ソルビタン３．０流動パラフィン２５．０ステアリン酸２．０セタノール０．３モノステアリン酸ポリエチレングリコール１．２トリエタノールアミン１．０グリセリン１．０精製水５６．５１００．０（処方例２）モイスチュアクリーム％コレステロールエステル５．０ステアリン酸７．０セタノール５．０スクワラン８．０ポリオキシエチレンセチルエーテル１．０プロピレングリコールモノステアレート３．０（自己乳化型）トリエタノールアミン３．０グリセリン４．０プロピレングリコール８．０精製水５６．０１００．０（処方例３）ヘアークリーム％コレステロールエステル８．０流動パラフィン３０．０ワセリン５．０ミツロウ１２．０セスキオレイン酸ソルビタン３．０モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン４．５ホウ砂０．５精製水３７．０１００．０

【００１４】

【実施例】以下、この発明に係るコレステロールエステ
ルの精製方法及びこの方法によって得られるコレステロ
ールエステルを含有する皮膚外用剤の効果を実施例を挙
げて一層明確なものとするが、この発明は以下の実施例
によって何ら限定されるものではない。尚、この実施例
でのコレステロールの定量は、全て化粧品原料基準の一
般試験法、不けん化物測定法により、まず不けん化物を
分離定量し、これを試料として化粧品原料基準ラノリン
アルコールの定量法によりコレステロールの定量を行っ
た。

【００１５】

【精製実施例】

（精製例１）不けん化物中のコレステロール含有量が2
8.5％のラノリン100gにメチルエチルケトン 200mlを加
え、50〜60℃に30分間加温溶解させた後、５℃に冷却
し、この温度を保ちながら24時間放置した。24時間後、
濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離した。分離した
析出物を５℃に冷却した少量のメチルエチルケトンで洗
浄した後、ロータリーエバポレーターにてメチルエチル
ケトンを減圧留去し、同様の操作を２回繰り返し行った
後、粗コレステロールエステル54gを得た。得られた粗
コレステロールエステルの不ケン化物中のコレステロー
ル含有量は44％であった。次いで、この粗コレステロー
ルエステル 10gを100ml のｎ−ヘキサンに溶解し、あら
かじめ50g のシリカゲルを充填しておいたカラム中へ通
液させ、さらにｎ−ヘキサン 200mlを通液して得られた
ｎ−ヘキサン溶出液をロータリーエバポレーターにて減
圧留去し、再度、同様にカラムに通液させてコレステロ
ールエステル 3.9gを得た。このコレステロールエステ
ルの不けん化物中のコレステロール含有量は63.7％であ
った。

【００１６】（精製例２）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が28.5％のラノリン100gに酢酸エチル200ml を
加え、50〜60℃に30分間加温溶解させた後、５℃に冷却
し、この温度を保ちながら24時間放置した。24時間後、
濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離した。分離した
析出物を５℃に冷却した少量の酢酸エチルで洗浄した
後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留
去し、同様の操作を２回繰り返し行った後、粗コレステ
ロールエステル42g を得た。得られた粗コレステロール
エステルの不ケン化物中のコレステロール含有量は45％
であった。次いで、得られた粗コレステロールエステル
10gを100ml の石油エーテルに溶解し、あらかじめ50g
のシリカゲルを充填しておいたカラム中へ通液し、さら
に石油エーテル200ml を通液して、得られた石油エーテ
ル溶出液をロータリーエバポレーターにて減圧留去した
後、再度同様にカラムに通液させて、コレステロールエ
ステル 3.9gを得た。またこのコレステロールエステル
の不けん化物中のコレステロール含有量は61.6％であっ
た。

【００１７】（精製例３）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が30.1％のラノリン100gに酢酸エチル200ml を
加え50〜60℃に30分間加温溶解させた後、５℃に冷却
し、この温度を保ちながら24時間放置した。24時間後、
濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離した。分離した
析出物を５℃に冷却した少量の酢酸エチルで洗浄した
後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留
去し、同様の操作を２回繰り返して、粗コレステロール
エステル47g を得た。この粗コレステロールエステルの
不ケン化物中のコレステロール含有量は41％であった。
次いで、得られた粗コレステロールエステル10g を100m
l のｎ−ヘキサンに溶解し、あらかじめ50g のシリカゲ
ルを充填しておいたカラム中へ通液し、さらにｎ−ヘキ
サン200ml を通液して得られたｎ−ヘキサン溶出液をロ
ータリーエバポレーターにて減圧留去した後、再度同様
にカラムに通液させて、コレステロールエステル3.9gを
得た。得られたコレステロールエステルの不けん化物中
のコレステロール含有量は63.2％であった。

【００１８】（精製例４）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が30.1％のラノリン100gにメチルエチルケトン
200ml を加え、55〜65℃に30分間加温溶解させた後、５
℃に冷却し、この温度を保ちながら24時間放置した。24
時間後濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離した。分
離した析出物を10℃に冷却した少量のメチルエチルケト
ンで洗浄した後、ロータリーエバポレーターにてメチル
エチルケトンを減圧留去し、同様の操作を３回繰り返し
て、粗コレステロールエステル27g を得た。得られた粗
コレステロールエステルの不ケン化物中のコレステロー
ル含有量は47.5％であった。次いで、得られた粗コレス
テロールエステル10g を100ml のｎ−ヘキサンに溶解
し、あらかじめ 50gの活性アルミナを充填しておいたカ
ラム中へ通液し、さらにｎ−ヘキサン 200mlを通液して
得られたｎ−ヘキサン溶出液をロータリーエバポレータ
ーにて減圧留去した後、再度同様にカラムに通液させて
コレステロールエステル4.1gを得た。得られたコレステ
ロールエステルの不けん化物中のコレステロール含有量
は79.5％であった。

【００１９】（精製例５）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が25.4％のウールグリース100gにメチルエチル
ケトン200ml を加え、55〜65℃に30分間加温溶解させた
後、５℃に冷却し、この温度を保ちながら24時間放置し
た。24時間後、濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離
した。分離した析出物を10℃に冷却した少量のメチルエ
チルケトンで洗浄した後、ロータリーエバポレーターに
てメチルエチルケトンを減圧留去した後、同様の操作を
３回繰り返して、粗コレステロールエステル39g を得
た。得られた粗コレステロールエステルの不ケン化物中
のコレステロール含有量は43.4％であった。次いで、こ
の粗コレステロールエステル10g を 100mlのｎ−ヘキサ
ンに溶解し、あらかじめ 50gの珪酸マグネシウムを充填
しておいたカラム中へ通液し、さらにｎ−ヘキサン 200
mlを通液して得られたｎ−ヘキサン溶出液をロータリー
エバポレーターにて減圧留去した後、再度同様にカラム
に通液させてコレステロールエステル3.9gを得た。得ら
れたコレステロールエステルの不けん化物中のコレステ
ロール含有量は62.7％であった。

【００２０】（精製例６）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が28.8％の酢酸ラノリン100gにメチルエチルケ
トン200ml を加え、50〜60℃に30分間加温溶解させた
後、−10℃に冷却し、この温度を保ちながら24時間放置
した。24時間後濾紙を用いてろ過を行い、析出物を分離
した。分離した析出物を−10℃に冷却した少量のメチル
エチルケトンで洗浄した後、ロータリーエバポレーター
にてメチルエチルケトンを減圧留去した後、同様の操作
を２回繰り返して粗コレステロールエステル31g を得
た。得られた粗コレステロールエステルの不ケン化物中
のコレステロール含有量は45.5％であった。次いで、得
られた粗コレステロールエステル 10gを100ml のｎ−ヘ
キサンに溶解し、あらかじめ50g の珪酸マグネシウムを
充填しておいたカラム中へ通液し、さらにｎ−ヘキサン
200ml を通液して得られたｎ−ヘキサン溶出液をロータ
リーエバポレーターにて減圧留去した後、再度同様にカ
ラムに通液させてコレステロールエステル4.1gを得た。
得られたコレステロールエステルの不けん化物中のコレ
ステロール含有量は63.6％であった。

【００２１】（精製例７）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が28.4％のラノリンを前記精製例６と同様のメ
チルエチルケトンを溶媒とする溶剤分別結晶法により精
製し、不けん化物中のコレステロール含有量が41.1％の
硬質ラノリンを得た。この硬質ラノリン 10gを100ml の
ｎ−ヘキサンに溶解し、あらかじめ50g の珪酸マグネシ
ウムを充填しておいたカラム中へ通液し、さらにｎ−ヘ
キサン200ml を通液して得られたｎ−ヘキサン溶出液を
ロータリーエバポレーターにて減圧留去した後、再度同
様にカラムに通液させて、コレステロールエステル4.7g
を得た。このコレステロールエステルの不けん化物中の
コレステロール含有量は65.2％であった。

【００２２】（精製例８）不けん化物中のコレステロー
ル含有量が29.7％のラノリン100gを1000mlのｎ−ヘキサ
ンに溶解し、あらかじめ500gの活性アルミナを充填して
おいたカラム中へ通液し、さらにｎ−ヘキサン2000mlを
通液して得られたｎ−ヘキサン溶出液をロータリーエバ
ポレーターにて減圧留去した後、再度同様にカラムに通
液させて粗コレステロールエステル43.3g を得た。この
粗コレステロールエステルの不けん化物中のコレステロ
ール含有量は44.3％であった。次いで、この粗コレステ
ロールエステル10g にメチルエチルケトン20mlを加え、
55〜65℃に30分間加温溶解し、これを５℃に冷却した
後、５℃にて24時間放置した。24時間後濾紙を用いてろ
過を行い、析出物を分離した。分離した析出物を５℃に
冷却した少量のメチルエチルケトンで洗浄した後、ロー
タリーエバポレーターにてメチルエチルケトンを減圧留
去した後、同様の操作を３回繰り返してコレステロール
エステル2.8gを得た。このコレステロールエステルの不
ケン化物中のコレステロール含有量は67.7％であった。

【００２３】

【配合実施例】

（配合例１〜８及び比較例１〜３）前記精製例１〜８で
得られたコレステロールエステルを用いて表１に示す処
方に従ってそれぞれ配合例１〜８のハンドクリームを調
製した。また、比較例としてラノリン（商品名；スーパ
ーラノリン（クローダジャパン（株）製））、酢酸ラノ
リン（商品名；アセランＪ（クローダジャパン（株）
製））、ラノリン脂肪酸コレステリル（商品名；YOFCO
CLE-S （吉川製油（株）製））を用いて表２に示す処方
に従って比較例１〜３のハンドクリームをそれぞれ調製
した。

【表１】

【表２】

【００２４】

【試験例】

（試験例１）前記配合例１〜８及び比較例１〜３にて調
製されたハンドクリームを20〜30才の女子10名及び31才
〜45才の女子10名の計２０人のパネラーに使用させて、
その使用感に関する官能試験を行った。試験方法は、各
パネラーの手をあらかじめ石鹸で洗い水洗し、十分水分
を拭き取らせておいた後、左手の甲に処方例１〜８及び
比較例１〜３のハンドクリームを約0.2gずつ塗布させ
て、右手で薄く延ばした後、10分経過後の「しっとり
さ」、「延び」についての評価を問診でそれぞれ試験し
た。「しっとりさ」については、非常にしっとりしてい
るを５点、しっとりしているを４点、少ししっとりして
いるを３点、普通を２点、しっとりしていないを１点と
する５段階のグレードで評価させ、「延び」についても
非常によく延びるを５点、よく延びるを４点、延びるを
３点、普通を２点、延びないを１点とする５段階のグレ
ードでそれぞれ評価させ、その平均値を「しっとり
さ」、「延び」の指標とした。この結果を表３乃至表４
に示す。

【００２５】

【表３】

【表４】

【００２６】（試験例２）（水分保持力試験）前記配合例１乃至２、６乃至７及び
比較例１にて調製されたハンドクリーム約0.1gを前記同
様のパネラーの左手の甲にとり、右手の人差し指で15秒
間擦り込ませた後、皮表水分測定機（アミックグループ
社製スキコフ３０１）を用いて 120分後の電気伝導度
を測定した。測定箇所は12箇所とし、その平均値を電気
伝導度とした。得られた電気伝導度から次式（数１）に
従って水分保持力（％）を算出した。この結果を表５に
示す。

【数１】

【表５】

【００２７】（試験例３）前記精製例１〜８で得られた
コレステロールエステルを用いて表６に示す処方に従っ
て配合例９〜16のバニシングクリームを調製した。また
比較例としてラノリン（商品名；スーパーラノリン（ク
ローダジャパン（株）製））、酢酸ラノリン（商品名；
アセランＪ（クローダジャパン（株）製））、ラノリン
脂肪酸コレステリル（商品名；YOFCO CLE-S （吉川精油
（株）製））を用いて表７に示す処方に従って比較例４
〜６のバニシングクリームをそれぞれ調製した。得られ
たバニシングクリームについて、前記試験例１と同様の
方法で、「しっとりさ」、「のび」についてパネラーに
よる試験を行った。この結果を表８乃至表９に示す。

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【００２８】（試験例４）前記精製例１〜８で得られた
コレステロールエステルを用いて表10に示す処方に従っ
て配合例17〜24の乳液を調製した。また比較例としてラ
ノリン（商品名；スーパーラノリン（クローダジャパン
（株）製））、酢酸ラノリン（商品名；アセランＪ（ク
ローダジャパン（株）製））、ラノリン脂肪酸コレステ
リル（商品名；YOFCO CLE-S （吉川精油（株）製））を
用いて表11に示す処方に従って比較例７〜９の乳液を調
製した。得られた乳液について、前記試験例１と同様の
方法で、「しっとりさ」、「のび」についてパネラーに
よる試験を行った。この結果を表12乃至表13に示す。

【表10】

【表11】

【表12】

【表13】

【００２９】表３乃至４及び表８乃至９、表12乃至13の
結果から明らかな如く、精製例で得られたコレステロー
ルエステルを処方したハンドクリームやバニシングクリ
ーム、乳液では、比較例のものよりも、しっとりさや伸
びなどの使用感が極めて優れていることが判る。また、
表５の結果から明らかな如く、精製例で得られたコレス
テロールを処方したハンドクリームでは、比較例のもの
よりも水分保持力が極めて優れていることが判る。

【００３０】

【発明の効果】以上詳述した如く、この発明はウールグ
リース、ラノリン又はラノリン誘導体の中から選択さ
れ、その不ケン化物中のコレステロール含有量が少なく
とも２５％以上である原料油脂から溶剤分別結晶法とカ
ラムクロマト法との組み合わせにより不けん化物中のコ
レステロール含有量が５０％以上であるコレステロール
エステルを精製してなることを特徴とするコレステロー
ルエステルの精製方法及び不ケン化物中のコレステロー
ル含有量が少なくとも５０％以上であるコレステロール
エステルを含有してなることを特徴とする皮膚外用剤で
あるから前記実施例、試験例の結果より明らかな如く、
不けん化物中のコレステロール含有量が極めて高いコレ
ステロールエステルを天然のウールグリースやラノリン
等から、直接、簡便且つ高収率で分離、精製することが
できる優れた方法であるとともに、皮膚に潤いを与え、
細胞間脂質として重要な作用を発揮するコレステロール
エステルを配合した、しっとり感や水分保持力等に極め
て優れた皮膚外用剤となる効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｂ 3/00 2115−4Ｈ 3/10 2115−4Ｈ 7/00 2115−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ウールグリース、ラノリン又はラノリン
誘導体の中から選択され、その不ケン化物中のコレステ
ロール含有量が少なくとも２５％以上である原料油脂か
ら溶剤分別結晶法とカラムクロマト法との組み合わせに
より不けん化物中のコレステロール含有量が５０％以上
であるコレステロールエステルを精製してなることを特
徴とするコレステロールエステルの精製方法。
【請求項２】不ケン化物中のコレステロール含有量が
少なくとも５０％以上であるコレステロールエステルを
含有してなることを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項３】前記コレステロールエステルがラノリン
又はその誘導体であることを特徴とする請求項２に記載
の皮膚外用剤。