JPH06116887A - 紙パルプのろ水度を向上させる方法 - Google Patents

紙パルプのろ水度を向上させる方法

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JPH06116887A
JPH06116887A JP4268282A JP26828292A JPH06116887A JP H06116887 A JPH06116887 A JP H06116887A JP 4268282 A JP4268282 A JP 4268282A JP 26828292 A JP26828292 A JP 26828292A JP H06116887 A JPH06116887 A JP H06116887A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 紙パルプのろ水度を向上させるのに有効な処
理方法を提供する。 【構成】 パルプを、最初にそのパルプの乾燥重量に基
づき少なくとも0.05%のセルロース分解酵素と少な
くとも20℃の温度で少なくとも20分間接触させ、そ
して次にパルプの乾燥重量に基づき少なくとも0.00
07%の水溶性カチオンポリマーで処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紙パルプのろ水度を高
めるセルロース分解酵素とカチオン凝集剤との組み合わ
せに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】製紙産
業は再生紙をますます多く利用している。例えば、段ボ
ール紙を製造するためには、再生繊維を基礎材料とする
原料の使用がより頻繁になっており、そして同時に、再
生の数が増加している。再生するごとに、原料の品質は
低下する。申し分のない機械的特性レベルを得るため
に、水性懸濁液でのパルプのリファイニングが一般に行
われ、そしてそれは微粉の高濃度のため運転能力の難題
に至っている。
【0003】抄紙機で処理をする用意のできた水性懸濁
液中のパルプは、種々のパラメーターで特徴づけること
ができ、そのうちの一つはパルプの水切り能力を予言す
るために特に重要である。パルプの水切り性の尺度はし
ばしば「ろ水度」という用語で表される。具体的に言え
ば、ろ水度は測定されて、そしてカナダ標準ろ水度CS
Fで指示される。CSFは、1リットルの水に懸濁され
た3グラム(オーブン乾燥重量)のパルプの水切りを測
定する。パルプスラリーは均質でないので、3グラムに
相当するパルプの正確な必要重量を取るのは困難であ
る。従って、ろ水度を試験する時には、この後に提示す
るデータに関しては、十分にかき混ぜそして次にブフナ
ー漏斗で水切りしてパルプ原料のコンシステンシーを測
定した。パルプパッドを105℃で乾燥させてパッドの
正確な重量を測定した。この明細書で後に報告されるC
SFデータは、カナダのパルプ及び紙研究協会(the
pulp and paper Research
Institute ofCanada)により用意さ
れそしてTAPPIマニュアル(T227)に記載され
ているろ水度の補正表を使って0.3%コンシステンシ
ーに補正された。CSFの値は20℃で測定した。
【0004】本発明は相当量の再生繊維を含有するパル
プを処理するために使用する場合に特に良好な結果を生
じるとは言え、それはまた、再生繊維をほとんど又は少
しも含まないパルプを処理するのにも応用可能である。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明は、
次に掲げる逐次工程a)〜d)を含む、紙パルプのろ水
度を向上させるための方法に関する。 a)パルプにそのパルプの乾燥重量に基づいて少なくと
も0.05%のセルロース分解酵素を加える工程。 b)このパルプを当該セルロース分解酵素と少なくとも
20℃の温度で少なくとも20分間接触させる工程。 c)当該パルプの乾燥重量を基準にして少なくとも0.
0007%の水溶性カチオンポリマーを加える工程。 d)こうして処理したパルプを紙にする工程。
【0006】セルロース分解酵素 再生紙パルプを処理するためにセルロース分解酵素、例
えばセルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼを使用して水
切り特性のためにろ水度を向上させることが、米国特許
第4923565号明細書の主題である。この米国特許
明細書に記載されたセルラーゼ酵素を、本発明を実施す
るのに使用することができる。
【0007】特定の工業用セルロース分解酵素が入手可
能であり、本発明を実施するのに使用することができ
る。
【0008】カチオン水溶性ポリマー 本発明を実施するのに種々の水溶性カチオン凝集剤を使
用することができる。縮合ポリマー及びビニル付加ポリ
マーの両方を使用することができる。水溶性カチオンポ
リマーの比較的広範囲に及ぶリストについては、カナダ
国特許第731212号明細書の開示を参照することが
でき、この特許明細書の開示はここに組み入れられる。
【0009】カチオンポリマーの好ましい群は、アクリ
ルアミドのカチオンポリマーであり、そしてそれらは、
本発明のより好ましい態様において、40〜60重量%
のアクリルアミドを含有する。これよりも多量又は少量
の、例えば30〜80%のアクリルアミドを使用しても
よい。アクリルアミドと共に重合させられるカチオンモ
ノマーの典型的なものは、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロリド(DADMAC)モノマー、ジメチルアミノ
エチル/アクリレートメチルクロリド第四アンモニウム
塩(DMAEA.MCQ)モノマーである。これらのカ
チオンアクリルアミドポリマーを使用する場合には、そ
れらは少なくとも3のRSV(換算比粘度(reduc
ed specific viscosity))を有
するべきであり、好ましくはRSVは5〜20以上の範
囲内にあるべきである。RSVは1モル濃度の硝酸ナト
リウムを使って30℃で測定した。この溶液中のアクリ
ルアミドポリマーの濃度は0.045%である。
【0010】処理される紙パルプ 先に示したように、本発明は、クラフト及び他のタイプ
のパルプを含めて、広範囲の紙パルプの水切り又はろ水
度を向上させるのに有効である。本発明は、再生繊維を
含有するパルプを処理するのに特に有効である。本発明
が水切りを向上させるのに効果的であることは、パルプ
が少なくとも10重量%の再生繊維を含有する場合に最
も顕著であり、再生繊維含有量又は処理されるパルプが
少なくとも50%以上である場合に最大の向上が明らか
となる。
【0011】酵素及びカチオンポリマーでのパルプの処
先に示したように、本発明は、パルプを最初に酵素で処
理しそして次にカチオンポリマーで処理することを必要
とする。本発明をうまく実施するためには、酵素での処
理を行う条件が酵素とパルプとの反応時間を最適にする
ようなものであることも重要である。
【0012】パルプの酵素での処理は、好ましくは、6
0分以下の時間行われる。最小限の処理時間は約20分
である。典型的な処理時間は約40分であろう。最適な
結果を達成するためのパルプのpHは、4〜8の範囲の間
であるべきである。処理の温度は20℃未満であるべき
でなく、また通常は60℃を超えるべきでない。有利に
実施される典型的な平均の反応温度は40℃である。
【0013】活性成分としてのポリマーの好ましい投入
量は、パルプの乾燥重量を基準にして0.0026〜
0.0196%である。パルプをポリマーで処理するた
めに使用することができる一般的な投入量は0.000
7〜0.0653重量%である。
【0014】好ましい態様におけるパルプの乾燥重量に
基づく酵素投入量は、約0.1〜約10重量%の範囲で
ある。使用することができる酵素の一般的な処理範囲は
0.01〜10重量%である。
【0015】酵素が先に説明した十分な反応時間と混合
を受けるためには、製紙系においてそれらを上記の条件
のために十分な時間があるのを可能にする箇所でパルプ
に加えることが必要である、ということは明らかであ
る。例えば、製紙系における典型的な添加箇所は抄紙機
容器(machine chest)であろう。適当な
接触時間が起こるであろう他の場所を添加箇所として使
用してもよい。
【0016】
【実施例】下記の例におけるポリマーは次の成分を含有
する。
【0017】・ポリマー1: DMAEA.MCQを1
0モル%含有するアクリルアミドポリマー。このポリマ
ーのRSVは17である。これはポリマー成分をおよそ
26重量%含有しているエマルションの形をしている。
【0018】・ポリマー2: このポリマーは活性成分
34.8重量%の油中水エマルションの形をしている。
それはアクリルアミドと共重合させたDADMACを5
0重量%含有する。このポリマーのRSVは5である。
【0019】・ポリマー3: ポリマー3はDMAE
A.MCQを30モル%含有しているアクリルアミドポ
リマーである。そのRSVは19であり、このポリマー
は29.6重量%の油中水エマルションの形をしてい
る。
【0020】例1 A.応答表面要因計画1 表1の30の応答表面要因計画(vesponce s
urface factorial design)を
設定し、古い段ボール容器と新聞紙を混ぜたものを使っ
て調製したパルプのろ水度について酵素とポリマーの投
入量、pH、時間及び温度の影響を同時に調べた(古い段
ボール容器と新聞紙との比 75:25、ポリマー
1)。これらの規定された条件下のパルプスラリーを、
最初にCelluclast 1.5Lの酵素溶液(N
OVO社、パルプの乾燥重量に基づき0〜20%)で連
続攪拌下(250rpm )に処理し、そして次に20℃
で、ポリマー1を用いてパルプの乾燥重量に基づき0.
0131〜0.0392%の投入量で処理した。
【0021】
【表1】
【0022】*注: ポリマー(ポンド/トン)を有効
百分率に換算するためには、次の式を使用する(26%
の有効ポリマー成分を基準にする)。 ポリマー(ポンド/トン)*(1トン/2000ポン
ド)*26%
【0023】全部の実験データを使って予測式を作っ
た。表2と表3のデータの統計分析の結果、R二乗値
(R−Square value)0.9662、R二
乗調整値(R−Square Adj.value)
0.9510のモデルが得られた。これらの値はこの研
究で使用したモデルの正確さを証明した。表4,5,6
に示したデータは、実験の初期設定値と、得られた理論
上の最適値である。CSFの値は、Celluclas
t 1.5L(10w/w%)又はポリマー0.039
2%(パルプの乾燥重量に基づく)を独立して使用する
と増加した。セルラーゼとポリマーの両方を使用する
と、CSFは240から717mlまで増加した。対照的
に、酵素だけ及びポリマーだけでは、CSFは240か
らそれぞれ462及び550mlまで増加した。図1〜6
は酵素とポリマーの投入量が増加するにつれて勾配が急
な曲線を示し、pHが4.6のときにpHが6及び7のとき
に比べてろ水度の値の増加がより多かった。
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【表4】
【0027】
【表5】
【0028】
【表6】
【0029】B.応答表面要因計画2 表7の36の応答表面要因計画を設定し、Celluc
last 1.5L(パルプの乾燥重量に基づき0〜
0.4%)の効果を測定した。ポリマー1(パルプの乾
燥重量に基づき0〜0.0392%)と酵素反応時間
(30,45及び60分)を、Aで言及したのと同じパ
ルプのろ水度について同時に調べた。先の一連の実験で
は全て特定pHの緩衝液を使用したけれども、この一連の
実験では緩衝液を使用しなかった。パルプ懸濁液のpHは
約7であることが分り、そしてパルプに約0.3mlの6
N硫酸を加えてpHをほぼ4.8に調整した。データの統
計分析を示す表8,9,10の結果から、酵素とポリマ
ーとの間の直接の明確な相互作用を示すことなしに、R
二乗調整値0.9928のモデルが得られた。表11に
は、実験の初期設定値のデータと得られた理論値が含ま
れている。パルプ懸濁液をCelluclast 1.
5L(パルプの乾燥重量に基づき0.4%)で予め処理
し、次いでポリマー(パルプの乾燥重量に基づき0.0
392%)で処理すると、ろ水度が242mlから570
mlまで増加し、その一方パルプ懸濁液をCellucl
ast 1.5L及びポリマーの投入量を減らして(パ
ルプの乾燥重量に基づきそれぞれ0.2%及び0.01
96%)前処理すると、ろ水度は242mlから450ml
まで増加した。対照的に、0.0196%及び0.03
92%のポリマー投入量で処理するだけでは、ろ水度は
それぞれ407ml及び550mlまで増加した(図7,
8,9)。
【0030】
【表7】
【0031】
【表8】
【0032】
【表9】
【0033】
【表10】
【0034】
【表11】
【0035】例2 パルプ及び紙産業での酵素ポリマーの応用 A.再生繊維源 主として古い段ボール容器からなるパルプスラリーを米
国中西部の再生工場から得た。このパルプ原料を水道水
で希釈し、ろ水度(カナダ標準ろ水度)を測定した。こ
のパルプのろ水度は350mlであった。酵素とポリマー
がパルプのろ水度に及ぼす効果を調べるために、バレー
(Valley)ビーターを使ってパルプを叩解してパ
ルプのろ水度を350mlから250mlまで低下させた。
【0036】B.Celluclast(NOVO社)
及びポリマー2でのパルプの処理表12の応答表面計画
を設定して、酵素とポリマーの投入量がパルプのろ水度
に及ぼす影響を調べた。pHが5.05であるパルプスラ
リー(乾燥重量約3g)を、初めに連続攪拌(250rp
m )下にCelluclast 1.5L(パルプの乾
燥重量を基準にして0〜0.5%)の酵素溶液を用いて
45℃で60分間処理し、次いで0.0261%及び
0.0522%のポリマー2を用いて20℃で処理し
た。適合(fit)のR二乗調整値は0.9706であ
った(表13)。この値はこの調査で使用したモデルの
正確さを証明した。Celluclast(0.46w
/w%基準)かあるいはポリマー1(0.0522%)
のどちらかを別々に使用すると、ろ水度の値は241か
らそれぞれ365及び350まで上昇した。しかしなが
ら、酵素で処理したパルプをポリマーで更に処理する
と、ろ水度は241からから497mlまで上昇した(表
14)。
【0037】
【表12】
【0038】
【表13】
【0039】
【表14】
【0040】C.Celluclast及びポリマー3
でのパルプの処理 表15の24の応答表面計画を設定し、酵素とポリマー
の投入量、酵素反応時間がパルプのろ水度に及ぼす影響
を調べた。パルプスラリーを、上で説明したように初め
に酵素で、そして次にポリマーで処理した。R二乗調整
値は0.9978であった(表16)。パルプ懸濁液を
Celluclast(パルプの乾燥重量に基づいて
0.485%)で処理し(反応時間100分)、続いて
ポリマー3(パルプの乾燥重量を基準にして0.044
4%)で処理したところ、ろ水度は250mlから675
mlまで上昇した。パルプ懸濁液をCelluclast
及びポリマーの投入量を減らして(それぞれ0.28%
及び0.0222%)前処理すると、ろ水度は250か
ら528mlまで増加した。パルプを酵素で60分間又は
100分間前処理した場合には、ろ水度の値に差異は見
られなかった。
【0041】
【表15】
【0042】
【表16】 D.Celluclast及びポリマー1でのパルプの
処理 例1はCelluclast 1.5Lとポリマー1が
実験室で調製された種々の再生繊維に及ぼす効果を示し
ている。これらの研究を工場で再生された繊維に拡張し
たところ、同様の結果が得られた。12の応答表面計画
(表17)を設定して、酵素とポリマーの投入量の効果
を先に説明したとおりに調べた。データの統計分析(表
18及び19)の結果から、R二乗調整値が0.999
4のモデルが得られた。パルプ懸濁液をCellucl
ast(パルプの乾燥重量に基づき0.3%)で前処理
し(反応時間60分間)、続いてポリマー1(0.03
92%)で処理すると、ろ水度は235mlから574ml
まで上昇し、その一方パルプ懸濁液をCellucla
st及びポリマーの投入量を減らして(それぞれ0.1
4%及び0.0196%)前処理すると、ろ水度は23
5mlから428mlまで上昇した(図11)。
【0043】
【表17】
【0044】
【表18】
【0045】
【表19】
【0046】E.Multifect CL(GENE
NCOR社)及びポリマー1(10モル%DMAEA−
MCQ/AcAMm,RSV=17)でのパルプの処理 Novo社及びGenencor社のセルロース分解酵
素は同等の国際エンドグルカナーゼ単位(Intern
ational EndoglucanaseUnit
s,IEU)を有するとは言え、それらの起源とそれら
に存在している他の成分は全く異なる。上述のCell
uclastと同様の12の応答表面計画(表20)を
設定した。Celluclast 1.5Lと比べてM
ultifect CLではわずかに高いろ水度の値が
得られた。これは単純に、Multifectの投入量
(0.2185〜0.46512%)がCellucl
ast(0.1412〜0.2778%)に比べて多い
ためである。データの統計分析の結果(表21)、R二
乗調整値が0.9956のモデルが得られた。Mult
ifect(0.46w/w%基準)かあるいはポリマ
ー(0.0392%)のどちらかを別々に使用すると、
ろ水度の値は245mlからそれぞれ371ml及び508
mlまで増加した。しかしながら、酵素で処理したパルプ
をポリマーで更に処理すると、ろ水度は245mlから6
34mlまで増加した(表22)。
【0047】
【表20】
【0048】
【表21】
【0049】
【表22】
【図面の簡単な説明】
【図1】pH=4.6、酵素接触時間10分及び40℃の
温度で酵素及びポリマーの投入量がカナダ標準ろ水度
(CSF)に及ぼす効果を示すグラフである。
【図2】pH=4.6、酵素接触時間60分及び温度40
℃で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効果を
示すグラフである。
【図3】pH=6、酵素接触時間10分及び温度40℃で
酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効果を示す
グラフである。
【図4】pH=6、酵素接触時間60分及び温度40℃で
酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効果を示す
グラフである。
【図5】pH=7.07、酵素接触時間10分及び40℃
の温度で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図6】pH=7.07、酵素接触時間60分及び40℃
の温度で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図7】pH=4.765、酵素接触時間30分及び温度
30℃で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図8】pH=4.765、酵素接触時間45分及び温度
45℃で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図9】pH=4.765、酵素接触時間60分及び温度
60℃で酵素及びポリマーの投入量がCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図10】ポリマー2と酵素Celluclastとの
組み合わせが60分の酵素接触時間でCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図11】ポリマーと酵素の組み合わせがCSFに及ぼ
す効果を示すグラフである。
【図12】ポリマー3と酵素Celluclastとの
組み合わせが酵素接触時間60分でCSFに及ぼす効果
を示すグラフである。
【図13】ポリマー3と酵素Celluclastとの
組み合わせが酵素接触時間100分でCSFに及ぼす効
果を示すグラフである。
【図14】ポリマー1と酵素Celluclastとの
組み合わせが酵素接触時間60分でCSFに及ぼす効果
を示すグラフである。
【図15】ポリマー1と酵素Multifectとの組
み合わせが酵素接触時間60分でCSFに及ぼす効果を
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド アール.コスパル アメリカ合衆国,イリノイ 60516,ダウ ナーズ グローブ,バレー ビュー ドラ イブ 6824

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次に掲げる逐次工程a)〜d)を含む、
    紙パルプのろ水度を向上させるための方法。 a)パルプにそのパルプの乾燥重量に基づいて少なくと
    も0.05%のセルロース分解酵素を加える工程。 b)このパルプを当該セルロース分解酵素と少なくとも
    20℃の温度で少なくとも20分間接触させる工程。 c)当該パルプの乾燥重量を基準にして少なくとも0.
    0007%の水溶性カチオンポリマーを加える工程。 d)こうして処理したパルプを紙にする工程。
  2. 【請求項2】 前記水溶性カチオンポリマーが30〜8
    0重量%のアクリルアミドを含有してなるコポリマーで
    ある、請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記カチオンアクリルアミドコポリマー
    がアクリルアミド−DADMACコポリマーである、請
    求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 次に掲げる逐次工程a)〜d)を含む、
    再生繊維を少なくとも50重量%含有してなる紙パルプ
    のろ水度を向上させるための方法。 a)パルプにそのパルプの乾燥重量に基づいて少なくと
    も0.05%のセルロース分解酵素を加える工程。 b)このパルプを当該セルロース分解酵素と少なくとも
    20℃の温度で少なくとも20分間接触させる工程。 c)当該パルプの乾燥重量を基準にして少なくとも0.
    0007%の水溶性カチオンポリマーを加える工程。 d)こうして処理したパルプを紙にする工程。
  5. 【請求項5】 前記カチオンポリマーが30〜80重量
    %のアクリルアミドを含有している、請求項4記載の方
    法。
  6. 【請求項6】 前記カチオンポリマーがアクリドアミド
    −ジアリルジメチルアンモニウムクロリドである、請求
    項5記載の方法。
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