JPH06122543A - 耐火レンガおよびその製造方法 - Google Patents

耐火レンガおよびその製造方法

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JPH06122543A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐火レンガおよびその製造方法 【構成】 フロート法による板ガラスの製造用の炉にお
ける大型スズ浴の底部レンガとして使用する、Al2
3 少なくとも33ないし43重量%およびアルカリ金属
酸化物1ないし3重量%を含有し、35ないし60N/
mm2 の圧縮強さおよび4nPm以下のガス透過性を有
する耐火レンガであって、約20ないし25容量%の開
放気孔率、3nPm以下、好ましくは0.5ないし2n
Pmのガス透過性および<150mmWS、好ましくは
30ないし100mmWSの水素拡散性を有することを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フロート法(Floatverf
ahren)による板 ガラスの製造用の炉における大型スズ
浴の底部耐火レンガとして使用するためのAl2 3
なくとも33ないし43重量%およびアルカリ金属酸化
物1ないし3重量%を含有する耐火レンガに関する。こ
の耐火レンガは、35ないし60N/mm2 の圧縮強
さ、3,000ないし10,000N/mm2 の圧縮弾
性率および4nPm以下のガス透過性を有する。従っ
て、板ガラス製造の際のスズ浴のライニング用に使用さ
れる大型の耐火レンガが重要である。大型の耐火レンガ
とは、例えば、300mm×600mm×900mmの
寸法を有する。
【0002】
【従来の技術】板ガラスの製造における大型のスズ浴の
底部レンガとして使用するためのAl 2 3 33ないし
43重量%およびアルカリ金属酸化物1ないし3重量%
を有する耐火レンガは、ドイツ特許出願公開第4,01
3,294号から知られている。その際、諸性質、特に
耐アルカリ性、ガス透過性および機械的抵抗性を改善す
るために、16ないし20容量%の開放気孔率、35な
いし60N/mm2 の圧縮強さ、3,000ないし1
0,000N/mm2 の圧縮弾性率、1,300ないし
1,450℃の圧縮耐火性ta値および4nPmの最高
ガス透過性を有する耐火レンガが提案されている。この
耐火レンガは、低いガス透過性は、実質的に、緩和され
たアルカリによる攻撃の代償であるという知見に基づい
ている。もとより、提案されたガス透過性の範囲は、極
めて広い。それにもかかわらず、当業者にとっては、ド
イツ特許出願公開第4,013,294号において記載
された特徴によって4nPm以下のガス透過性に達しう
るか否かという疑いがある。そこでは、ガス透過性は、
開放気孔率に関係があるものと思われる。開放気孔率が
16ないし20容量%である場合には、低いガス透過性
もまた現れる。灼熱温度の上昇もまた多孔性の低下をも
たらす。他方において、16容量%という程度の低い気
孔率は、弾性の低い脆いレンガをもたらす。だがしか
し、この小型のレンガについて得られた知見が大型のレ
ンガの性質に適用されうるか否かは疑わしい。ガス透過
性ないしは空気透過性を用いることにより、耐アルカリ
性を示す簡単な試験値が示される。更に本質的なものと
して記載された圧縮耐火性は、従属的な意義しかないも
のと思われる。それに対して、水素透過性については、
何も説明されていない。
【0003】しかしながら、フロート法による板ガラス
を製造するためのそのような炉において、ガラス溶融物
がその上を移送されるスズ浴を使用することが知られて
いる。この炉は、外部から閉鎖されそして還元性のH2
を含有したN2 の雰囲気下に保たれる。ガラスストリッ
プ、スズ浴および底部耐火レンガの間に相互作用が生ず
る。耐火レンガの表面上にガラスからアルカリが分離
し、そしてこの耐火レンガ中に多かれ少なかれ深く侵入
する。異なった熱膨張係数と関係のある無機相の変化が
現れる。従って、僅かな温度差においてさえ、耐火レン
ガの層の剥離が起り、それがスズ浴を貫いて上方に上昇
し、そしてガラスストリップの下面を汚染する。他方、
炉の雰囲気よりの水素が耐火レンガを貫いて拡散し、そ
してスズ浴中を上昇して、ガラスストリップの下面にお
いて泡を形成する。この輸送によって、耐火レンガの表
面よりのアルカリガラスの分離もまた惹起される。これ
らのことはすべて、連続的な板ガラス製造の際の障害と
なり、そして品質低下に導く。スズの側のガラス表面上
では、異なった原子価段階におけるスズの富化がもたら
される。その場合、まず第一に、液状のスズがガラスの
硫酸塩と反応する。この反応が激しければ激しいほどま
すます水素がスズの中に溶解する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決すべき課
題は、一方では、機械的性質に結び付いた耐アルカリ性
に関連する改善された性質を有し、そして他方では、ガ
ラスストリップの下面における水素の泡の発生を減少せ
しめた、冒頭で述べた種類の大型の耐火レンガを提供す
ることに存する。
【0005】
【課題を解決しようとする手段】本発明によれば、上記
の課題は、最初に述べた種類の耐火レンガにおいて、こ
の耐火レンガが約20ないし25容量%の開放気孔率、
3nPm以下、好ましくは0.5ないし2nPmのガス
透過性、および<150mmWS、好ましくは30ない
し100mmWSの水素拡散性を有することによって達
成される。
【0006】本発明は、低い気孔率は、必ずしもそれ自
体、低いガス透過性および高い耐アルカリ性に関連する
わけではないという知見に基づいている。従来技術に比
較してより大なる気孔率が推奨され、その際、他の手段
によってガス透過性を低下せしめるように留意される。
しかしながら、ガス透過性に関しては、極めて広い範囲
を規定することでは十分ではなく、この場合、比較的狭
い範囲が示される。しかしながら、例えば、4nPmか
ら3nPmまで低下せしめることにより、ガス透過性の
著しい低下をもたらすことを考慮に入れるべきである。
そのことは、スズ浴の底部耐火レンガにとっては、ガス
透過性の著しい低下を表す。それどころかむしろ、ガス
透過性が4nPmまで低下した場合には、驚くべきこと
には、耐アルカリ性は、著しく改善されるが、10nP
mから8nPmまで低下した場合には、耐アルカリ性の
改善は、極めて少ない。
【0007】その後の知見によれば、そのような耐火レ
ンガのガス透過性ないし空気透過性は、水素透過性に比
較してあまり説明されていない。反対に、低い空気透過
性には、高い水素透過性が結び付いているものと思わ
れ、また逆もその通りである。それは、両方の値を低く
保つか否かにかかっている。
【0008】同様に、従来技術に比較してより大きな開
放気孔率を許容することにより、熱的- 機械的な応力に
対して影響を受け難い弾性に富んだ耐火レンガが有利で
あることが明らかになっている。それは、より分離しに
くい耐火レンガ材(Floater)であり、そしてガラスの屑
がより少ないことが判明している。耐火レンガ材のスイ
ミング過程(Aufschwimmvorgang) もまた減少する。
【0009】改善された耐アルカリ性は、また耐火レン
ガの表面内へのアルカリの浸透が減少し、その際アルカ
リがレンガの表面上へより多く堆積しそしてレンガ中に
あまり深く侵入しないことを意味する。このことは特
に、1nPmないし2nPmのガス透過性を有する耐火
レンガが製造される場合に妥当する。
【0010】有利により減少せしめられた水素の拡散
は、ガラスストリップの下面における泡の形成を減少せ
しめる。更に、還元生成物に対する移送機作が限定され
る。減少せしめられた水素の拡散は、低還元性の化学成
分(SiO2 、Na2 O、Fe 2 3 )を減少せしめ、
そしてそれによって耐火レンガの表面もまたより少なく
移送されるということがもたらされる。最後に、耐火レ
ンガの表面からのアルカリガラスの分離の現象もまた減
少する。
【0011】有利には、耐火レンガは、10ないし30
重量%、好ましくは20ないし25容量%のX線無定形
部分を示す。それによって、改善された構造弾性が達成
され、従って、熱的- 機械的応力に対するより高い抵抗
性が達成される。
【0012】更に、本発明による耐火レンガは、2,0
00ないし4,000──好ましくは約2,800ない
し3,800、特に約3,300ないし3,600m/
sec──の超音波伝搬速度を有しうる。この超音波伝
搬速度は、あまり低過ぎてはならないが、他方ではまた
あまり高過ぎてはならない。それは焼結の尺度を示す
が、その際、低い超音波伝搬速度は、阻害された強度を
反映するものであり、一方あまり高い超音波伝搬速度
は、より低い弾性に結び付いた高いガラス部分を暗示す
る。
【0013】そのような耐火レンガの製造方法は、下記
のものよりなる混合物、すなわち、 ─0ないし5mmの粒径のシヤモット粘土、 ─粘土部分に対して>50%の石英割合および50μの
石英最大粒子径を有するケイ酸分に富んだ耐火性粘土、 ─3%までの全アルカリ金属分を有する微粒子状耐火性
粘土、 ─アルカリ金属アルミノケイ酸塩、および ─結合剤、 よりなる混合物を得、大型レンガへと成形し、乾燥しそ
して灼熱することを特徴とする。この混合物は、低いガ
ス透過性を低い水素拡散性を組合せて有する耐火レンガ
をもたらす。驚くべきことには、その際、高い開放気孔
率は、悪影響を及ぼさない。それどころか高い気孔率
は、弾性に積極的な作用を及ぼす。
【0014】シヤモット粘土の一部は、天然産のケイ酸
アルミナによって置換えることができる。それによっ
て、水素拡散のそれ以上の低下が達成されうる。アルカ
リ金属- アルミノケイ酸塩として、<60μの粒径を有
する微細なC-ガラスが使用されうる。それによって、
より低廉な原料が有意義に使用されうる。 本発明によ
る耐火レンガは、1,200ないし1,350℃の温度
において灼熱されることができ、その際、最高灼熱温度
は、少なくとも5時間にわたって保たれる。それによっ
て、耐火レンガを横断する、物理的性質の均一な分布が
達成され、このことは、弾性およびガス透過性に有利に
作用する。
【0015】上記混合物は、4ないし7%──好ましく
は5.5ないし6.5%──の成形湿分に調整されう
る。それによって、押出し、スタンピングその他のよう
な種々の成形方法が考慮される。
【0016】成形湿分の一部は、スラリー状で混合物の
中にもたらされ、その際、混合物の最も微細な成分がそ
の中に含有されている。
【0017】
【実施例】下記の表に記載されている3種の例の参照の
下に、本発明を更に詳細に説明する。
【0018】 1 2 3 シヤモット粘土0−0.5 19 29 29 シヤモット粘土0.5−5 40 45 45 粘土、SiO2-富有 10 15 7 粘土、アルカリ富有 10 5 13 アルカリ- 金属アルミノケイ酸塩 4 5 5 天然産ケイ酸アルミナ 16 − − 結合剤 1 1 1 湿分 6.3 6.0 6.5 灼熱温度 ℃ 1,310 1,300 1,300 粗密度 g/m3 2.18 2.12 2.08 開放気孔率 Vol.-% 19.7 22.1 24.3 1 2 3 ガス透過性nPm 1.2 2.05 2.8 H2-拡散 mm WS 65 95 70 KDF nPM 58 47 42 弾性率KN 9.8 7.2 5.3 ガラス相割合 % 20 22 23 超音波伝播速度 m/sec 3,700 3,500 3,200 SiO2 Gew.-% 53 56.1 55.3 Al2 3 Gew.-% 42.7 39.3 40.5 Na2 O Gew.-% 1.1 1.221 1.35 K2 O Gew.-% 1.1 1.221 1.35 例1について特に注目すべき点は、微細粒子状のシヤモ
ット粘土の実質的な部分を置換したケイ酸シリカを添加
することによって、低いガス透過性と低い水素拡散の組
合せが達成されることである。更に、実施例1は、特に
低いガラス相割合を示すが、それは置換成分が全体とし
て低いアルカリ割合をもたらすことに起因する。
【0019】例2および3については、比較的高い開放
気孔率によって特徴づけられる。それにもかかわらず、
驚くべきことには、従来技術に比較して、低いガス透過
性が得られる。水素拡散については、低い値が得られて
いる。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フロート法による板ガラスの製造用の炉
    における大型スズ浴の底部レンガとして使用するため
    の、35ないし60N/mm2 の圧縮強さ、3,000
    ないし10,000N/mm2 の圧縮弾性率および4n
    Pm以下のガス透過性を有する、Al2 3 少なくとも
    33ないし43重量%およびアルカリ金属酸化物1ない
    し3重量%を含有する耐火レンガであって、このレンガ
    が約20ないし25容量%の開放気孔率、3nPm以
    下、好ましくは0.5ないし2nPmのガス透過性およ
    び<150mmWS、好ましくは30ないし100mm
    WSの水素拡散性を有することを特徴とする上記耐火レ
    ンガ。
  2. 【請求項2】 10ないし30重量%、好ましくは20
    ないし25容量%のX線無定形部分を有する請求項1に
    記載の耐火レンガ。
  3. 【請求項3】 2,000ないし4,000─好ましく
    は約2,800ないし3,800、特に約3,300な
    いし3,600m/sec超音波伝搬速度を有する請求
    項1または2に記載の耐火レンガ。
  4. 【請求項4】 請求項1ないし3のうちのいずれかに記
    載の耐火レンガの製造方法において、下記のものよりな
    る混合物、すなわち、 ─0ないし5mmの粒径のシャモット粘土、 ─粘土部分に対して>50%の石英割合および50μの
    石英最大粒子径を有するケイ酸分に富んだ耐火性粘土、 ─3%までの全アルカリ金属分を有する微粒子状耐火性
    粘土、 ─アルカリ金属アルミノケイ酸塩、および ─結合剤、 よりなる混合物を、大型レンガへと成形し、乾燥しそし
    て灼熱することを特徴とする上記耐火レンガの製造方
    法。
  5. 【請求項5】 シャモット粘土の一部が天然産ケイ酸ア
    ルミナによって置換られている請求項4に記載の方法。
  6. 【請求項6】 アルカリ金属アルミノケイ酸塩として、
    <60μの粒径を有する微細粒子状C- ガラスが使用さ
    れる請求項4に記載の方法。
  7. 【請求項7】 耐火レンガを1,200ないし1,35
    0℃の温度において灼熱しそして最高灼熱温度が少なく
    とも5hの時間保たれる請求項4に記載の方法。
  8. 【請求項8】 混合物が4ないし7%、好ましくは5.
    5ないし6.5%の成形湿分(Abformfeuchte) に調整さ
    れる請求項4に記載の方法。
  9. 【請求項9】 成形湿分の一部が、混合物中の、混合物
    の最も微細な成分が含有されているスラリー状物中にも
    たらされることを特徴とする請求項8に記載の方法。
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