JPH06123074A - Cellulose fiber-containing fiber structure and method for producing the same - Google Patents
Cellulose fiber-containing fiber structure and method for producing the sameInfo
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- JPH06123074A JPH06123074A JP4042377A JP4237792A JPH06123074A JP H06123074 A JPH06123074 A JP H06123074A JP 4042377 A JP4042377 A JP 4042377A JP 4237792 A JP4237792 A JP 4237792A JP H06123074 A JPH06123074 A JP H06123074A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐久性あるW&W(ウォッシュアンドウェ
ア)性と機械的特性(抗張力)の低下を極力おさえ、し
かもセルロース繊維本来の風合いを維持したセルロース
繊維含有繊維構造物を提供する。
【構成】 セルロース繊維の内部に存在する微細孔が少
なくとも放射線照射により重合可能な重合性の二重結合
を有するモノマー又は/およびプレポリマーの重合物で
充填されてなるセルロース繊維含有繊維構造物及びその
製造方法。(57) [Summary] [Purpose] To provide a cellulose fiber-containing fiber structure in which the durability of W & W (wash and wear) and mechanical properties (tensile strength) are kept to a minimum and the original texture of cellulose fiber is maintained. . A cellulose fiber-containing fiber structure in which micropores existing inside the cellulose fiber are filled with a polymer of a monomer or / and a prepolymer having at least a polymerizable double bond that can be polymerized by irradiation with radiation, and the same. Production method.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はセルロースの微細構造を
考慮した加工設計によりセルロース繊維本来の風合いを
維持し、且つ、耐久性のあるW&W性(ウォッシュアン
ドウェア性)と繊維の機械的特性低下を極力おさえたセ
ルロース繊維含有繊維構造物及びその製造方法に関する
ものである。さらに詳しくはセルロース繊維の非晶部内
部の微細構造に存在する微細孔(以下ポアと略する)に
必要最少量の重合性モノマー又は/およびプレポリマー
の重合物を充填することにより、従来の繊維表面層を樹
脂加工剤で厚く被覆することを避けた衣料用セルロース
繊維含有繊維構造物及びその製造方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention maintains the original texture of cellulosic fibers by processing design considering the fine structure of cellulose, and has a durable W & W property (wash and wear property) and deterioration of mechanical properties of the fibers. The present invention relates to a cellulose fiber-containing fiber structure which is suppressed as much as possible and a method for producing the same. More specifically, by filling the micropores (hereinafter abbreviated as "pores") existing in the microstructure inside the amorphous portion of the cellulose fiber with the minimum required amount of the polymerizable monomer or / and the polymer of the prepolymer, the conventional fiber The present invention relates to a cellulose fiber-containing fiber structure for clothing, which avoids thickly coating a surface layer with a resin finishing agent, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来よりセルロース繊維含有繊維構造
物、特にセルロース繊維構造物の製品を使用後繰り返し
洗濯した場合、しわの無いイージーケアな特性、即ちW
&W性が求められている。この要求に対して従来よりセ
ルロース分子鎖間の架橋結合を伴う樹脂加工が行われて
いる。しかしながら乾燥時の防しわ度(DCR)及び湿
潤時の防しわ度(WCR)は未だ充分な値を示すまで至
っておらず、しかもDCR、WCR共に繰り返し洗濯に
よる耐久性も十分とは言えず、結果として充分なW&W
性を得るに至ってないのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, when a cellulosic fiber-containing fiber structure, particularly a product having a cellulosic fiber structure, is repeatedly washed after use, it has a wrinkle-free and easy-care property, that is, W.
& W property is required. In response to this demand, resin processing involving cross-linking between cellulose molecular chains has been conventionally performed. However, the wrinkle resistance (DCR) at the time of drying and the wrinkle resistance (WCR) at the time of wetting have not yet reached sufficient values, and neither DCR nor WCR have sufficient durability due to repeated washing. As enough W & W
The current situation is that they have not reached the goal.
【0003】WCRを向上させる方法としては、従来よ
り樹脂加工剤にポリエチレングリコールまたはその誘導
体などのセルロース膨潤剤を併用し、非晶部を膨潤した
状態で乾燥、熱処理する方法や、コールドバッチ法、加
熱蒸気による硬化などが提案されているが、前者は乾燥
中の樹脂加工剤のマイグレーションなどによる不均一架
橋により、耐久性、防しわ性能共に不十分で、後2者も
初期の防しわ性能は向上するが耐久性および生産性に問
題があった。As a method for improving WCR, conventionally, a resin swelling agent has been used in combination with a cellulose swelling agent such as polyethylene glycol or a derivative thereof, and drying and heat treatment in a state where the amorphous portion is swollen, a cold batch method, Although curing with heated steam has been proposed, the former has insufficient durability and wrinkle resistance due to non-uniform cross-linking due to migration of the resin processing agent during drying, and the latter two have the same initial wrinkle resistance. Although improved, there was a problem in durability and productivity.
【0004】更に初期のDCRを向上させる目的でポリ
エチレンのエマルジョン化合物を繊維表面に付着させる
方法なども採用されているが、この方法はDCRの耐久
性が無いばかりか油性汚れに対するSR性も低下すると
いう欠点があった。一方、従来一般的に使用されている
グリオキザール系の樹脂加工剤は多量に使用すればDC
R、WCR共に向上するが風合いの粗硬化と共に著しい
機械特性の低下を伴い実用に耐えないことが知られてい
る。又アクリル系エマルジョン、ポリウレタン系エマル
ジョンなど高分子量重合物の自己乳化型および界面活性
剤乳化型の加工剤は繊維表面上を被覆し、しかもプラス
チックライクな風合いとなりセルロース繊維様の風合い
その他特性を失わせる欠点がある。Further, a method of adhering an emulsion compound of polyethylene to the fiber surface has been adopted for the purpose of improving the initial DCR, but this method not only has no durability of DCR but also lowers SR property against oily stains. There was a drawback. On the other hand, if a large amount of the glyoxal-based resin finishing agent that has been conventionally used is used, DC
It is known that both R and WCR are improved, but they are not practically usable due to rough hardening of texture and remarkable deterioration of mechanical properties. In addition, self-emulsifying and surfactant emulsifying type processing agents of high molecular weight polymers such as acrylic emulsions and polyurethane emulsions coat the fiber surface and lose the plastic fiber-like texture and other properties. There are drawbacks.
【0005】更に放射線を利用したセルロース繊維構造
物の後加工には特開昭50−4399号公報に開示さ
れるように、防しわ性改善を目的とした重合開始剤存在
下にアクリレートモノマーをセルロース繊維に接触グラ
フト重合した後イオン化照射(γ線、電子線)処理によ
り架橋構造を形成する方法が提案されている。この方法
は重合開始剤が繊維中に残存することや、工程が複雑で
品位、管理上にも問題点が存在する。特開昭50−7
7691号公報ではポリエステル系繊維の親水性付与方
法としてポリエチレングリコール基の分子量が300以
上であるジアクリレート又はジメタアクリレートを該繊
維に含浸させ低温、固化下で電子線照射する方法が提案
されている。この方法は親水化剤を繊維表面に被覆、固
定化する方法であり、又低温、固化させるというコスト
のかかる工程を有する欠点がある。特開昭56−53
279号公報ではポリエステル、ナイロン、木綿、ビス
コースレーヨン、羊毛などの繊維製品にパーマネントプ
レス特性を付与する方法に関するものである。即ちウレ
タンアクリレート系エポキシアクリレート系、アクリル
化ポリエステル系、アクリルアミド系等のモノマー及び
プレポリマーでしかも分子量300以下の水溶性モノマ
ー及びプレポリマーを折り目付け及びプレスされる部分
に付与後、プレス工程の前又は後で紫外線又は電子ビー
ムでキュアリングする方法に関するものである。これら
、、に開示される方法はいずれの方法もセルロー
ス繊維の微細構造を考慮した加工設計になっておらず、
従って本発明者らの目的とするセルロース繊維本来の風
合いを維持し、耐久性のあるW&W性と機械的特性の低
下を軽減させるという、これらの要求を満足させること
は不可能である。Further, for the post-processing of the cellulose fiber structure utilizing radiation, as disclosed in JP-A-50-4399, an acrylate monomer is added to the cellulose in the presence of a polymerization initiator for the purpose of improving wrinkle resistance. There has been proposed a method of forming a crosslinked structure by ion-irradiating (γ-ray, electron beam) treatment after contact-grafting with fibers. This method has problems in that the polymerization initiator remains in the fiber, the process is complicated, and the quality and management are poor. Japanese Patent Laid-Open No. 50-7
As a method for imparting hydrophilicity to polyester fibers, Japanese Patent No. 7691 proposes a method in which the fibers are impregnated with diacrylate or dimethacrylate having a polyethylene glycol group having a molecular weight of 300 or more, and the fibers are irradiated with an electron beam at a low temperature. . This method is a method of coating and immobilizing a hydrophilizing agent on the fiber surface, and has a drawback of having a costly step of solidifying at low temperature. JP-A-56-53
Japanese Patent No. 279 relates to a method for imparting permanent press characteristics to fiber products such as polyester, nylon, cotton, viscose rayon, and wool. That is, after the urethane acrylate-based epoxy acrylate-based, acrylated polyester-based, acrylamide-based monomers and prepolymers and water-soluble monomers and prepolymers having a molecular weight of 300 or less are applied to the portion to be creased and pressed, before the pressing step or It relates to a method of curing with ultraviolet rays or electron beams later. These, the method disclosed in, is not a processing design considering the microstructure of the cellulose fiber in any method,
Therefore, it is impossible to satisfy these requirements of the present inventors, which is to maintain the original texture of the cellulose fiber and reduce the deterioration of the durable W & W property and mechanical properties.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は初期W&W性
に優れ、繰り返し洗濯後もその性能を保持する耐久性を
有し、かつ機械的特性の低下の少ないセルロース繊維含
有繊維構造物の提供であり、しかも工業的生産性の優れ
た方法を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a cellulose fiber-containing fiber structure which is excellent in initial W & W property, has durability to retain its performance after repeated washing, and has little deterioration in mechanical properties. It is an object of the present invention to provide a method which is excellent in industrial productivity.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは耐久性のあ
るW&W性と機械的特性の低下が少なく、セルロース繊
維本来の風合いを維持し、しかも生産性の高いセルロー
ス繊維含有繊維構造物及びその製造方法について鋭意研
究を重ねた結果その目的を達成したものである。即ち、
セルロース繊維の内部に存在する微細孔が少なくとも重
合性の二重結合を有するモノマー又は/およびプレポリ
マーの重合物で充填されてなるセルロース繊維含有繊維
構造物およびセルロース繊維の内部に存在する微細孔中
に、該微細孔に充填可能な分子サイズの重合性二重結合
を有するモノマー又は/およびプレポリマーを充填し、
次いで放射線を照射して前記モノマー又は/及びプレポ
リマーを重合させることを特徴とする請求項1のセルロ
ース繊維含有繊維構造物の製造方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have found that a durable W & W property and a reduction in mechanical properties are small, the original texture of cellulose fiber is maintained, and the productivity is high, and a cellulose fiber-containing fiber structure and As a result of earnest studies on the manufacturing method, the object was achieved. That is,
Cellulose fiber-containing fiber structure in which the micropores existing inside the cellulose fiber are filled with a polymer of a monomer or / and a prepolymer having at least a polymerizable double bond, and in the micropores existing inside the cellulose fiber Is filled with a monomer or / and a prepolymer having a polymerizable double bond having a molecular size capable of filling the micropores,
Next, the method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure according to claim 1, wherein the monomer or / and the prepolymer is polymerized by irradiation with radiation.
【0008】本発明は従来の樹脂加工で充分考慮されて
いなっかた非晶部のポアを加工設計に取り入れることで
本発明に達した。即ちセルロース繊維の非晶部に存在す
るポアの分布をCellulose Chem.Tec
hnology,2,343〜358(1968)に記
述された“Solute exclusion tec
hnique”に準じた方法で実測した。各種セルロー
ス繊維の水膨潤下での実測値を表1に示す。The present invention has been accomplished by incorporating pores in an amorphous portion, which have not been sufficiently considered in conventional resin processing, into the processing design. That is, the distribution of pores present in the amorphous portion of the cellulose fiber was determined by Cellulose Chem. Tec
Henology, 2,343-358 (1968), "Solution exclusion tec"
It was measured by a method according to “hnique”. Table 1 shows measured values of various cellulose fibers under water swelling.
【0009】[0009]
【表1】 [Table 1]
【0010】これによるとセルロース繊維内部のポアサ
イズは水膨潤下では数百オングストローム(Å)に渡っ
て分布しており、この分布状態は、繊維の前処理の仕方
や改質によって変化させることができることがわかる。
従ってこのポアの分布や大きさ等を変化させ、ポアに充
填可能な分子サイズのモノマー又は/及びプレポリマー
をポアに侵入させ、その状態で放射線照射により重合せ
しめれば重合性加工剤の繊維表面へのマイグレーション
が防止でき、少量の重合性加工剤でポア内でのグラフト
重合、ホモポリマー化及び架橋構造等の形成が可能とな
る。このため、セルロース繊維本来の風合いを維持し、
且つ開始剤による機械的特性の低下もなく、耐久性のあ
るW&W性が得られるものと考えられる。従来の方法で
は、樹脂加工剤が単繊維で観察した場合、表面層にマイ
グレートして固定化されているのに対し、本発明の方法
によると、ポア内部に樹脂加工剤を充填することができ
るので、樹脂加工剤を繊維内部全体に均一に分布させる
ことが可能になり本発明の効果が発揮されると考えられ
る。本発明において有効なポアサイズは102 nm(1
03 Å)以下であり本発明に有効な重合性モノマー、プ
レポリマーの分子径は102 nm以下であり、好ましく
は50nm以下、さらに好ましくは10nm以下であ
る。また、ポアサイズの分布は、ポアサイズが2〜10
mmの範囲のものが20mm以下の全ポア容積中で最大
の容積を占めることが好ましい。According to this, the pore size inside the cellulose fiber is distributed over several hundred angstroms (Å) under water swelling, and this distribution state can be changed by the pretreatment method or modification of the fiber. I understand.
Therefore, if the distribution and size of the pores are changed, a monomer or prepolymer having a molecular size that can be filled in the pores is allowed to enter the pores, and then polymerized by irradiation with radiation, the fiber surface of the polymerizable finishing agent Migration can be prevented, and a small amount of a polymerizable processing agent enables graft polymerization in the pores, homopolymerization, and formation of a crosslinked structure. Therefore, maintaining the original texture of cellulose fiber,
Moreover, it is considered that durable W & W properties can be obtained without deterioration of mechanical properties due to the initiator. In the conventional method, when the resin-treating agent is observed as single fibers, it is migrated and immobilized on the surface layer, whereas according to the method of the present invention, the resin-treating agent can be filled inside the pores. Therefore, it is considered that the resin processing agent can be uniformly distributed throughout the inside of the fiber, and the effect of the present invention is exhibited. In the present invention, the effective pore size is 10 2 nm (1
0 3 Å) or less has enabled polymerizable monomer in the present invention, the molecular size of the prepolymer is at 10 2 nm or less, preferably 50nm or less, more preferably 10nm or less. Moreover, the distribution of pore size is 2 to 10
Those in the mm range preferably occupy the largest volume in the total pore volume of 20 mm or less.
【0011】本発明は放射線照射で硬化可能な重合性モ
ノマー又は/およびプレポリマーをポアに充填、重合さ
せることが重要であるが、従来の樹脂加工法に使用され
る樹脂加工剤、例えばアミノプラストと放射線照射で硬
化可能な重合性モノマー又は/プレポリマーの重合物を
ポア内に共存させることにより、より目的を達成するこ
とができる。更に放射線照射で硬化可能な重合性モノマ
ー又は/及びプレポリマーに水溶性オリゴマー、水溶性
高分子、有機微粒子ゾルやセラミクスなどの無機微粒子
ゾルを併用することも可能である。In the present invention, it is important to fill the pores with a polymerizable monomer or / and a prepolymer which can be cured by irradiation and to polymerize it, but a resin processing agent used in a conventional resin processing method such as aminoplast. By coexisting a polymer of a polymerizable monomer or / prepolymer curable by irradiation with radiation in the pores, the object can be achieved more. Further, a water-soluble oligomer, a water-soluble polymer, or an inorganic fine particle sol such as organic fine particle sol or ceramics may be used in combination with the polymerizable monomer or / and prepolymer curable by irradiation with radiation.
【0012】また本発明の技術は機能加工剤、例えば樹
脂、モノマー、界面活性剤、油剤、抗菌剤、吸湿剤、撥
水剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光
増白剤、膨潤材、溶解剤、分解剤、脆化剤、金属粒子、
磁性体、難燃剤、防染剤、酸化剤、還元剤、香料、制電
剤、消臭剤、細菌類、酵素類、着色剤などの固定化も可
能にするものである。The technology of the present invention is also applied to functional processing agents such as resins, monomers, surfactants, oils, antibacterial agents, hygroscopic agents, water repellents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers and fluorescent whitening agents. , Swelling agent, dissolving agent, decomposing agent, embrittlement agent, metal particles,
It also enables the immobilization of magnetic materials, flame retardants, anti-dye agents, oxidizing agents, reducing agents, fragrances, anti-static agents, deodorants, bacteria, enzymes, colorants and the like.
【0013】本発明で使用できる重合性の二重結合を有
するモノマー又はプレポリマーとしては以下の(メタ)
アクリレート類が挙げられる。以下(メタ)アクリレー
トと表記する場合は、アクリレートとメタアクリレート
の両方を意味する。The monomer or prepolymer having a polymerizable double bond that can be used in the present invention is as follows (meta)
Acrylates are mentioned. Hereinafter, the term “(meth) acrylate” means both acrylate and methacrylate.
【0014】モノマー群としては(メタ)アクリル酸及
びその塩、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリ
コール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、グリシジル(メタ)アクリレート、モノ(2
−(メタ)アクロイルオキシエチル)アシッドホスフェ
イト、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸
及びその塩、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフ
タル酸及びその塩等で代表される単官能(メタ)アクリ
レート類やトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌ
ル酸(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート等で代表される多官能(メタ)ア
クリレート類が挙げられる。The monomer group includes (meth) acrylic acid and salts thereof, and phenoxy polyethylene glycol (meth).
Acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenol polyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, Mono (2
-(Meth) acryloyloxyethyl) acid phosphate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid and its salts, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid and It is represented by monofunctional (meth) acrylates represented by its salt, tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like. Examples include polyfunctional (meth) acrylates.
【0015】プレポリマー群としてはエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート類、エチレンオキサイド変性4,
4−ジヒドロキシジフェニルスルホンジ(メタ)アクリ
レート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ
(メタ)アクリレート等のポリエーテル類、エチレング
リコールジグリシジルジ(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコールジグリシジルジ(メタ)アクリレー
ト、プロピレングリコールジグリシジルジ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルジ
(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールAジグリシジルジ(メタ)アクリレート、プロ
ピレンオキサイド変性ビスフェノールAジグリシジルジ
(メタ)アクリレート、等で代表されるエポキシエステ
ル類、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレー
トヘキサメチレンジイソシアネート、フェニルグリシジ
ルエーテル(メタ)アクリレートイソホロンジイソシア
ネート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレ
ートトリレンジイソシアネート、グリセリンジ(メタ)
アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、グリセ
リンジ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネー
ト、グリセリンジ(メタ)アクリレートトリレンジイソ
シアネート、ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレ
ートヘキサメチレンジイソシアネートペンタエリストー
ルトリ(メタ)アクリレートイソホロンジイソシアネー
ト、ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレートトリ
レンジイソシアネート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、ポ
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレートイソホロ
ンジイソシアネート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレートトリレンジイソシアネート、ポリプロ
ピレングリコールジ(メタ)アクリレートヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレートイソホロンジイソシアネート、ポリプ
ロピレングリコールジ(メタ)アクリレートトリレンジ
イソシアネート、などで代表されるウレタン(メタ)ア
クリレート類、この他に飽和ポリエステル系(メタ)ア
クリレート類、不飽和ポリエステル系(メタ)アクリレ
ート類、及びポリエステル/ウレタン系(メタ)アクリ
レート類、ポリアセタール系(メタ)アクリレート類、
ポリブタジエン系(メタ)アクリレート類などが挙げら
れる。The prepolymer group includes ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylates, ethylene oxide-modified 4,
4-dihydroxydiphenylsulfone di (meth) acrylate, polyethers such as ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl di (meth) acrylate, polyethylene glycol diglycidyl di (meth) acrylate, propylene glycol di Epoxy ester represented by glycidyl di (meth) acrylate, polypropylene glycol diglycidyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diglycidyl di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol A diglycidyl di (meth) acrylate, phenylglycidyl Ether (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate, phenyl glycidyl ether (meth) ac Rate isophorone diisocyanate, phenyl glycidyl ether (meth) acrylate tolylene diisocyanate, glycerol di (meth)
Acrylate hexamethylene diisocyanate, glycerin di (meth) acrylate isophorone diisocyanate, glycerin di (meth) acrylate tolylene diisocyanate, pentaerythritol tri (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate pentaerythritol tri (meth) acrylate isophorone diisocyanate, pentaerythritol triisocyanate (Meth) acrylate tolylene diisocyanate, polyethylene glycol di (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate, polyethylene glycol di (meth) acrylate isophorone diisocyanate, polyethylene glycol di (meth) acrylate tolylene diisocyanate, polypropylene glycol di (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate Urethane (meth) acrylates typified by polypropylene glycol di (meth) acrylate isophorone diisocyanate, polypropylene glycol di (meth) acrylate tolylene diisocyanate, and the like, saturated polyester (meth) acrylates, unsaturated polyester ( (Meth) acrylates, polyester / urethane-based (meth) acrylates, polyacetal-based (meth) acrylates,
Examples thereof include polybutadiene (meth) acrylates.
【0016】上述のモノマー、プレポリマーは、水を主
たる溶媒として使用されるが、必要に応じて水と混和可
能なアルコール類、セロソルブ類、ケトン類、アマイド
類から選ばれた溶媒を水と併用してもかまわない。The above-mentioned monomers and prepolymers are used with water as a main solvent. If necessary, a solvent selected from alcohols, cellosolves, ketones and amides, which are miscible with water, is used in combination with water. It doesn't matter.
【0017】本発明で使用される放射線としては、γ線
又は電子線があるが、安全性、操作性及び経済性の点で
電子線が優れる。The radiation used in the present invention may be γ-rays or electron rays, but electron rays are excellent in terms of safety, operability and economy.
【0018】これら放射線照射で重合できる化合物の適
性は、被処理物であるセルロース繊維の非晶部のポアサ
イズよりも小さい分子サイズが好ましい。好ましい分子
サイズはポアサイズによっても異なるが、通常1〜10
nmが好ましく、より好ましくは2〜5nmである。さ
らに放射線照射時の重合速度から、メタアクリレート化
合物よりもアクリレート化合物の方が一般的に硬化速度
が大きく好ましい。また、セルロース繊維内部のポア
は、水やセルロースの膨潤剤で膨潤させられていること
が好ましい。The suitability of these compounds that can be polymerized by irradiation with radiation is preferably such that the molecular size is smaller than the pore size of the amorphous part of the cellulose fiber to be treated. Although the preferable molecular size varies depending on the pore size, it is usually 1 to 10
nm is preferable, and more preferably 2 to 5 nm. Further, from the viewpoint of the polymerization rate at the time of irradiation with radiation, an acrylate compound is generally preferred because it has a higher curing rate than a methacrylate compound. The pores inside the cellulose fibers are preferably swollen with water or a cellulose swelling agent.
【0019】(メタ)アクリレート化合物は、セルロー
ス及びセルロース含有繊維構造物に対して0.1〜20
重量%付与することができるが、好ましくは0.2〜5
重量%であり、更に好ましくは0.2〜2.0重量%で
ある。The (meth) acrylate compound is contained in an amount of 0.1 to 20 relative to cellulose and a cellulose-containing fiber structure.
It can be added by weight%, but preferably 0.2 to 5
%, And more preferably 0.2 to 2.0% by weight.
【0020】本発明で併用しても差し支えないセルロー
ス樹脂加工剤としては、ジメチロール尿素、トリメチロ
ールメラミン及びその部分メチル化物、ジメチロールエ
チレン尿素、ヘキサメチロールメラミン及びその部分メ
チル化物、ジメチロールアルキルトリアゾン、メチル化
ジメチロールウロン、ジメチロールジヒドロキシエチレ
ン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、1,3−ジメチ
ル4,5−ジヒドロキシエチレン尿素、テトラメチロー
ルアセチレン尿素、ジメチロールブチレン尿素、ジメチ
ロールペンチレン尿素、アルキルカーバメイト、1,3
−ジメチロール4,6−ジヒドロキシペンチレン尿素、
ジメチロールアクリルアミドやホルマリン、テトラオキ
サンなどのホルマリン化合物などが挙げられる。好まし
くはジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、1,3−
ジメチル4,5−ジヒドロキシエチレン尿素である。こ
れら樹脂加工剤の使用量はセルロース繊維含有繊維構造
物に対して0〜20重量%である。Cellulose resin processing agents which may be used in combination in the present invention include dimethylol urea, trimethylol melamine and its partially methylated product, dimethylol ethylene urea, hexamethylol melamine and its partially methylated product, dimethylol alkyl triazone. , Methylated dimethylolurone, dimethylol dihydroxyethylene urea, dimethylol propylene urea, 1,3-dimethyl4,5-dihydroxyethylene urea, tetramethylol acetylene urea, dimethylol butylene urea, dimethylol pentylene urea, alkyl carbamate, 1,3
-Dimethylol 4,6-dihydroxypentylene urea,
Formalin compounds such as dimethylol acrylamide, formalin and tetraoxane can be mentioned. Preferably dimethylol dihydroxyethylene urea, 1,3-
Dimethyl 4,5-dihydroxyethylene urea. The amount of the resin processing agent used is 0 to 20% by weight based on the cellulose fiber-containing fiber structure.
【0021】本発明で使用できるセルロース用樹脂加工
剤を併用する際使用できる反応触媒としてはAlC
l3 、Al2 (SO4 )3 、MgCl2 、Mg(H2 P
O4 )2、Zn(BF4 )2 、Mg(BF4 )2 、Mg
(ClO4 )2 、Al2 (OH) 4 Cl2 などの各種金
属塩(結晶水含有も含む)類、各種アルカノールアミン
の酸性塩などがある。これら反応触媒の使用量はセルロ
ース用樹脂加工剤に対して1〜20重量%である。Resin processing for cellulose that can be used in the present invention
AlC is a reaction catalyst that can be used in combination with the agent.
l3, Al2(SOFour)3, MgCl2, Mg (H2P
OFour)2, Zn (BFFour)2, Mg (BFFour)2, Mg
(ClOFour)2, Al2(OH) FourCl2Various kinds of money
Genus salts (including water of crystallization), various alkanolamines
Acid salts of. The amount of these reaction catalysts used is
It is 1 to 20% by weight with respect to the resin processing agent for the base.
【0022】本発明におけるセルロース繊維含有繊維構
造物の風合いを維持し、耐久性のあるW&W性を付与
し、且つ機械的特性の低下を軽減することは種々の方法
で実施できる。典型的には放射線照射で硬化可能なモノ
マー又は/及びプレポリマーの水溶液又は必要があれば
水と混和可能なアルコール類、セロソルブ類、ケトン
類、アマイド類から選ばれた溶媒を水と併用した上で加
工剤を調整し、セルロース繊維含有繊維構造物に付与
し、その後乾燥するか又は湿潤状態で(メタ)アクリレ
ート化合物モノマー又は/及びプレポリマーを硬化させ
るため放射線を照射し、次いで必要あれば乾燥する方法
が採用される。また別の方法の一例としては、放射線で
硬化可能なモノマー及びプレポリマーである(メタ)ア
クリレート化合物とセルロース用樹脂加工剤と該樹脂加
工剤の硬化触媒の水溶液、又は必要があれば水と混和可
能なアルコール類、セロソルブ類、ケトン類、アマイド
類から選ばれた溶媒を水と併用した上で加工剤を調整
し、セルロース繊維含有繊維構造物に付与し、その後乾
燥するか又は湿潤状態で(メタ)アクリレート化合物モ
ノマー又は/及びプレポリマーを硬化させるため放射線
を照射し、次いで必要があれば乾燥し、セルロース用樹
脂加工剤を架橋反応させるためにキュアーする方法が採
用される。Maintaining the texture of the cellulose fiber-containing fiber structure of the present invention, imparting durable W & W property, and reducing the deterioration of mechanical properties can be carried out by various methods. Typically, an aqueous solution of a monomer or / and a prepolymer curable by irradiation or a solvent selected from water-miscible alcohols, cellosolves, ketones, and amides is used in combination with water. The processing agent is adjusted with, and applied to the cellulose fiber-containing fiber structure and then dried or irradiated with radiation to cure the (meth) acrylate compound monomer and / or prepolymer in a wet state, and then dried if necessary. The method of doing is adopted. As another example of the method, a (meth) acrylate compound that is a radiation-curable monomer and a prepolymer, an aqueous solution of a resin-treating agent for cellulose and a curing catalyst for the resin-treating agent, or a mixture with water, if necessary, is used. A possible solvent, selected from alcohols, cellosolves, ketones, and amides, is used in combination with water to prepare a processing agent, which is applied to the cellulose fiber-containing fiber structure, and then dried or in a wet state ( A method of irradiating with radiation for curing the (meth) acrylate compound monomer and / or prepolymer, then drying if necessary, and curing for crosslinking reaction of the resinous agent for cellulose is adopted.
【0023】また、セルロース用樹脂加工剤を付与し、
乾燥、キュアーした後、放射線照射する方法、あるいは
乾燥後放射線照射した後、キュアーする方法や湿潤状態
で放射線照射し、次いで乾燥、キュアーする方法などで
目的を達成することができる。Further, by adding a resin processing agent for cellulose,
The object can be achieved by a method of irradiating with radiation after drying and curing, or a method of irradiating with radiation after drying and then curing, or irradiation with radiation in a wet state, and then drying and curing.
【0024】放射線照射はセルロース繊維含有繊維構造
物の強力低下とモノマー又は/及びプレポリマーの重合
性を考慮して0.5〜10Mradで実施されるが、好
ましくは0.5〜5Mradで、さらに好ましくは0.
5〜3Mradである。The irradiation is carried out at 0.5 to 10 Mrad, preferably 0.5 to 5 Mrad, in consideration of the decrease in strength of the cellulose fiber-containing fiber structure and the polymerizability of the monomer and / or prepolymer. Preferably 0.
It is 5 to 3 Mrad.
【0025】本発明で使用できる繊維構造物としては、
木綿、麻、亜麻、パルプ等の天然セルロース繊維、ビス
コース法レーヨン(ポリノジックレーヨンを含む)、銅
アンモニア法レーヨン、溶剤紡糸法レーヨン等の再生セ
ルロース繊維等の100%セルロース繊維品及びこれら
の混用品、あるいはポリエステル、アクリル、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成繊維との混
合品が挙げられる。構造物の形態としては糸、織物、編
物、不織布、紙等が挙げられる。The fiber structure which can be used in the present invention includes:
Natural cellulose fibers such as cotton, hemp, flax and pulp, 100% cellulose fiber products such as regenerated cellulose fibers such as viscose rayon (including polynosic rayon), copper ammonia ray and solvent spinning rayon, and mixed products thereof. Alternatively, a mixture with a synthetic fiber such as polyester, acrylic, polyamide, polyethylene or polypropylene may be used. Examples of the form of the structure include yarn, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, paper and the like.
【0026】本発明におけるセルロース繊維のうち、木
綿の場合は、マーセル化処理または/および液体アンモ
ニア処理されていることが本発明の効果をより有効に発
揮させることができる点で好ましい。また再生セルロー
ス繊維の場合にも本発明の効果を有効に発揮させること
ができ、好ましい。Among the cellulose fibers of the present invention, cotton is preferably treated with mercerization and / or liquid ammonia in order that the effects of the present invention can be exhibited more effectively. Also, in the case of regenerated cellulose fiber, the effect of the present invention can be effectively exhibited, which is preferable.
【0027】[0027]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。実施例に先立ち実施例で用いた評価法を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Prior to the examples, the evaluation methods used in the examples will be shown.
【0028】防しわ性;JIS L−1059 B法
(モンサント法)に於ける乾燥時及び湿潤時のしわ回復
角度のたて方向とよこ方向の和(各々DCR、WCRで
示す)で評価した。JIS L−0217 103法に
より20回洗濯した後のしわ回復角度により耐久性を評
価した。Wrinkle resistance: The wrinkle recovery angle in JIS L-1059 B method (Monsanto method) was evaluated by the sum of vertical and horizontal directions of wrinkle recovery angle during dry and wet (indicated by DCR and WCR, respectively). The durability was evaluated by the wrinkle recovery angle after washing 20 times according to JIS L-0217 103 method.
【0029】抗張力;JIS L−1096 引張強さ
A法(ストリップ法)により評価した。単位はkg/
2.5cmで表す。Tensile strength: JIS L-1096 Tensile strength A method (strip method) was used for evaluation. Unit is kg /
It is expressed in 2.5 cm.
【0030】剛軟度;JIS L−1096 剛軟性A
法(45゜カンチレバー法)により評価した。単位はmm
で表す。Bending flexibility; JIS L-1096 Bending flexibility A
It evaluated by the method (45 degree cantilever method). Unit is mm
It is represented by.
【0031】(メタ)アクリレートモノマー又はプレポ
リマーのセルロース繊維内部XMA観察;試料を2重量
%オスミン酸水溶液中に浴比1:100で室温下4日間
振盪させながら染色し、次いでこの染色試料を常法によ
りオスミウム原子(Os)を図1の様に単繊維断面方向
(X−X’)に走査させX線マイクロアナライザーによ
り分析した。Os強度のラインプロファイルから重合物
の単繊維内部での分布状態をとらえた。Observation of (MA) acrylate monomer or prepolymer in cellulose fiber inside XMA; the sample was dyed in a 2% by weight aqueous osmic acid solution at a bath ratio of 1: 100 at room temperature for 4 days with shaking, and then this dyed sample was dyed constantly. The osmium atom (Os) was scanned in the single fiber cross-sectional direction (XX ′) as shown in FIG. 1 by the method and analyzed by an X-ray microanalyzer. From the line profile of the Os strength, the distribution state of the polymer inside the single fiber was grasped.
【0032】ケース1(図2)は、重合物がほぼ均一に
充填された場合を示し、ケース2(図3)は重合物が中
心部と外層部とで濃度包配がある場合、ケース3(図
4)は、重合物が表層のみに局在化した場合、ケース4
(図5)は、重合物が存在しない場合を示す。Case 1 (FIG. 2) shows the case where the polymer is almost uniformly filled, and Case 2 (FIG. 3) shows the case where the polymer has a concentration distribution between the central portion and the outer layer portion. (Fig. 4) shows the case 4 when the polymer is localized only in the surface layer.
(FIG. 5) shows the case where no polymer is present.
【0033】実施例1〜2 ポリノジックステープル織物(東洋紡績社製タフセル織
物;40×40/115×65、135g/m2 )を表
2に示す加工液(加工剤の分子サイズは約2〜3nm)
に浸漬し、80%ピックアップになるように絞り、濡れ
たままで2Mradの電子線照射をし、次いで120℃
×5分間乾燥した。次いで80℃×10分間湯洗いした
後、ピンフレームに定長セットし、120℃×5分間乾
燥した。これらの諸特性を表2に示す。Examples 1-2 Polynodix staple fabric (Tough cell fabric manufactured by Toyobo Co., Ltd .; 40 × 40/115 × 65, 135 g / m 2 ) is shown in Table 2 as a processing liquid (the molecular size of the processing agent is about 2 to 3 nm). )
Immerse in 80% pick-up, irradiate with 2 Mrad electron beam while still wet, then 120 ° C
It was dried for 5 minutes. Then, after washing with hot water at 80 ° C. for 10 minutes, a fixed length was set on the pin frame and drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes. Table 2 shows these characteristics.
【0034】実施例3〜4 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×81
102g/m2 )を表2に示す加工液に浸漬し、60
%ピックアップになるように絞り、その後は実施例1及
び2と同様に実施した。これらの諸特性を表2に示す。Examples 3 to 4 Cotton fabric mercerized cloth (50 × 50/144 × 81)
102 g / m 2 ) was immersed in the working fluid shown in Table 2 and 60
% So that the pickup is a pickup, and thereafter the same processes as in Examples 1 and 2 were performed. Table 2 shows these characteristics.
【0035】比較例1 ポリノジックステープル織物(東洋紡績社製タフセル織
物;40×40/115×65、135g/m2 )を表
2に示す加工液に浸漬し80%ピックアップになるよう
に絞り、次いで107℃×10分間蒸熱処理し、次いで
80℃×10分間湯洗いした後、実施例1及び2と同様
にピンフレームに定長セットし、120℃×5分間乾燥
した。これらの諸特性を表3に示す。Comparative Example 1 A polynosix staple fabric (Tough cell fabric manufactured by Toyobo Co., Ltd .; 40 × 40/115 × 65, 135 g / m 2 ) was dipped in the processing liquid shown in Table 2 and squeezed to 80% pickup, and then. After steaming at 107 ° C. for 10 minutes and then washing with hot water at 80 ° C. for 10 minutes, a fixed length was set on a pin frame as in Examples 1 and 2, and drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes. Table 3 shows these characteristics.
【0036】比較例2 実施例1と同様の織物を使用し表2に示す加工液に浸漬
し80%ピックアップになるように絞り、120℃×5
分間乾燥した後、1500mJ/cm2 の紫外線照射を行
い、次いで実施例1と同様に湯洗、定長セット下乾燥を
実施した。その結果を表3に示す。Comparative Example 2 Using the same woven fabric as in Example 1, immersing it in the processing liquid shown in Table 2 and squeezing it so that the pickup was 80%, 120 ° C. × 5
After drying for 1 minute, irradiation with ultraviolet rays of 1500 mJ / cm 2 was performed, followed by washing with hot water and drying under a fixed length set as in Example 1. The results are shown in Table 3.
【0037】比較例3 ポリノジックステープル織物の替わりに、実施例3で使
用した木綿織物(シルッケト上がり)を使用する以外は
比較例1と同様に実施した。Comparative Example 3 The procedure of Comparative Example 1 was repeated, except that the cotton fabric used in Example 3 (silkketo fabric) was used in place of the polynosix staple fabric.
【0038】比較例4 ポリノジックステープル織物の替わりに、実施例3で使
用した木綿織物(シルッケト上がり)を使用する以外は
比較例2と同様に実施した。COMPARATIVE EXAMPLE 4 The procedure of Comparative Example 2 was repeated, except that the cotton fabric used in Example 3 (silkketo cloth) was used in place of the polynosix staple fabric.
【0039】比較例5 加工液を200EA(共栄社油脂化学工業社製;エポキ
シエステル系アクリレート)の替わりに、ポリエチレン
グリコールを使用する以外は実施例3と同様に実施し
た。Comparative Example 5 The same procedure as in Example 3 was carried out except that polyethylene glycol was used in place of 200EA (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd .; epoxy ester acrylate) as the working fluid.
【0040】比較例3、4、5で得られた諸特性を表3
に示す。比較例1〜5は、重合物がセルロース単繊維の
内部に存在しないかあるいは存在しても表層部近傍のみ
に存在するものであった。実施例1〜4は、いずれもセ
ルロース単繊維内に均一に重合物が充填されており、特
にWCRの向上が顕著であった。Various characteristics obtained in Comparative Examples 3, 4, and 5 are shown in Table 3.
Shown in. In Comparative Examples 1 to 5, the polymer was not present inside the cellulose single fiber, or even if it was present, it was present only in the vicinity of the surface layer portion. In each of Examples 1 to 4, the cellulose monofilament was uniformly filled with the polymer, and the WCR was particularly significantly improved.
【0041】実施例5 ポリノジックステープル織物(東洋紡績社製タフセル織
物;40×40/115×65、135g/m2 )を表
4に示す加工液に浸漬し、80%ピックアップになるよ
うに絞り、濡れたままで1Mradの電子線照射をし、
次いでピンフレームに定長セットし120℃×5分間乾
燥した後、150℃×3分キュアした。次いで80℃×
10分間湯洗いした後、ピンフレームに定長セットし、
120℃×5分間乾燥した。Example 5 A polynosix staple fabric (Tough cell fabric manufactured by Toyobo Co., Ltd .; 40 × 40/115 × 65, 135 g / m 2 ) was dipped in the working liquid shown in Table 4 and squeezed to 80% pickup, Irradiate 1 Mrad of electron beam while it is wet,
Next, the pin frame was set to a fixed length, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and then cured at 150 ° C. for 3 minutes. Then 80 ℃ ×
After washing in hot water for 10 minutes, set a fixed length on the pin frame,
It was dried at 120 ° C. for 5 minutes.
【0042】実施例6 実施例5での電子線照射1Mradを、3Mradに増
す以外は実施例5と同様に実施した。Example 6 The same procedure as in Example 5 was carried out except that the electron beam irradiation of 1 Mrad in Example 5 was increased to 3 Mrad.
【0043】実施例7 表4に示す加工液を使用し、電子線照射を、2Mrad
にする以外は実施例5と同様に実施した。Example 7 Using the working fluid shown in Table 4, electron beam irradiation was conducted at 2 Mrad.
Example 5 was repeated except that
【0044】比較例6 実施例5と同様の ポリノジックステープル織物を表4
に示す加工液に浸漬し、80%ピックアップになるよう
に絞り、ピンフレームに定長セットし、120℃×5分
間乾燥した後、150℃×3分キュアした。次いで80
℃×10分間湯洗いした後、ピンフレームに定長セット
し、120℃×5分間乾燥した。Comparative Example 6 A polynosix staple fabric similar to that of Example 5 was prepared in Table 4
The sample was dipped in the processing liquid shown in (1), squeezed so that it would be a 80% pickup, set to a fixed length on a pin frame, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and then cured at 150 ° C. for 3 minutes. Then 80
After washing with hot water at ℃ for 10 minutes, the pin frame was set to a fixed length and dried at 120 ℃ for 5 minutes.
【0045】実施例8〜10 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×81
102g/m2 )を表3に示す加工液に浸漬し、60
%ピックアップになるように絞り、濡れたままで2Mr
adの電子線照射をし、次いでピンフレームに定長セッ
トし、120℃×5分間乾燥した後、150℃×3分キ
ュアした。次いで80℃×10分間湯洗いした後、ピン
フレームに定長セットし、120℃×5分間乾燥した。Examples 8 to 10 Cotton fabric mercerized (50 × 50/144 × 81)
102 g / m 2 ) was dipped in the working fluid shown in Table 3 to obtain 60
% Squeezed to be a pickup, 2Mr while wet
It was irradiated with an electron beam of ad, then set to a pin frame at a fixed length, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and then cured at 150 ° C. for 3 minutes. Then, after washing with hot water at 80 ° C. for 10 minutes, a fixed length was set on the pin frame and drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes.
【0046】実施例11 実施例8における電子線2Mrad照射後、120℃×
5分間乾燥する工程を逆にした工程、即ち120℃×5
分間乾燥した後、電子線を照射することに変更する以外
は実施例8と同様に実施した。Example 11 After irradiation with the electron beam of 2 Mrad in Example 8, 120 ° C. ×
Reverse the process of drying for 5 minutes, ie 120 ° C x 5
After drying for a minute, the same procedure as in Example 8 was carried out except that irradiation with an electron beam was changed.
【0047】実施例5〜11、比較例6〜9の結果は表
5に示す通りである。The results of Examples 5-11 and Comparative Examples 6-9 are as shown in Table 5.
【0048】比較例7〜8 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×81
102g/m2 )を表4に示す加工液に浸漬し、60
%ピックアップになるように絞り、ピンフレームに定長
セットし、120℃×5分間乾燥した後、150℃×3
分キュアした。次いで80℃×10分間湯洗いした後、
ピンフレームに定長セットし、120℃×5分間乾燥し
た。Comparative Examples 7 to 8 Cotton woven mercerized cloth (50 × 50/144 × 81)
102 g / m 2 ) was dipped in the working fluid shown in Table 4, and 60
% Squeeze so that it will be a pickup, set a fixed length on a pin frame, dry at 120 ° C for 5 minutes, and then 150 ° C × 3
I got a minute cure. Then, after washing with hot water at 80 ℃ for 10 minutes,
The pin frame was set to a fixed length and dried at 120 ° C. for 5 minutes.
【0049】実施例12 木綿織物シルケット上がり(50×50/144×81
102g/m2 )を更に常法により液体アンモニア処
理した木綿織物を、表4に示す加工液に浸漬し、62%
ピックアップになるように絞り、濡れたままで2Mra
dの電子線照射をし、次いでピンフレームに定長セット
し、120℃×5分間乾燥した後、150℃×3分キュ
アした。次いで80℃×10分間湯洗いした後、ピンフ
レームに定長セットし、120℃×5分間乾燥した。Example 12 Cotton fabric mercerized (50 × 50/144 × 81)
102 g / m 2 ) was further treated with liquid ammonia by a conventional method, and a cotton fabric was dipped in the processing liquid shown in Table 4 to obtain 62%.
Squeeze to be a pickup, 2 Mra while wet
The sample was irradiated with the electron beam of d, then set to a pin frame at a fixed length, dried at 120 ° C. for 5 minutes, and then cured at 150 ° C. for 3 minutes. Then, after washing with hot water at 80 ° C. for 10 minutes, a fixed length was set on the pin frame and drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes.
【0050】実施例12、比較例6〜8の結果は表6に
示す通りである。本発明の実施例および比較例の繊維構
造物の単繊維中の重合物の分布を前記のX線マイクロア
ナライザー法により分析し、重合物の分布をケース1〜
ケース4に分類した結果も表2〜6に示す。The results of Example 12 and Comparative Examples 6 to 8 are shown in Table 6. The distribution of the polymer in the single fibers of the fiber structures of Examples and Comparative Examples of the present invention was analyzed by the above X-ray microanalyzer method, and the distribution of the polymer was analyzed in Cases 1 to 1.
The results classified into Case 4 are also shown in Tables 2 to 6.
【0051】ケース1は、重合物が繊維内部に均一に分
布している場合を示し、その代表的ラインプロファイル
は図2である。ケース2は、重合物に濃度勾配がある場
合を示し、その代表的ラインプロファイルは図3であ
り、ケース3は、重合物が繊維の表面層に局在する場合
を示し、その代表的なラインプロファイルは図4であ
る。ケース4は、重合物が存在しない場合であり、その
代表的なラインプロファイルは図5である。本発明の場
合、重合物の分布はケース1かケース2であることがわ
かる。Case 1 shows the case where the polymer is uniformly distributed inside the fiber, and its typical line profile is shown in FIG. Case 2 shows the case where the polymer has a concentration gradient, and its representative line profile is FIG. 3. Case 3 shows the case where the polymer is localized in the surface layer of the fiber. The profile is shown in FIG. Case 4 is a case where no polymer is present, and its typical line profile is shown in FIG. In the case of the present invention, it can be seen that the distribution of the polymer is Case 1 or Case 2.
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】[0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】[0054]
【表4】 [Table 4]
【0055】[0055]
【表5】 [Table 5]
【0056】[0056]
【表6】 [Table 6]
【0057】[0057]
【発明の効果】本発明によるセルロースの微細構造を考
慮した加工設計により得られたセルロース繊維含有繊維
構造物は、放射線照射により重合する加工剤が、均一に
非晶部のポアにグラフト重合を伴う重合物が充填される
ことにより、耐久性あるW&W性と繊維構造物の機械的
特性(抗張力)の低下を極力おさえることができ、しか
もセルロース繊維構造物本来の風合いを維持することも
可能である。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the cellulose fiber-containing fiber structure obtained by the processing design in consideration of the fine structure of cellulose according to the present invention, the processing agent which is polymerized by irradiation is uniformly accompanied by graft polymerization in the pores of the amorphous part. By being filled with the polymer, it is possible to suppress the durable W & W property and the deterioration of the mechanical properties (tensile strength) of the fiber structure as much as possible, and it is also possible to maintain the original texture of the cellulose fiber structure. .
【図1】本発明の繊維構造物を構成するセルロース単繊
維(木綿)の断面の概略図の例である。FIG. 1 is an example of a schematic view of a cross section of a cellulose single fiber (cotton) constituting a fiber structure of the present invention.
【図2】本発明のセルロース単繊維の断面をXMAライ
ン分析した場合の重合物の均一分布(ケース1)を示す
プロファイルの例である。FIG. 2 is an example of a profile showing a uniform distribution of a polymer (case 1) when the cross section of the cellulose single fiber of the present invention is analyzed by XMA line.
【図3】本発明のセルロース単繊維の断面をXMAライ
ン分析した場合の重合物の濃度勾配がある分布(ケース
2)を示すプロファイルの例である。FIG. 3 is an example of a profile showing a distribution having a concentration gradient of a polymer (Case 2) when the cross section of the cellulose single fiber of the present invention is analyzed by XMA line.
【図4】比較例のセルロース単繊維の断面をXMAライ
ン分析した場合の重合物が表面に局在することを示す
(ケース3)プロファイルの例である。FIG. 4 is an example of a profile showing that the polymer is localized on the surface when the cross section of the cellulose single fiber of the comparative example is subjected to XMA line analysis (Case 3).
【図5】比較例の重合物が存在しない場合(ケース4)
のセルロース単繊維の断面のXMAライン分析のプロフ
ァイルの例である。FIG. 5: When no polymer of Comparative Example is present (Case 4)
3 is an example of a profile of an XMA line analysis of a cross section of the cellulose single fiber of FIG.
I・・・セルロース単繊維(木綿)の断面 X,X’・・・XMAライン分析位置 I ... Cross section of cellulose monofilament (cotton) X, X '... XMA line analysis position
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─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成5年10月18日[Submission date] October 18, 1993
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図1】 [Figure 1]
【図2】 [Fig. 2]
【図3】 [Figure 3]
【図4】 [Figure 4]
【図5】 [Figure 5]
Claims (2)
が少なくとも重合性の二重結合を有するモノマー又は/
およびプレポリマーの重合物で充填されてなるセルロー
ス繊維含有繊維構造物。1. A monomer or / wherein the micropores present inside the cellulose fiber have at least a polymerizable double bond.
And a cellulose fiber-containing fibrous structure filled with a polymer of a prepolymer.
中に、該微細孔に充填可能な分子サイズの重合性二重結
合を有するモノマー又は/およびプレポリマーを充填
し、次いで放射線を照射して前記モノマー又は/及びプ
レポリマーを重合させることを特徴とする請求項1のセ
ルロース繊維含有繊維構造物の製造方法。2. A monomer or / and a prepolymer having a polymerizable double bond having a molecular size capable of filling the fine pores is filled in the fine pores existing inside the cellulose fiber, and then the mixture is irradiated with radiation. The method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure according to claim 1, wherein the monomer or / and the prepolymer are polymerized.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4825378A (en) * | 1986-06-17 | 1989-04-25 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Bundler including bill handling system which keeps track of unbundled bills |
| WO1997022747A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Toray Industries, Inc. | Fiber structures and process for the production thereof |
| JP2005503492A (en) * | 2001-04-04 | 2005-02-03 | ヘルステックス アパレル コーポレイション | Improved polymer grafted cotton fibers and products |
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-
1992
- 1992-01-30 JP JP04237792A patent/JP3233224B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US4825378A (en) * | 1986-06-17 | 1989-04-25 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Bundler including bill handling system which keeps track of unbundled bills |
| WO1997022747A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Toray Industries, Inc. | Fiber structures and process for the production thereof |
| JP2005503492A (en) * | 2001-04-04 | 2005-02-03 | ヘルステックス アパレル コーポレイション | Improved polymer grafted cotton fibers and products |
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