JPH0612419B2 - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関
し、特に、高彩度で原色および中間色の忠実な色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光材料はセ
ルローズエステルあるいはポリエステルのような支持体
上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性のマゼンタ色像形成カプ
ラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性
のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀
乳剤層を積層したものである。

上記層構成を有するカラーネガ撮影感光材料において色
再現性を支配する１つの因子は、分光感度分布である。
ハロゲン化銀多層感光材料は、それぞれ所定の波長領域
の光に対して感度を有する赤感性層、緑感性層および青
感性層を備えている。しかしこれら各感光性層の感色性
は、それぞれの波長領域の中で一定に決められているわ
けではなく、用いる分光増感剤やその他の素材により異
なり、したがって異なった分光感度分布を有している。
このため、各感光性層の選択、組合せにより、分光感度
分布のピークの位置や裾の重なりが変化し、これがカラ
ー感光材料の色再現性を支配する大きな要因となってい
る。

近年のハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の技術的進
歩により、撮影時の露光条件が適切であり、それ以降の
処理、プリント、映写条件なども適切であれば良好な色
再現が得られるようになってきている。しかしながらこ
れらが適切に行なわれない場合には必ずしも十分な色再
現が得られないことがあり、この点をカラー写真感光材
料の改良により良化させようとすることは当業者の関心
の一致するところである。

撮影時の露光条件には露光量の過不足、露光時間、被写
体の光量分布（照明条件）、光源の色温度などがある。
そこでたとえば、色再現性が忠実で、且つ種々の光源で
の撮影条件下で色再現性が大きく変化しない撮影感材を
提供する目的で、青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度分布を、分光増感色素とフィルター染料を選び
組み合わせることで、ある範囲に限定する方法が米国特
許第３，６７２，８９８号に開示されている。

本発明者は前記の手段の組合わせを色々検討した結果、
彩度、色相の忠実度とも十分に満足する感光材料を得る
ことができなかった。これは赤感層と緑感層の分光感度
分布の重なりが大きくなる手段をとっており色分離不良
による混色（色にごり）を生じ、彩度の低下を引きおこ
すからである。

色分離の不良は分光増感色素の分光吸収スペクトルの末
端がシャープなものを選べば防ぐことができるが、実在
の分光増感色素ではシャープさにも限度があり、特に短
波長端のシャープ化は著しく困難である。米国特許第
３，６７２，８９８号に記されているようにフィルター
染料を用いれば短波長端をある程度シャープにカットす
ることができるが、同時にそのフィルター染料の波長に
相当する部分に光吸収を有する他層の分光感度分布に不
要な影響を与えたり、感度を低下させたりして好ましく
ない作用をする。

一般に撮影時の光源の色温度変化による色再現性の変化
を少なくするには青感層の分光感度分布の主たる領域を
より長波側に、赤感層のそれをより短波側に寄せる、す
なわち青感層、緑感層、赤感層相互の分光感度分布の波
長上のへだたりをより少なくしておくことが有効である
が、これは前述したように色分離不良をひき起こし易
く、彩度の低下した色再現となる。逆に青感層、緑感
層、赤感層の相互の分光感度分布の波長上のへだたりを
より大きくしておくと色分離は良くなり、彩度は低下し
ないが、光源の色温度の変化による色再現性の変化が大
きくなりすぎてしまう。

カラー写真感光材料においては、様々な色を人間の目で
見るのと同じ明るさと色に再現することが期待される。
人間が視覚により感じる色は、対象物の吸収または発光
の分光分布および対象物を照明する光源の色温度により
左右されるが、光源の色温度の差は人間の目には比較的
小さな差としてしか感知されないのに対し、カラー写真
感光材料ではそれよりも大きな差として検知される。こ
れは１つには人間の視覚の分光上の三つの感覚器官の相
対感度が光源の色温度や明るさにより変化するためであ
り、もう一つは三つの感覚器官の分光感度分布がカラー
写真感光材料の分光感度と異なるためでもある。そして
感覚器官とカラー写真感光材料の分光感度分布の差は、
ある色に対してはカラー写真感光材料で再現された色と
肉眼で直接観察した色とが視覚上同一であると認識され
るのに対し、別の色に対しては、全く異なった色として
知覚されるというような現象をもひき起こす。

人間の目の分光感度は３つの感覚器官に対し、それぞれ
４４５nm、５４０nm、６０５nm付近にピークを有する
が、現在市販されている撮影用カラー写真材料の多くの
もの、たとえばカラーネガフィルムでは青感層のピーク
は４４５nmより短波長に、緑感層のピークは５４０nm付
近からやや長波長に、赤感層のピークは６０５nmよりも
かなり長波長に存在することが知られている。これは、
たとえば昼光下でカラーバランスを合わせたカラーネガ
フィルムを用いて、昼光に比べて可視域の分光分布の長
波長成分が短波長成分より相対的に多いタングステン光
の下で撮影すると、目で見た場合よりも橙色味の強い画
像を再現させることになる。これは青感層の分光感度を
より長波長に、赤感層の分光感度をより短波長にずらす
ことにより軽減される。このことは同時に各層間の分光
感度分布の重なりを大きくし、色分離不良による色再現
性の悪化を招くことは既に述べた通りである。

色再現性の改良に層間抑制効果を利用することが知られ
ている。カラーネガ感材の例で言えば、緑感層から赤感
層へ現象抑制効果を与えることにより、白色露光におけ
る赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑えるこ
とができる。カラーネガペーパーの系は、白色光で露光
した場合にカラープリント上でグレーに再現されるよう
階調がバランスされているので前記の重層効果は赤露光
した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン発
色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑えられ
た、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能とな
る。同様に赤感層から緑感層への現象抑制効果は、飽和
度の高い緑の再現を与える。

重層効果を高める方法としては、乳剤の沃度含量を増や
すとかＤＩＲ化合物を用いることが知られている。しか
し従来知られているＤＩＲ化合物は必ずしも色再現性改
良効果において十分でなく、分光感度分布の重なりを大
きくした場合の色再現性の悪化を改良する上では効果が
無かった。

撮影時の光源の色温度変化による色再現性の変化が少な
く且つ高彩度な色再現性を有するカラー写真材料を提供
する目的で、青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光
分布の最大感度の巾を規定し、且つ拡散性ＤＩＲ化合物
を含有させる方法が特開昭５９−１３１９３７に開示さ
れている。

本発明者は前記の手段を種々組み合せてみたが、撮影時
の光源の色温度変化による色再現性の変化、高彩度かつ
原色、中間色が忠実に再現されることの両者において満
足する感光材料を得ることはできなかった。これは、最
大感度の巾の規定と拡散性ＤＩＲ化合物の使用という限
定だけでは、撮影時の光源の色温度変化による色再現性
の変化の低減および一部の色の高彩度化は得られるもの
の、自然界に数多く存在する原色以外の中間色の物体、
肌色等を忠実に色再現することができないことを示すも
のである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、新たなるハロゲン化銀多層カラー写真
材料を提供することにあり、詳しくは撮影時の光源の色
温度変化による色再現性の変化が少なく、同時にそのと
き再現される色の彩度が高く、原色、中間色の忠実な色
再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、次のようなハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。

支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色するカラーカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料におい
て、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ
_B（λ）が、 であり、 該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ_G（λ）
が であり、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ_R（λ）
が であり、 層間効果の大きさが、 −０．１５≦Ｄ_B／Ｄ_R≦＋０．２０ −０．７０≦Ｄ_G／Ｄ_R≦ ０．００ −０．５０≦Ｄ_B／Ｄ_G≦ ０．００ −１．１０≦Ｄ_R／Ｄ_G≦−０．１０ −０．４５≦Ｄ_G／Ｄ_B≦−０．０５ −０．０５≦Ｄ_R／Ｄ_B≦＋０．３５ （ただし、Ｄ_B／Ｄ_Rは赤感性層から青感性層、Ｄ_G／Ｄ_R
は赤感性層から緑感性層、Ｄ_B／Ｄ_Gは緑感性層から青感
性層、Ｄ_R／Ｄ_Gは緑感性層から赤感性層、Ｄ_G／Ｄ_Bは青
感性層から緑感性層、Ｄ_R／Ｄ_Bは青感性層から赤感性層
への層間効果の大きさをそれぞれ表す）であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

本発明において、Ｓ（λ）の最大となる波長λ^max、Ｓ
（λ）がＳ（λ^max）の８０％となる波長λ⁸⁰、Ｓ
（λ）がＳ（λ^max）の６０％となる波長λ⁶⁰およびＳ
（λ）がＳ（λ^max）の４０％となる波長λ⁴⁰の好まし
い範囲は各分光感度分布について、それぞれ次のとおり
である。

（ｉ）Ｓ_B（λ） （ii）Ｓ_G（λ） （iii）Ｓ_R（λ） また層間効果（すなわち層間抑制効果）の大きさの好ま
しい範囲は、それぞれ次のとおりである。

−０．１０≦Ｄ_B／Ｄ_R≦＋０．１５ −０．５５≦Ｄ_G／Ｄ_R≦−０．０５ −０．４５≦Ｄ_B／Ｄ_G≦−０．０５ −０．９０≦Ｄ_R／Ｄ_G≦−０．１５ −０．４０≦Ｄ_G／Ｄ_B≦−０．１０ ０．００≦Ｄ_R／Ｄ_B≦＋０．３０ 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明者はまず、本発明の目的を達成するためには、青
感性層、緑感性層および赤感性層の分光感度分布を、目
の３つの感覚器官の分光感度分布に一致させることが必
要であると考えた。米国特許第３，６７２，８９８号で
は、各感光性層のピーク波長の範囲を、人間の目の３つ
の感覚器官の分光感度分布のピーク波長の近傍に規定し
ている。しかしここで規定されているピーク波長の範囲
は狭すぎて実用的でない。つまり、この規定のピーク波
長を得るには、使用する増感色素の種類の選択が極めて
制限され、その結果、実質的に色増感および強色増感の
効果が得られず、低感であったり、あるいはホルマリン
ガスの影響を受け易い等の致命的欠陥をもつ写真感材し
か得られないという欠点がある。

一方、特開昭５９−１３１９３７に開示されているよう
に、拡散性ＤＩＲ化合物を含有させて層間抑制効果によ
り彩度を向上させると、一部の色の高彩度化は達成され
るが、中間色の忠実な色再現が難しくなってしまう。

本発明者は、各感光性層の分光感度分布と、各感光性層
相互間の層間抑制効果の大きさを特定の範囲に規定する
ことによって、上記従来技術の欠点をすべて解消し、本
発明の目的、すなわち彩度が高く、かつ原色、中間色の
再現性に優れた感材が得られることを見い出したのであ
る。

本発明において、緑感性層、赤感性層の分光感度分布を
前記範囲より長波長側にすると撮影時の光源依存性が大
きくなり、また短波長側にすると色分離が悪くなり、色
濁りを生じ、彩度の低下を招く。一方、青感性層の分光
感度分布を前記範囲より長波長側にすると色分離が悪く
なり、色濁りを生じ彩度が低下し、また短波長側にする
と撮影時の光源依存性が大きくなり、かつスタチックマ
ークを生じ易くなる。

本発明において、層間効果の大きさが、規定された範囲
を超えると色濁りが大きくなり、彩度が低下する。また
規定されてた範囲より低いと、彩度は向上するが、中間
色などの色の再現が忠実でなくなり、色階調の調子再現
が不十分となり、いわゆる色メクラ現象を生じる。

このように、分光感度分布を前記範囲に特定しても、層
間効果の大きさが前記範囲外にあるばあいには、光源の
色温度依存性は良くなるものの、色分離不良による彩度
低下が起り、忠実な色再現が得られない。一方、層間効
果の大きさを前記範囲に特定しても、分光感度分布が前
記範囲外にあるばあいには、彩度は向上するものの、光
源の色温度依存性は良化せず、むしろ悪化する。撮影時
の光源の色温度変化による色再現性の変化を少なくし、
かつ彩度が高く、原色、中間色の忠実な再現を可能とす
るためには、前述のとおり、各感光性層が特定の分光感
度分布を有するとともに、特定の大きさの層間抑制効果
を有することが必要である。

本発明において層間効果とは、次のようにして求められ
る。たとえば緑感性層から赤感性層への層間効果（Ｄ_R
／Ｄ_G）は、まず緑色光（富士フィルター：ＢＰＮ−５
５）にて段階的に露光を与えた後、赤色光（富士フィル
ター：ＳＣ−６０）にて一様に露光を与えて得られた、
第４図に示す特性曲線において、かぶり濃度と、これを
与える露光量ＰからlogEで１．５大きい露光量Ｑにおけ
る濃度とのマゼンタ濃度差（△ｙ）と、露光量Ｐにおけ
るシアン濃度と露光量Ｑにおけるシラン濃度とのシアン
濃度差（△ｘ）を求め、△ｘ／△ｙを、緑感性層から赤
感性層への層間効果（Ｄ_R／Ｄ_G）の大きさの尺度とす
る。青感性層から赤感性層への層間効果は、青色光（富
士フィルター：ＢＰＮ４５）を用いて、同様に求めるこ
とができる。

△ｘが負の値の場合、層間抑制効果が効いており、層間
抑制効果を負の値で表す。また△ｘが正の値の場合、層
間抑制効果は効いておらず（濁っており）、その大きさ
を正の値で表す。

ところで近年マスキング材が著しく改良され、各色に発
色するカラーカプラーの不要吸収による色の濁りは実用
上、十分に補正されている。したがってこの明細書にお
いて、層間効果の大きさは実質上、各色に発色するカラ
ーカプラーの不要吸収の影響を補正した後の値で示され
ている。

本発明において、青感性層、緑感性層、赤感性層の分光
感度分布は、例えば以下に示される構造式をもつ分光増
感色素を適宜組み合せて用いることにより得られる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層 緑感性ハロゲン化銀乳剤層 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 拡散性ＤＩＲ化合物は青感層、緑感層、赤感層のうち一
層にだけ含有させても効果はあるが、より良い色再現を
得るには２層以上に含有させることが好ましい。またカ
ラー現像時に他層から拡散してきたカラー現像主薬の酸
化体と実質的にカップリング反応を起こして離脱基が放
出されるならば、それ自身にハロゲン化銀を含まない、
あるいは感色性を持たない層に含有させてもよい。

またある感色性の層を２つ以上の層に分け、そのうちの
一層以上に拡散性ＤＩＲ化合物を含有させ、残りの層に
は含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感
度はいわゆる高感度層と低感度層のように感度が異なっ
てもよく、また相互に感色性が全く同じでなくともよ
い。

更に層間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して層間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。

本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。

一般式（Ｉ） 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ｊのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物（好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で０．４以上であるようなもの）を表わす。

一般式（Ｉ）においてＹは詳しくは下記一般式（II）〜
（Ｖ）を表わす。

一般式（II） 一般式（III） 一般式（IV） 一般式（Ｖ） 式中Ｗは−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₃）−を表わし、Ｒ₁，Ｒ
₂，Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ拡散度が０．４以上である
ように選択される置換基を表わす。ｉは１〜４をあらわ
す。

選択される置換基の例はＲ₁についてはＣＨ₃−（但しｉ
＝２）、Br-（ｉ＝１以下すべて同じ）、−NHCOR′
（Ｒ′の炭素数３〜７）、 −NHSO₂R′（Ｒ′の炭素数４〜８）、−OR′（Ｒ′の炭
素数２〜５）、−Ｒ′（炭素数１〜３）、 −ＣＯ₂Ｒ′（Ｒ′の炭素数２〜６）が挙げられる。こ
こで−Ｒ′は置換または無置換の鎖状、環状または分岐
の脂肪族基をあらわす。

Ｒ₂についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、３−メトキシフェニル基、
−(CH₂)_2〜3ＣＯＯＲ′（Ｒ′の炭素数２〜３）、 （２つのＲ′は同じでも異なっていてもよく炭素数２〜
３）、 −(CH₂)₂OCH₃、３−カルバモイルフェニル基および３−
ウレイドフェニル基が挙げられ、Ｒ′はＲ₁で定義した
ものと同じである。

Ｒ₃の例としては水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基が挙げられ、Ｒ₄の例としてはアミノ基、−NHCOR′
（Ｒ′の炭素数は１〜６）、 （Ｒ′は同じでも異なっていてもよく、メチルまたはエ
チル基をあらわす）、エチル基、プロピル基、−(CH₂)
_2〜3COOHおよび-(CH₂)_2〜4ＳＯ_３Ｈが挙げられる。

現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。

透明支持体上に下記の組成の層よりなる２層構成の感光
材料を作製した。（試料Ｂ） 第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ０．４μ）
に実施例１の増感色素Ｉを銀１モルあたり６×１０^-5モ
ル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラーＸを銀
１モルあたり０．００１５モルを含有するゼラチン塗布
液を塗布銀量が１．８ｇ／m²になるように塗布したもの
（膜厚２μ）。

カプラーＸ 第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤感性をもたない）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径約１．５μ）を含むゼ
ラチン層（塗布銀量２ｇ／m²、膜厚１．５μ）。

各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させてある。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成し
た。

得られた試料Ａ、Ｂをウエッジを用いて赤色光で露光
後、現像時間を２分１０秒にする以外は実施例１の処理
処方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ａ
の濃度が１／２に低下するまで添加した。この時の試料
Ｂの濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中
の拡散性の尺度とした。結果を表１に示した。

一般式（Ｉ）においてＹはさらに下記一般式（VI）を表
わす。

一般式（VI） −TIME−INHIBIT 式中ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 INHIBIT基を適度に制御して放出できる基である。INHIB
IT基は現像抑制剤である。

一般式（VI）において −TIME−INHBIT基は下記一般式（VII）〜（XIII）で表
わされるものが好ましい。

一般式（VII） 一般式（VIII） 一般式（IX） 一般式（Ｘ） 一般式（XI） 一般式（XII） 一般式（XIII） 一般式（VII）〜（XIII）においてＲ₅は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、
アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（VII）、（VIII）、（IX）、（XI）および（XII
I）においてｋは１または２を表わし、 一般式（VII）、（XI）、（XII）および（XIII）におい
ては０から２の整数を表わし、 一般式（VII）、（Ｘ）および（XI）においてＲ₆はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、 一般式（XII）および（XIII）においてＬは酸素原子ま
たは （Ｒ₆はすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表
わし、 INHIBIT基は好ましくは一般式（II）、（III）、（IV）
および（Ｖ）で表わされる（但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およ
びＲ₄を各々Ｒ₁′、Ｒ₂′、Ｒ₃′およびＲ₄′に変更し
たもの。）。

一般式（II）および（III）においてＲ₁′はアルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリール
カルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を表わ
す。一般式（II）および（III）においてｉは１または
２を表わし、ｉが２のときＲ₁′は同じでも異なっても
よく、ｉ個のＲ₁′に含まれる炭素の数は合計して０〜
３２である。

一般式（IV）においてＲ₃′はアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｖ）においてＲ₁₈′は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ₄′は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。

Ｒ₁′、Ｒ₂′、Ｒ₃′もしくはＲ₄′がアルキル基を表わ
すとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。

Ｒ₁′、Ｒ₂′、Ｒ₃′もしくはＲ₄′がアリール基を表わ
すときアリール基は置換されていてもよい。置換基とし
て、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくは
ウレイド基などである。

Ｒ₁′、Ｒ₂′、Ｒ₃′もしくはＲ₄′がヘテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環を表
わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリ
ル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド
基、オキサジン基などから選ばれこれはさらに前記アリ
ール基について列挙した置換基によって置換されてもよ
い。

一般式（IV）においてＲ₂′に含まれる炭素の数は１〜
３２である。

一般式（Ｖ）においてＲ₃′およびＲ₄′に含まれる合計
の炭素の数は１〜３２である。

Ｒ₅′およびＲ₆′はアルキル基を表わすとき置換もしく
は無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置
換基としては、Ｒ₁′〜Ｒ₄′はアルキル基のときに列挙
した置換基が挙げられる。

Ｒ₅′およびＲ₆′がアリール基を表わすときアリール基
は置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ₁′〜
Ｒ₄′がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。

一般式（Ｉ）においてＪで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセ
トアミド型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導か
れるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号、
英国特許１，４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）
２，５０３，０９９号、日本国公開特許５０−１３９，
７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載のヘ
テロ環型カプラー残基などが挙げられる。

Ｊで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ｊで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ｊで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３
２，３４５号、同３，９５８，９９３号又は同３，９６
１，９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＪは好ましく一般式（ＸIV）、
（ＸＶ）、（ＸIV）、（ＸVII）、（ＸVIII）、（ＸI
X）、（ＸＸ）および（ＸXI）を表わす。

一般式（ＸIV） 一般式（ＸＶ） 一般式（ＸVI） 一般式（ＸVII） 一般式（ＸVIII） 一般式（ＸIX） 一般式（ＸＸ） 一般式（ＸXI） 一般式（ＸXII） 式中、Ｒ_５は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、Ｒ₆およびＲ₇は各々芳香族基、脂肪族基
または複素環状基を表わす。

式中、Ｒ₅で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イソ
プロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソ
アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、１，１−ジメチルブチ
ル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチル
ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル
基、２−フェノキシイソプロピル基、２−ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α
−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイ
ミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミ
ド）イソプロピル基などである。

Ｒ₅、Ｒ₆またはＲ₇が芳香族基（特にフェニル基）をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェニ
ル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基など
で置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまた
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基などで置換されてもよく、これらの置換基のア
リール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一つ
以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ₅、Ｒ₆またはＲ₇であらわされるフェニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またＲ₅、Ｒ₆またはＲ₇は、フェニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ₅がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０、好ましくは１〜２２の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環アルキル基も
しくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。

Ｒ₅、Ｒ₆またはＲ₇が複数環基をあらわす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。こ
のような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有してもよい。

一般式（ＸVII）においてＲ₉は、炭素数１から４０、好
ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシルなど）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環
状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にＲ₉は、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ
₉としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存
するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用であ
る。

更にＲ₉は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒ₈は水素原子、炭素数１から４０、好ましくは
１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ₉について列挙した置換基を有しても
よい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ₉
について列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキ
ルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基な
ど）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルミノ基（例
えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基な
ど）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基
（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−ア
リールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド
基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリール
ウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン
基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ
基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアニリノ基など）、ジアルキルアミノ基（例えば
ジベンジルアミノ基）、アルキルアミノ基（例えばｎ−
ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピ
ロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジ
ルアミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、
アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、など）、カル
バモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例
えばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基
のいずれかを表わす。

式中Ｒ₁₀は、水素原子または炭素数１から３２、好まし
くは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ₉について
列挙した置換基を有してもよい。

またＲ₁₀はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｒ₉について列挙した置換基を有して
もよい。

またＲ₁₀は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。

Ｒ₁₁Ｒ₁₂およびＲ₁₃は各々通常の４当量型フェールもし
くはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基を表
わし、具体的にはＲ₁₁としては水素原子、ハロゲン原
子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−O-R₁₄また
は−S-R₁₄（但しＲ₁₄は脂肪族炭化水素残基）が挙げら
れ、同一分子内に２個以上のＲ₁₁が存在する場合には２
個以上のＲ₁₁は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水
素残基は置換基を有しているものを含む。Ｒ₁₂およびＲ
₁₃としては脂肪族炭化水素残基、アリール基及びヘテロ
環残基から選択される基を挙げることができ、あるいは
これらの一方は水素原子であってもよく、またこれらの
基に置換基を有しているものを含む。またＲ₁₂とＲ₁₃は
共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。ｍは１〜
４の整数、ｎは１〜３の整数、ｐは１〜５の整数であ
る。そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽
和のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のも
の、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オ
クタデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キ
ノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基
が代表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール
基およびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミ
ノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリー
ルチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、
エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げ
られる。

一般式（ＸIV）から（ＸXII）で表わされるカプラーの
置換基のＲ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃が互いに結合するか、またはいずれかが２価
基となって対称または非対称の複合カプラーを形成して
もよい。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物がある。

Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｄ−４ Ｄ−５ Ｄ−６ Ｄ−７ Ｄ−８ Ｄ−９ Ｄ−１０ Ｄ−１１ Ｄ−１２ Ｄ−１３ Ｄ−１４ Ｄ−１５ Ｄ−１６ Ｄ−１７ Ｄ−１８ Ｄ−１９ Ｄ−２０ Ｄ−２１ Ｄ−２２ Ｄ−２３ Ｄ−２４ Ｄ−２５ Ｄ−２６ Ｄ−２７ Ｄ−２８ Ｄ−２９ Ｄ−３０ Ｄ−３１ Ｄ−３２ Ｄ−３３ Ｄ−３４ Ｄ−３５ Ｄ−３６ Ｄ−３７ Ｄ−３８ Ｄ−３９ Ｄ−４０ Ｄ−４１ Ｄ−４２ Ｄ−４３ Ｄ−４４ Ｄ−４５ 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第４，２３４，
６７８号、第３，２２７，５５４号、第３，６１７，２
９１号、第３，９５８，９９３号、第４，１４９，８８
６号、第３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３
７号、５１−１３２３９号、英国特許第２，０７２，３
６３号、第２，０７０，２６６号、リサーチディスクロ
ージャー１９８１年１２月第２１２２８号などに記載さ
れた方法で容易に合成できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチン）、アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３０℃
乃至１５０℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。また特公昭５１−３９，８５３号、
特開昭５１−５９，９４３号に記載されている重合物に
よる分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許２，３２２，０２７
号、同２，５３３，５１４号、同２，８３５，５７９
号、特公昭４６−２３２３３号、米国特許３，２８７，
１３４号、英国特許９５８，４４１号、特開昭４７−１
０３１号、英国特許１，２２２，７５３号、米国特許
３，９３６，３０３号、特開昭５１−２６，０３７号、
特開昭５０−８２０７８号、米国特許２，３５３，２６
２号、同２，８５２，３８３号、同３，５５４，７５５
号、同３，６７６，１３７号、同３，６７６，１４２
号、同３，７００，４５４号、同３，７４８，１４１
号、同３，８３７，８６３号、ＯＬＳ２，５３８，８８
９号、特開昭５１−２７９２１号、同５１−２７９２２
号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同
５０−６２６３２号、特公昭４９−２９４６１号、米国
特許３，９３６，３０３号、同３，７４８，１４１号、
特開昭５３−１５２１号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）、No.１７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and
types）”および同、No.１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel，１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(F
ocal Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et a
l,Making and Coating Photographic Emulsion,Focal P
ress,１９６４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとpHを制御することにより得られる。
詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photographic Science and Engi
neering)第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス(Journal
of Photographic Science)、１２巻、２４２〜２５１
頁（１９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号およ
び英国特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約９
５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なくと
も約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％
の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。この
ような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６２８
号、同第３，６５５，３９４号および英国特許１，４１
３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６
００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７
号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、
同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８
−４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本
発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g），第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の
向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に
引用した米国特許第４，４３４，２２６号などに詳しく
述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９
２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９
５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６
３，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５
２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示さ
れている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージャーNo.１７６４
３および同No.１８７１６に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）No.１７６４３、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
１７６４３、VII−ＣおよびＤ項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第
２，６００，７８８、同第２，９０８，５７３号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロイ系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー系
カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２号記
載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特
許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ〔５，
１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リサーチ・デ
ィスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）および
特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５９号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許
第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，
６５４号に記載のピチゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、本
発明で好ましくは使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３
９６号、同第４，３３４，１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧
州特許第１２１，３６５号などに記載された２，５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７
号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有し
かつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。欧州特許第１６１，６２６Ａ号に記載
されたナフトールの５−位にスルホンアミド基、アミド
基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢
性に優れており、本発明で好ましく使用できる。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４，１６３，６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号および英国特許第１，１
４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３、VII〜Ｇ項に記載されて
いる。更に米国特許第４，５５５，４７７号、同第４，
５５５，４７８号に記載されている。離脱基として金属
に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる。こ
のカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異なり
現像主薬酸化体とのカップリング前は無色であるが、現
像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出されカ
ップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部ではカ
プラーに固定された金属配位子が処理液中のＦｅ（II）
等の金属イオンに配位して呈色する。これにより、着色
カラードカプラーの有するフィルター効果による感度低
下は減り本発明に好ましく使用される。該カプラーを含
有する感材は、通常の現像処理工程で処理してもよい
し、新たに金属イオンを含有する特定の浴を設けた処理
工程で処理してもよい。金属イオンとしては、Fe（I
I）、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（II）、Ｒｕ（I
I）等が挙げられ、特にＦｅ（II）が好ましく用いられ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，
２８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、VI
I〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３
１，１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６
３８および同５９−１７０８４０などに記載されてい
る。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.１７６４３の２８頁および同、No.１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、N
o.１７６４３の２８〜２９頁および同、No.１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調
整する（例えばpH３〜８）ための各種の緩衝剤（例え
ば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸
塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み
合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げる
ことができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポ
リホス酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用してもよい。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７
８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。

また本発明は、米国特許第４，５００，６２６号、特開
昭６０−１３３４４９号、特開昭５９−２１８４４３
号、特願昭６０−７９７０９号等に記載の熱現像あるい
は高温現像感光材料にも適用できる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層を塗布し、多層カラー感光材料１０１〜１０７を作製
した。

ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算ｇ／m²単位で示し、ゼ
ラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量はｇ／
m²で、また増感色素およびカプラーは同一層のハロゲン
化銀１モルに対するモル単位で表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 １．１ 第２層：ゼラチンより成る中間層 ゼラチン塗布量 １．２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：０．５μｍ） 銀塗布量 １．６ 増感色素Ｉ ３．２×１０^-4 〃 II ４．４×１０^-5 カプラーＣ−１ ０．０９ 〃 Ｄ−３ ０．００１４ 〃 Ｙ−１ ０．００１０ ゼラチン塗布量 １．２ カプラーＣ−１、Ｄ−３、Ｙ−１はトリクレジルフォス
フェートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したのち、ジ−
（２−エチルヘキシル）−α−スルホコハク酸ナトリウ
ムを加えたゼラチン溶液に混合し、機械的高速攪拌によ
り乳化分散させた。

第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：８モル％ 平均粒径：０．７μｍ） 銀塗布量 １．９ 増感色素Ｉ １．０×１０^-4 増感色素II ２．０×１０^-5 カプラーＣ−１ ０．０３６ 〃 Ｃ−２ ０．００６４ ゼラチン塗布量 １．３ カプラーＣ−１、Ｃ−２の乳化分散は第１赤感層の乳化
分散物と同様の方法で行なった。

第５層：中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量 ０．９ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径：０．４μｍ） 銀塗布量 ０．８ 増感色素III ２．５×１０^-4 〃 IV １．８×１０^-4 カプラーＭ−１ ０．０７１ 〃 Ｍ−２ ０．０１５ 〃 Ｄ−３ ０．００９ ゼラチン塗布量 ０．５ カプラーＭ−１、Ｍ−２、Ｄ−３はトリクレジルフォス
フェート、ジブチルフタレートと酢酸エチルの混合溶媒
に溶解させたのち、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウムを加えたゼラチン液に混合し、機械的高速攪拌に
より乳化分散させた。

第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７モル％ 平均粒径：０．７５μｍ） 銀塗布量 １．６ 増感色素III １．８×１０^-4 〃 IV ９．５×１０^-5 カプラーＭ−１ ０．０２０ 〃 Ｍ−２ ０．００２ ゼラチン塗布量 １．８ カプラーＭ−１、Ｍ−２は第１緑感層のカプラーと同様
の方法で乳化分散させた。

第８層：イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチ
ン層 ゼラチン塗布量 ０．９ 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％ 平均粒径：０．６μｍ） 銀塗布量 ０．４ 増感色素Ｖ ５．５×１０^-5 カプラーＹ−１ ０．２７ 〃 Ｄ−３ ０．００５ 〃 Ｃ−１ ０．００７ ゼラチン塗布量 １．３ カプラーＹ−１、Ｄ−３、Ｃ−１はトリクレジルフォス
フェートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したのち、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウムを加えたゼラチン
溶液に混合し、機械的高速攪拌により乳化分散させた。

第１０層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：９モル％ 平均粒径：０．８５μｍ）銀塗布量 ０．７５ 増感色素Ｖ ４．０×１０^-5 カプラーＹ−１ ０．０５６ ゼラチン塗布量 ０．９ カプラーＹ−１は第１青感乳剤層のカプラーと同様の方
法で乳化分散させた。

第１１層：第１保護層：ゼラチン層 ゼラチン塗布量 ０．７ 第１２層：第２保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径０．０７μｍ）お
よびポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ
ｍ）を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 ０．８ 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１０１とした。

試料を作製するのに用いた化合物は次のとおりである。

増感色素 Ｉ II III IV Ｖ VI VII Ｃ−１ Ｃ−２ Ｍ−１ Ｍ−２ Ｙ−１ Ｈ−１ （試料１０２） 試料１０１の第３層、第４層の増感色素Ｉを０．７倍、
増感色素IIを３倍にする以外は試料１０１と同様に作製
した。

（試料１０３） 試料１０１の第６層、第７層の増感色素IIIを０．８
倍、増感色素IVを１．３倍する以外は試料１０１と同様
に作製した。

（試料１０４） 試料１０１の第９層の増感色素Ｖを０．８倍し、増感色
素VIIを銀１モルに対して１．０×１０^-5モル添加し、
第１０層の増感色素Ｖを０．８倍し、増感色素VIIを銀
１モルに対して８．０×１０^-6モル添加する以外は試料
１０１と同様に作製した。

（試料１０５） 試料１０１の第３層、第４層の増感色素Ｉを０．２倍、
増感色素IIを７倍にし、第３層に増感色素VIを銀１モル
に対し２．１×１０^-5モル、第４層に増感色素VIを銀１
モルに対し１．０×１０^-5モル添加する以外は試料１０
１と同様に作製した。

（試料１０６） 試料１０１の第６層、第７層の増感色素IIIを０．６倍
増感色素IVを１．６倍する以外は試料１０１と同様に作
製した。

（試料１０７） 試料１０１の第９層の増感色素Ｖを０．４倍し、増感色
素VIIを銀１モルに対して４．１×１０^-5モル添加し、
第１０層の増感色素Ｖを０．４倍し、増感色素VIIを銀
１モルに対して２．８×１０^-5モル添加する以外は試料
１０１と同様に作製した。

（試料１０８） 試料１０１の第３層のカプラーＤ−３を１．４倍にし、
カプラーＭ−１を銀１モルに対して０．０１３モル添加
し、塗布銀量を１．１倍にし、第９層のカプラーＹ−１
を１．１５倍し第１０層のカプラーＹ−１を１．１倍に
する以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１０９） 試料１０１の第３層のカプラーＹ−１を銀１モルに対し
て０．０３０モルに増加し、第９層のカプラーＹ−１を
銀１モルに対して０．１８モルに減じ、第１０層のカプ
ラーＹ−１を銀１モルに対して０．０４１モルに減じる
以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１０） 試料１０１の第３層のカプラーＤ−３を１．６倍にし、
カプラーＹ−１を銀１モルに対して０．０７モル添加
し、塗布銀量を１．１５倍にし、第６層のカプラーＭ−
１を１．２５倍、第７層のカプラーＭ−１を１．１５倍
にする以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１１） 試料１０１の第３層にカプラーＭ−１を銀１モルに対し
て０．０１８モル添加し、第６層のカプラーＭ−１を銀
１モルに対して０．０４８モルに減じ、第７層のカプラ
ーＭ−１を銀１モルに対して０．０１７モルに減じる以
外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１２） 試料１０１の第６層のカプラーＤ−３を１．５倍にし、
カプラーＣ−１を銀１モルに対して０．０２モル添加
し、塗布銀量を１．１５倍にし第９層のカプラーＹ−１
を１．１５倍し、第１０層のカプラーＹ−１を１．０５
倍にする以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１３） 試料１０１の第６層にカプラーＹ−１を銀１モルに対し
て０．０２８モル添加し、第９層のカプラーＹ−１を銀
１モルに対して０．２３モルに減じ、第１０層のカプラ
ーＹ−１を銀１モルに対して０．０５２モルに減じる以
外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１４） 試料１０１の第６層のカプラーＤ−３を１．７倍にしカ
プラーＹ−１を銀１モルに対して０．０３２モル添加
し、塗布銀量を１．２０倍にし、第３層のカプラーＣ−
１を１．２５倍にし第４層のカプラーＣ−１を１．１５
倍にする以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１５） 試料１０１の第６層にカプラーＣ−１を銀１モルに対し
て０．０２７モル添加し第３層のカプラーＣ−１を銀１
モルに対して０．０８１モルに減じ、第４層のカプラー
Ｃ−１を銀１モルに対して０．０３６モルに減じる以外
は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１６） 試料１０１の第９層のカプラーＤ−３を１．３倍にし、
カプラーＣ−１を銀１モルに対して０．０１モル添加
し、塗布銀量を１．１５倍にし、第６層のカプラーＭ−
１を１．２０倍にし、第７層のカプラーＭ−１を１．１
０倍にする以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１７） 試料１０１の第９層にカプラーＭ−１を銀１モルに対し
て０．０４モル添加し、第６層のカプラーＭ−１を銀１
モルに対して０．０５７モルに減じ、第７層のカプラー
Ｍ−１を銀１モルに対して０．０１９モルに減じる以外
は試料１０１と同様に作製した。

（試料１１８） 試料１０１の第９層のカプラーＣ−１を除き、第３層の
カプラーＣ−１を１．２０倍、第４層のカプラーＣ−１
を１．１０倍にする以外は、試料１０１と同様に作製し
た。

（試料１１９） 試料１０１の第９層のカプラーＣ−１を銀１モルに対し
０．０６５モルに増加し、第３層のカプラーＣ−１を銀
１モルに対して０．０８モルに減じ、第４層のカプラー
Ｃ−１を銀１モルに対して０．０３２モルに減じる以外
は試料１０１と同様に作製した。試料１０１〜１１９
は、４８００゜Kの白色光でウエッジ露光を行ない、次に
示すカラー現像処理を行なったところ、ほとんど同じ感
度、階調が得られた。

そこで、次に前述した重層効果評価露光を行ない同じ
く、次に示すカラー現像処理を行なった。その結果を表
１に、分光感度分布を第５図に示す。また第５図あから
帰納的に導かれた各感光層の分光感度分布の、本発明に
従う範囲を第１〜第３図に示す。

ここで用いた現像処理は下記の通りである。

１．カラー現像……３分１５秒（３８℃） ２．漂 白……６分３０秒 ３．水 洗……３分１５秒 ４．定 着……６分３０秒 ５．水 洗……３分１５秒 ６．安 定……３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリ １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ２５．０ｍ エチレンジアミノ−四酢酸ナ トリウム鉄塩 １３０ｇ 氷酢酸 １４ｍ 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム （７０％） １７５．０ｍ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン ８．０ｍ 水を加えて １ 上記の如く現像処理して得た試料１０１〜１１９の赤光
透過濃度と緑光透過濃度とを富士カラーペーパーＡＧＬ
＃６５３−２５８の分光感度分布に合わせたフイルター
を用いて測定すると第４図と同様の特性曲線を有するマ
ゼンタ及びシアン色像が得られた。

ここで△ｘは緑感乳剤層が末露光部（Ａ点）から露光部
（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶらされたシアン
乳剤層が抑制を受ける層間効果の程度を示している。

即ち、第４図において曲線Ａ−Ｂは緑感光性層のマゼン
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線ａ−ｂは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す。Ｐは
マゼンタ色像のカブリ部、Ｑはカブリ濃度＋△ｙのマゼ
ンタ色像濃度を与える露光量（Ｐ＋１．５）を表す。

露光量Ｐでのシアン色像濃度(a)と同Ｑにおけるシアン
色像濃度(b)の差を求め△ｘとした。マゼンタ色像濃度
の変化に対応するシアン色像濃度の変化率（△ｘ／△
ｙ）を緑感光性層から赤感光性層への層間効果（Ｄ_R／
Ｄ_G）の尺度とした。△ｘの値が負の場合、層間抑制効
果がきいておりその大きさを負の値で表わす。又△ｘが
正の場合、層間抑制効果がきいておらず（濁ってお
り）、その大きさを正の値で表わす。

同様にして青感光性層から赤感光性層、緑感光性層から
青感光性層、緑感光性層から赤感光性層、赤感光性層か
ら青感光性層、赤感光性層から緑感光性層への層間効果
を試料１０１〜１１９について求めた。

上記の値を表１に示す。

次に試料１０１〜１１９を用いて、すべて同じ条件で昼
光タングステン光、蛍光灯下におけるマクベスチャート
の撮影を行なった。

このマクベスのチャートを撮影したネガからカラーペー
パー（富士カラーペーパーＡＧＬ＃６５３−２５８）へ
灰色を合わせるように、手焼きプリントを行い、 得られたプリントの１８色をＵ＊Ｖ＊Ｗ＊表色系で表わ
した（後記注）。これらの各点がマクベスチャートのオ
リジナルの色度点からどれだけずれているかを表すため
に次式で定義される平均色差△▲▼を計算した。

これらの結果を表２に示す。

ハロゲン化銀感光材料の色再現性を評価するために色見
本を実際に撮影し焼付けて得られるカラー印画紙上の色
との違いを比較検討する方法がよく採用される。色見本
と しては米国マクベス(Macbeth)社のカラーチェッカ
ー(Color-Cheker)が代表的なものとして挙げられ、この
中にある白色、灰色および黒色がカラー印画紙上に再現
されたときに、残る１８の有色パッチがカラー印画紙上
にどの程度正確に再現できるかどうかを官能検査した
り、機器測定して定量的に評価する。この色差の定量的
な試験法は、例えば納谷嘉信著「産業色彩学」朝倉書店
撮影見本および再現プリントの両色を同一照明条件下に
おいて機器測定し、得られた三刺激値より計算される表
色値および色差式は多くの研究者により種々提案されて
いる。

本発明においては、デイビッド・イーストウッド(David
Eastwood)によりファルベ(Farbe)誌第２４巻１号９７
頁以下に掲載された論文に提案された色差式により色再
現性を定着的に試験した。

尚、ペーパー上でのグレー階調はほぼｒ＝１．２５であ
った。

表２の各光源下での は、各々各光源下における、オリジナルの色度点からの
ずれの平均色差として表わしている。

表２から明らかなように本発明の試料１０１〜１０４は
層間効果の大きさが本発明の範囲外である、試料１０８
〜１１９と比較し、平均色差 の値が小さく、高彩度で忠実な色再現性であることが解
る。又試料１０１〜１０４は分光感度分布が本発明の範
囲外である、試料１０５〜１０７に比較し、平均色差 の値が小さく、かつ昼光下撮影に対するタングステン
光、蛍光灯下撮影の平均色差の変化も少なく、高彩度で
忠実な色再現性を示し、撮影光源の変化による色再現性
の変化が少ないことが解る。以上より本発明の効果は明
らかである。

さらに本発明の普遍性を確かめるためマゼンタカプラー
として米国特許第３，７２５，０６７号、米国特許第
４，５００，６３０号、欧州特許第１１９，８６０Ａ号
に記載のピラゾロアゾール カプラーを用いたカラーペ
ーパーにて同様な試験を行なったところ、本発明の長所
である色再現性の忠実度および撮影光源変化時の色再現
性の変化が少ない特徴は変わらずに、赤、マゼンタ、
紫、青等の彩度が著しく向上し極めて優れた色再現性を
示すことが明らかになった。又本カラーペーパーを使用
する場合に緑感光性層から赤感光性層への層間効果のよ
り好ましい値が −０．５２≦（Ｄ_R／Ｄ_G）≦−０．１５ のように小さい方向にずれることを見出した。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、撮影時の
光源の色温度が変化しても、色再現性が優れており、再
現される色の彩度が高く、また原色、中間色を忠実に再
現する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明における青感層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第２図は本発明における緑感層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第３図は本発明における赤緑層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第４図は層間効果の大きさ（△ｘ／△ｙ）を求めるため
の特性曲線の概念図である。 第５図は実施例中の試料１０１〜１１９の分光感度分布
である。斜線部分は試料１０１、１０８〜１１９の間で
わずかに変化した巾をあらわし、 はそれぞれ、試料１０１、１０８〜１１９の分光感度分
布に対して、赤感層の分光感度分布のみが変化した試料
１０２、１０５をあらわし、 はそれぞれ、緑感層の分光感度分布のみが変化した試料
１０３、１０６をあらわし、 はそれぞれ、青感層の分光感度分布のみが変化した試料
１０４、１０７をあらわす。Ｂ，Ｇ，Ｒはそれぞれ青感
層、緑感層、赤感層を意味する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−34541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−160449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−89850（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−49354（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−160448（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に各々少なくとも１層の黄色発色
   するカラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性
   ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを
   含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光
   材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度
   分布Ｓ_B（λ）が、 であり、 該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ_G（λ）
   が、 であり、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布Ｓ_R（λ）
   が であり、 層間効果の大きさが、 −０．１５≦Ｄ_B／Ｄ_R≦＋０．２０ −０．７０≦Ｄ_G／Ｄ_R≦ ０．００ −０．５０≦Ｄ_B／Ｄ_G≦ ０．００ −１．１０≦Ｄ_R／Ｄ_G≦−０．１０ −０．４５≦Ｄ_G／Ｄ_B≦−０．０５ −０．０５≦Ｄ_R／Ｄ_B≦＋０．３５ （ただし、Ｄ_B／Ｄ_Rは赤感性層から青感性層、Ｄ_G／Ｄ_R
   は赤感性層から緑感性層、Ｄ_B／Ｄ_Gは緑感性層から青感
   性層、Ｄ_R／Ｄ_Gは緑感性層から赤感性層、Ｄ_G／Ｄ_Bは青
   感性層から緑感性層、Ｄ_R／Ｄ_Bは青感性層から赤感性層
   への層間効果の大きさをそれぞれ表す）であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。