JPH0612432B2 - 拡散転写写真用受像性要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は拡散転写方式の写真フィルムユニットに使用す
るための受像性要素に関する。より詳しくは、本発明は
写真処理後に分離されるような設計されている受像性要
素を有する云わば「剥離」型の拡散転写フィルムユニッ
トに使用するのに特に適する受像性要素に関する。

上記の「剥離」型フィルムユニットを含めて、拡散転写
方式の写真フィルムユニットは周知であり、多数の特許
（たとえば、米国特許第2,983,606号、第3,345,163号、
第3,362,819号、第3,594,164号、第3,594,165号など）
に記載されている。一般に、拡散転写式写真製品および
プロセスは、通常、像提供物質たとえば像染料提供物質
と一体化されているハロゲン化銀層少なくとも１層から
なる感光性システムを有するフィルムユニットを伴う。
この感光性システムは露光後に、一般に、この露光済み
要素の上に水性アルカリ性処理組成物を一様に分布させ
ることによって現像されて拡散性の像提供物質の像様分
布を確立させる。この様提供物質は拡散によって少なく
とも一部分が受像層または受像性要素（これは現像済み
感光性要素と重ね合わされた関係に配置されており、そ
して像提供物質を媒染すなわち固定することができる）
へ選択転写される。受像層は転写像を観察のために保持
する。「剥離」型と呼ばれる拡散転写写真製品において
は、適切なインビビションの後に感光性要素から受像性
要素を分離することによって、受像層の中の像を観察で
きる。別の型の製品においては、かかる分離は必要な
い。

「剥離」型の拡散転写フィルムユニットに使用するのに
特に適する受像性要素は適切な基体材料の上に特定層の
組み合わせを一般に一体化して有しており、各層は拡散
転写処理によって所望の写真像を提供するのに適合した
特異な所定の機能を与える。従って、好ましい受像性要
素は一般に、支持体材料（好ましくは、所望の転写像を
反射によって観察するための背景となる光反射性層を担
持している不透明な支持体材料）；実質的な転写像形成
の後にフィルムユニットの環境pHを低下させるのに適す
るポリマー酸の反応性層（中和層）；このポリマー中和
層へ水性アルカリ性処理組成物のアルカリが拡散するの
を遅延させるのに適するスペーサーすなわち時間調節
層；および転写された写真像を受容するための受像層か
らなる。かかる好ましい構造は、例えば、上記米国特許
第3,362,819号に記載されており、また、その他の特
許、米国特許第4,322,489号および第4,547,451号などに
も例示されている。

上記タイプの受像性要素においてポリマー酸の反応性層
と受像層との間に配置されるスペーサーすなわち時間調
節層として使用するのに適するものとして様々な材料が
従来記載されている。上記米国特許第4,322,489号に
は、ポリビニルアルコール、ゼラチン、または、アルカ
リをポリマー酸の反応性層へと通過拡散させることがで
きるその他の重合体を使用することが引用されている。
受像層と酸の反応性層との間にかかる時間調節層が存在
することによって、酸の反応性層によるアルカリ捕獲の
開始および速度は効果的にコントロールされる。時間調
節層に適するその他材料および拡散転写における時間調
節層の利点は詳しくは、米国特許第3,362,819号、第3,4
19,389号、第3,421,893号、第3,455,686号、第3,577,23
7号、および第3,575,701号に記載されている。

時間調節層として次のようなポリマー物質を使用すると
拡散転写処理が有利になることも開示された。このポリ
マー物質は予め定められた或る時間の間はアルカリ不浸
透性の障壁として機能し、その後に時間調節層中での予
め定められた化学反応の惹起によって比較的アルカリ浸
透性の状態に変換してアルカリが迅速にかつ実質的量を
もって中和層へ入りこむのを可能にするものである。か
かる時間調節層の２つの能力、すなわち、予め定められ
た長さの時間の間はアルカリの通過すなわち拡散を阻止
する能力と、短時間で実質的にアルカリ浸透性の状態に
変換する能力とによって、該層は有効な拡散コントロー
ル層として機能することが可能になる。従って、この時
間調節層は「拘束(hold)−解放(release)」層として作
用する。すなわち、時間調節層によって拡散をコントロ
ールされるアルカリは予め定められた時間の間は適所に
「拘束」され、その後比較的短時間で実質的量が「解
放」される即ち該層を通って迅速に拡散される。この望
ましい「拘束−解放」の挙動は、浸透率の急激な変化を
受けず、むしろ最初から或る程度のアルカリ浸透性であ
るので、処理開始時からアルカリのゆっくりした漏洩を
許し処理時間中に徐々に透過性が増すタイプの時間調節
層の挙動とは対照的である。

所望の「拘束−解放」挙動を示す時間調節層の生成に利
用される化学反応機構はアルカリ性処理組成物のアルカ
リによって賦活されるβ−脱離反応であることができ
る。アルカリによって開始されるβ−脱離反応を受け
る、「拘束−解放」型の時間調節層として使用できるポ
リマー物質の例は既知であり、米国特許第4,201,587
号、第4,297,431号、第4,391,895号、第4,426,481号、
第4,458,001号、および第4,461,824号に記載されてい
る。アルカリ不浸透性の状態から、予め定められた加水
分解反応の関数として、実質的にアルカリ浸透性の状態
へと変換する時間調節層も有効であり、それは米国特許
第4,547,451号に記載されている。

上記「拘束−解放」型の時間調節層を使用すると、特
に、処理中にフィルムユニットの環境pHが早期に低下す
ることが防止できるので、および、実質的なかつ予め定
められたpHの低下が起こる前に実質的な染料像転写を高
温で行うことが許されるので、色飽和に有利である。一
般に、これ等利点は、代表的には、水非吸着性である比
較的水不浸透性の層であって、写真システムの具体的な
時間調節要求に合致した厚さの薄層として被覆された、
上記特徴の時間調節層を使用することによって得られ
る。かかる層は、一般に、予め定められた拡散コントロ
ール特性を有するポリマー物質のラテックスを塗布する
ことによって便利に提供される。上記タイプの時間調節
層を利用することによってかなりの利点が実現された
が、それでも欠点が存在する。

たとえば、像担持層の時間調節層への密着性が不完全で
ある傾向が認められている。すなわち、感光性要素から
剥離するときに写真に僅かに圧力が加わると、層がずれ
て又はこすれて、像に乱れを生じる。加えて、像担持層
中に塩物質が検出される。これ等塩物質はくもりの原因
になり、望ましい最大染料濃度の実現を妨げる。

発明の概要 画質、および、上記タイプの時間調節層（すなわち、予
め定められた化学反応が起こるまではアルカリに対して
障壁層として機能し、その後比較的短時間で実質的にア
ルカリ浸透性の状態に変換する時間調節層）への染料像
担持層の密着性はポリマー酸の反応性層とかかる時間調
節層との間に位置する追加の層として水浸透性・水吸着
性ポリマー層を受像性要素の中に包含させることによっ
て実質的に改善できることが判明した。受像性要素にお
けるかかる追加の層の存在は、時間調節層に堅固に密着
した染料像担持層であって、かつ画質を劣化させる傾向
のある塩物質から実質的に自由である染料像担持層を有
する写真の、（「剥離」型の写真フィルムユニットの拡
散転写処理による）、作成を可能にさせる。

本発明によれば、支持体材料；ポリマー酸の反応性層；
水浸透性・水吸着性ポリマー層；ポリマーラテックスか
ら沈積された層であって、予め定められた化学反応が起
こってアルカリ浸透性の状態に変換するまでの予め定め
られた時間の間は実質的にアルカリ不浸透性である、薄
層の、水不浸透性・水非吸着性ポリマーの時間調節層；
およびアルカリ浸透性かつ可染性の受像層を有する受像
性要素が提供される。

詳細 理解しやすいように図面を参考にしながら本発明を詳細
に説明する。

先に述べたように、本発明の受像性要素中に水浸透性・
水吸着性ポリマー層が存在すると、像担持層が時間調節
層に堅固に密着する傾向があり、しかも像を劣化させる
塩物質が受像層中に比較的存在しなくなる傾向があるた
め、改善された品質の拡散転写写真の作成が可能にな
る。本出願人は、受像性要素中に水浸透性・水吸着性ポ
リマー層を追加することによって実現されたこの望まし
い改善を説明するにあったて理論的またはメカニズム的
に限定するつもりはないが、かかる利点はかかる層の水
吸着容量、従って、受像性要素中の過剰の水分または湿
気の保留場所としての機能に帰因すると考えられる。こ
の水吸着性ポリマー層は、像担持層と非吸着性の時間調
節層との間に存在したならば該層間の堅固な接合を妨げ
受像層の不完全な乾燥の原因になるであろう水分を取り
込むと考えられる。加えて、水吸着性層は写真処理中に
生成される塩物質が像担持層へ移行しないように保留す
る。この塩物質は像担持層へ移行すると写真像の品質を
劣化させる。

第１図には、本発明の受像性要素１０が示されている。
それは支持体材料１２の上に、ポリマー酸の反応性層１
４、水浸透性・水吸着性層１６、時間調節（スペーサ
ー）層１８、受像層２０、および必要ならばオーバーコ
ート層２２を担持して成る。支持体１２によって担持さ
れた各層は所定の拡散転写処理を可能にするように予め
定められた通りに機能する。以下に詳しく記載する。

支持体材料１２は第１図に示されているように層１４、
１６、１８、２０、および２２を担持することができる
様々な材料のいずれから構成されてもよい。紙、塩化ビ
ニル重合体、ポリアミドたとえばナイロン、ポリエステ
ルたとえばポリエチレンテレフタレート、またはセルロ
ース誘導体たとえば酢酸セルロースや酢酸酪酸セルロー
スが適切に使用できる。最終の写真に要求される特性に
応じて、支持体材料１２の特性は透明、不透明、または
半透明材料として適宜選択される。代表的には、「剥
離」型の拡散転写フィルムユニットに使用するのに適す
るように処理後に分離されるように設計されている本発
明の受像性要素は不透明支持体材料１２を基本にしてい
る。第２図（これは、写真処理後のフィルムユニットで
あって、受像要素１０ａを処理済み感光性要素３０ａか
ら分離するまえの状態のフィルムユニットを示してい
る）に図解されているように、支持体１２は不透明支持
体層１２ａたとえば紙と、その上に担持された光反射性
層１２ｂとから構成されることができる。像担持写真１
０ａが分離されると、層20aの中の像は光反射性層１２
ｂを背景にして観察できる。光反射性層１２ｂは例え
ば、適切な白色顔料物質（例えば、二酸化チタン）を含
有するポリマーマトリックスから成ることができる。

受像性要素１０の支持体材料１２は好ましくは反射型の
写真プリントの作成に向くように不透明な材料である
が、写真トランスパレンシー（transparency）のプロセ
ス処理が要求される場合には支持体１２は透明な支持体
材料であることが理解されるであろう。支持体材料１２
が透明シート材料である場合には、光の下での現像を可
能にするために透明支持体の上に不透明シート（図示さ
れていない）、好ましくは感圧性のもの、を適用しても
よい。プロセス処理され、そして不透明な感圧シートが
除去されると、受像層２０の中へ拡散した写真像はトラ
ンスパレンシーとして観察できる。

第１図および第２図の各々において図解されているよう
に、受像性要素１０はポリマー酸の反応性層を有してい
る。ポリマー酸の反応性層１４は転写像形成後にフィル
ムユニットの環境pHを、ネガ構造体の中に留まる残留染
料現像剤が沈澱するか又はその還元体もしくは酸化体の
どちらかが非拡散性になるpHに減少させるのに重要な機
能を果たす。例えば先に挙げた米国特許第3,362,819号
に開示されているように、ポリマー酸の反応性層はpH
を、像染料が拡散性である処理組成物の第一の（高い）
pHから、像染料が非拡散性になる第二の（低い）pHに、
低下させるのに適する非拡散性の酸の反応性剤から成っ
てもよい。好ましくは、酸の反応性剤はアルカリ金属や
有機塩基と塩を生成できる酸基（例えば、カルボン酸ま
たはスルホン酸基）または酸無水物やラクトンのような
潜在的に酸を生成可能な基を含有するポリマーである。
従って、フィルムユニットの環境pHの低下は処理組成物
によって供給されるアルカリと、不動化された酸の反応
性部位を含む中和層として機能する層１４との間の中和
反応を通して達成される。中和層１４に向く好ましいポ
リマーは酢酸フタル酸水素セルロース(cellulose aceta
te hydrogen phthalate)、ポリフタル酸水素ビニル(pol
yrinylhydrogen phthalate)、ポリアクリル酸、ポリス
チレンスルホン酸、およびポリエチレン／無水マレイン
酸共重合体の部分エステルのようなポリマー酸からな
る。

ポリマー酸の反応性層１４は、望むならば、有機溶剤を
ベースにした又は水をベースにした被覆性組成物で支持
体材料１２を被覆することによって適用されることがで
きる。有機溶剤をベースにした組成物として一般に被覆
される好ましいポリマー酸の反応性層はポリエチレン／
無水マレイン酸共重合体の半ブチルエステルとポリビニ
ルブチラールとの混合物からなる。ポリマー酸の反応性
層１４を提供するのに適する水性組成物は水溶性ポリマ
ー酸と水溶性マトリックスまたはバインダー材料との混
合物からなる。適する水溶性ポリマー酸はエチレン／無
水マレイン酸共重合体、ポリ（メチルビニルエーテル／
無水マレイン酸）などである。適する水溶性バインダー
は米国特許第3,756,815号に記載されているように、ポ
リビニルアルコール、部分加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリメチル
ビニルエーテルなどである。上記米国特許第3,362,819
号および第3,756,815号に開示されているものの他に有
効なポリマー酸の反応性層の例は米国特許第3,765,885
号、第3,819,371号、第3,833,367号、および第3,754,91
0号に開示されているものからなる。

水吸着性層１６は水性アルカリ性処理組成物を使用する
通常の拡散転写処理の関数として受像性要素の中に導入
された水の保留場所として作用することにおいて本発明
の受像性要素に重要な機能を与える。拡散転写処理にお
いて周知のように、受像性要素１０は露光済み感光性要
素と重ね合わされた関係にもたらされ、そして写真処理
組成物３４は感光性要素と受像性要素の間に一様に分布
される。かかる要素間に処理組成物３４を分布させるた
めの好ましい手法はそれぞれの要素を一対のローラーの
間に通して破壊可能な袋（図示されていない）を壊すこ
とによってそこに収容されていた処理組成物を処理組成
物３４の層として一様に分布させることからなる。適切
なインビビション時間および必要な像形成の後で、感光
性要素と受像性要素は第２図に示されているようにそれ
ぞれ要素３０ｂと１０ａとして分離される。水吸着性１
６が存在しないと、写真１０ａの像担持層２０ａ中に導
入された水が像担持層２０ａの時間調節層１８への不十
分な密着性を助長する傾向があることが判明した。しか
しながら、水吸着性層１６の存在は湿気の保留場所とし
て作用し、そして像担持層２０ａが迅速に乾燥し時間調
節層１８に堅固に密着するのを可能にする。

層１６に有効な適切な水吸着性材料は硬化ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リアクリルアミド、ヒドロキシプロピルセルロース、お
よびそれ等の混合物のような水浸透性ポリマー物質であ
る。層１６の厚さは臨界的でない。しかしながら、それ
は、使用される感光性要素の具体的特性およびその写真
システムの必要なセンシトメトリーに依存して変動する
ことがある処理組成物３４の関数として（特に、処理組
成物の層３４の厚さの関数として）像担持要素１０ａの
中に導入される水を保留する場所として層１６が機能す
るのに適する厚さで被覆されるべきである。水吸着性層
１６の形成に適する好ましい水浸透性ポリマー物質は硬
化ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアク
リルアミド、およびそれ等の混合物である。先に挙げた
ように、他のポリマー物質も使用できる。

時間調節層１８は酸の反応性ポリマー層１４によるアル
カリ捕獲の開始および速度をコントロールする。先に指
摘したように、時間調節層１８は予め定められた化学反
応が起こって迅速にかつ実質量で比較的アルカリ浸透性
の状態に変換する前の予め定められた時間の間はアルカ
リ不浸透性の障壁として作用する。時間調節層１８は拡
散転写分野で知られているポリマー物質によって提供さ
れることができ、例えば、米国特許第4,201,587号、第
4,288,523号、第4,297,431号、第4,391,895号、第4,42
6,481号、第4,459,001号、第4,461,824号、および第4,5
47,451号に記載されている。これ等特許に記載されてい
るように、上記特徴を有する時間調節層はアルカリとの
接触の関数として予め定められた化学反応を受ける基を
含有する重合性モノマー化合物に由来する反復単位を含
み、上記化学反応の後でアルカリ浸透性になるポリマー
から作成できる。適する時間調節層用ポリマー物質の製
造には、アルカリ不浸透性である予め定められた時間の
経過の後にβ−脱離を受けることが可能な又は加水分解
を受けるモノマー化合物が使用できる。

時間調節層１８の作成にとって好ましいポリマー物質の
中には、式 （式中、Ｒは水素または低級アルキルであり；Ａ、Ｄ、
およびＥは水素、メチル、およびフェニルからなる群か
ら選択され、Ａ、Ｄ、またはＥの一つより多くがメチル
またはフエニルであってはならず；そしてＹはβ−脱離
反応のための賦活基である） の反復単位を含むポリマーがある。式(I)の反復単位を
含むポリマーは上記米国特許第4,297,431号に記載され
ている。かかる特許に記載されているように、β−脱離
を賦活する基Ｙの存在および抽出可能なプロトンの存在
は予め定められた「拘束」時間の後にアルカリ開始β−
脱離反応を惹起させること及び時間調節層の状態をアル
カリ浸透性に変化させることを可能にする。

望むならば、時間調節層１８のアルカリ不浸透性の状態
からアルカリ浸透性の状態への変換は予め定められた
「拘束」時間の後に起こるアルカリ開始加水分解の結果
であってもよい。このタイプのポリマーの例は下記式(I
I)および／または(IIIの反復単位〔但し、Ｒは水素また
は低級アルキル（例えば、メチル）であり；ＡおよびＤ
は各々、水素、メチル、またはフェニルであり；そして
R²はアルキルである〕を含むものである： 好ましくは、ＡおよびＤの各々は水素であるが、式(II)
によって表わされるタイプの反復単位の場合には、Ａお
よびＤの各々はメチルであることが好ましい。好ましく
は、R²はメチルまたはエチルを表わす。

時間調節層１８の作成に適するポリマー物質は代表的に
は、上記タイプの反復単位（すなわち、予め定められた
「拘束」時間の後にアルカリ開始化学反応を受けること
ができる重合性モノマーに由来する反復単位）と予め定
められた性質を付与するためにポリマーに組み入れられ
たコモノマー単位とからなるコポリマーである。例え
ば、時間調節層のポリマーの中に所定の単一コモノマー
または混合コモノマーを組み入れた結果得られる層の相
対親水度は拘束「時間」（すなわち、処理中に時間調節
層がアルカリ不浸透性のままである時間）に影響を与え
ることができる。一般に、ポリマーが疎水性であるほ
ど、アルカリ賦活化学反応を開始させるための時間調節
層へのアルカリ浸透の速度はゆっくりになる。すなわ
ち、アルカリ拘束時間は長くなる。代わりに、適切なコ
モノマー単位を包含させることでポリマーの親水親油バ
ランス(HLB)を調節することによって、時間調節層に予
め定められた浸透特性を付与してフィルムユニット内で
の所定の使用に適するようにしてもよい。

時間調節層１８の予め定められた拘束時間は、様々な手
法によって、所望の予め定められた化学反応の開始まで
に要する時間を変動させることによって、与えられた写
真プロセスに適合するように調整できる。かかる手法と
しては、所望のアルカリ開始化学反応を受ける反復単位
のモル比または割合をコントロールする；時間調節層の
厚さを変える；ポリマーに所望の親水親油バランスまた
は凝集度を与えるために適切なコモノマー単位をポリマ
ーに組み入れる；アルカリ開始化学反応の開始および速
度に影響を与える別の賦活基を使用する；または、時間
調節層１８へのアルカリの浸透を調整するために別の物
質、特にポリマー物質を時間調節層の中に利用する等が
ある。この最後の手法によって時間調節層１８の拘束時
間を調整するには、例えば、親水親油バランスまたは凝
集度によって測定したときに、アルカリまたは水性アル
カリ性処理組成物について予め定められた浸透率を有す
るマトリックスポリマー物質を利用する等の手法があ
る。

一般に、アルカリまたは水性アルカリ性処理組成物につ
いての浸透率の増大、従って、拘束時間の短縮は、マト
リックスポリマーの親水度を増大させるか又は凝集度を
減少させることによって得ることができる。代わりに、
時間調節層１８へのアルカリまたは水性アルカリ性処理
組成物の浸透率の減少、従って、拘束時間の増加はマト
リックスポリマーの親油度を減少させるか又は凝集度を
増大させることによって得ることができる。

時間調節層１８に利用するのに適するコポリマー物質の
製造に使用できる適切なコモノマーの例はアクリル酸、
メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリル
アミド、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、Ｎ−メチルメタクリレート、Ｎ−
エチルエクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピル）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（β−ジメチルア
ミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）アク
リルアミド、Ｎ−〔β−（ジメチルアミノ）エチル〕メ
タクリルアミド、２−〔２′−（アクリルアミド）エト
キシ〕エタノール、Ｎ−（３′−メトキシプロピル）ア
クリルアミド、２−アクリルアミド−３−メタノールブ
チラミド、アクリルアミドアセトアミド、メタクリルア
ミドアセトアミド、２−〔２−メタクリルアミド−３′
−メチルブチラミド〕アセトアミド、およびジアセトン
アクリルアミドである。

時間調節層１８に利用するのに適するマトリックスポリ
マーの系はマトリックスポリマーと、アルカリ開始化学
反応を受けることができる反復単位を含有するポリマー
とを物理的に混合することによって、又は予め生成され
たマトリックスポリマーの存在下で時間調節層用ポリマ
ーを合成することによって製造できる。マトリックスポ
リマーとして使用できるポリマーは一般に、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ジア
セトンアクリルアミド、アクリルアミドアセトアミド、
メタクリルアミドアセトアミドのようなコモノマー単位
を含むコポリマーである。

コポリマーの時間調節層材料の製造においては、および
マトリックスポリマーの製造においては、コモノマー単
位およびその比はマトリックスポリマーに及びそれを利
用する時間調節層に必要とされる物理的特性に基づいて
選択されるべきである。

（アルカリ開始化学反応を受けることができるポリマー
を含有する時間調節層中に）その他の物質特にポリマー
物質を利用して予め定められた仕方で及び所定の写真プ
ロセスに適するように時間調節層の拘束時間を調整する
ことに言及した。しかしながら、時間調節層１８に必要
なアルカリ不浸透の障壁特性に悪影響を与えるか又はそ
の特性を無効にするようなポリマーまたはその他物質が
時間調節層１８の中に存在することは避けられるべきで
あることが理解されるであろう。これに関連して、ゼラ
チン特に硬化ゼラチンは写真処理に典型的に使用される
水性アルカリ性組成物によって容易に膨潤されて浸透性
になることに留意すべきである。従って、本発明の時間
調節層の中に、該層の急速なアルカリ浸透を促進して該
層の拘束特性を無効にするような量のゼラチンまたはそ
の他物質が存在することは回避されるべきである。

時間調節層１８は被覆性組成物例えばラテックス組成物
の凝集および乾燥の結果である水不浸透性層として一般
に適用される。代表的には、時間調節層は約２００mg/m
²〜約８００mg/m²の被覆量で被覆され、本質的に薄い、
水不浸透性の層からなる。結果として、時間調節層１８
のこの非吸着性は（処理組成物によって導入された）過
剰の水分または湿気の吸着を妨げ、それは像担持層中に
過剰の水分または湿気をもたらし、これが像担持層の時
間調節層への劣った密着性の原因になると考えられる。
しかしながら、水吸着性層１６の存在は湿気または水分
を保留して像担持層20aと時間調節層１８の間の有効な
密着性を可能にするよう作用する。加えて、水吸着性層
１６によって吸着されるようになる水分の中には写真処
理中に生成された塩たとえば臭化カリウムが含有されて
いる。かかる塩は像担持層２０ａに沈積すると、像品質
の悪化に寄与する。

受像層２０は一般にアルカリ性処理組成物を浸透できる
可染性物質からなる。可染性物質はポリビニルアルコー
ルと一緒にポリビニルピリジン重合体たとえばポリ（４
−ビニルピリジン）を含むものであってもよい。かかる
受像層はハワードＣ．ハース(Howard C.Haas)の米国特
許第3,148,061号にさらに記載されている。好ましい受
像層材料はヒドロキシエチルセルロース上にグラフトさ
れた４−ビニルピリジンおよびビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリドのグラフト共重合体からなる。
かかるグラフト共重合体およびその受像層としての使用
はスタンレイＦ．ベッデル(Stanley F.Bedell)に対して
発行された米国特許第3,756,814号および第4,080,346号
にさらに記載されている。しかしながら、その他の材料
も使用できる。ビニルベンジイルトリアルキルアンモニ
ウム型の適する媒染剤は例えば、ロイドＤ．テイラー(L
loyd D.Taylor)に対して発行された米国特許第3,770,43
9号に記載されている。ヒドラジニウム型の媒染性ポリ
マー（たとえば、ポリビニルベンジルクロリドをジ置換
不斉ヒドラジンによって第四級化することによって製造
された高分子媒染剤）も使用できる。かかる媒染剤は英
国特許第1,022,207号（１９６６年３月９日発行）に記
載されている。好ましいヒドラジニウム媒染剤はポリ
（１−ビニルベンジル−1,1−ジメチルヒドラジニウム
クロリド）であり、これは適切な受像層を提供するため
に例えばポリビニルアルコールと混合できる。

第１図にはオーバーコート層２２が示されているが、こ
の層は受像性要素１０の中の任意層である。従って、受
像層２０が受像性要素１０の最外層であることも可能で
ある。場合によっては、かかる受像層２０はアンモニア
での洗浄による等のような洗浄処理だけを施されて提供
されてもよい。洗浄処理はアンモニアまたは水酸化アン
モニウム溶液の好ましくは約２重量％〜約８重量％の濃
度で適宜行うことができる。かかるアンモニア洗浄処理
は受像層の硬化および感湿性の減少のために利用されて
残留したアクロレイン／ホルムアルデヒド縮合物を有効
に中和する。

第１図に示されている態様によれば、受像層２０の上に
は別にオーバーコート層２２が存在している。オーバー
コート層２２は感光性要素から受像性要素を分離するの
を容易にするための手段として使用できる。従って、受
像性要素の露光済み感光性要素との間に水性アルカリ性
処理組成物を分布させることによって処理される写真フ
ィルムユニット３０においては、オーバーコート層２２
は完成した写真１０ａを、現像済み感光性要素および処
理組成物層（まとめて３０ｂで示されている）から分離
することを容易にするための「ストリップコート」とし
て機能する。

「ストリップコート」として適するオーバーコートは様
々は親水性コロイド物質から作成できる。オーバーコー
トまたは「ストリップコート」用に好ましい親水性コロ
イドはアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキ
シエチルセルロース、酢酸フタル酸水素セルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、アルギ
シ酸ナトリウム、ペクチン、ポリメタクリル酸、重合さ
れた塩類またはアルキル、アリール、およびアルキルス
ルホン酸類（例えば、Daxad、W.R.グレース社製）、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合
体（例えば、PluronicＦ−１２７、BASFワイアンドッテ
社製）などである。

オーバーコート２２は親水性コロイドとアンモニアの溶
液から構成することも可能であり、それは濃い水酸化ア
ンモニウム（NH₃約28.7％）を水で希釈して所望の濃度
（好ましくは約２重量％〜約８重量％）にし、それから
この溶液に、全固形分濃度約１重量％〜約５重量％の範
囲に親水性コロイド水溶液を添加することによって製造
された水性塗布溶液から被覆することができる。この塗
布溶液は好ましくはさらに少量の界面活性剤、たとえ
ば、約0.10重量％未満のトリトンX-100（ローム・アン
ド・ハース社、フィラデルフィア、Pa州）を含有しても
よい。好ましい溶液は水酸化アンモニウム約３重量部と
アラビアゴム約２重量部を含む。

本発明の受像性要素は多色染料像を提供することを意図
したフィルムユニットに利用するのに特に適する。この
受像性要素は第２図に示されているように感光性要素お
よび処理組成物と共にプロセス処理されることができ
る。多色像の形成に最も慣用されているネガ型コンポー
ネントは「トリパック」構造のものであり、それは青感
性ハロゲン化銀層、緑感性ハロゲン化銀層、および赤感
性ハロゲン化銀層を有しており、各ハロゲン化銀層はそ
の層中に又は別個の隣接層中にそれぞれ黄色像染料提供
物質、マゼンタ像染料提供物質、またはシアン像染料提
供物質を組み合わせて有している。適する感光性要素お
よびそれを拡散転写写真のプロセスに使用することは周
知であり、たとえば、米国特許第3,345,163号〔１９６
７年１０月３日にE.H.ランド(Land)等に対して発行され
た〕、第2,983,606号〔１９６１年５月９日にH.G.ロジ
ャーズ(Rogers)に対して発行された〕、および第4,322,
489号〔１９８２年３月３０日にE.H.ランドに対して発
行された〕に開示されている。染料現像剤と染料提供性
チアゾリジン化合物を含有する感光性要素は良好な結果
をもって使用することができ、それは同時係属中のP.O.
クライム(Kliem)の米国出願第846,586号（１９８６年３
月３１日出願）に記載されている。

次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はそれ
等実施例に限定されるものではない。部およびパーセン
トは別に指定されていない限り重量による。

実施例１ 白色顔料入りポリエチレンをコートした紙（不透明）支
持体の上に下記層を順に有して成る受像性要素を製造し
た： 1.ポリエチレン／無水マレイン酸共重合体の半ブチルエ
ステル約９部とポリビニルブチラール約１部の混合物か
らなる被覆量約２０００mg/ft²（２１５２８mg/m²）の
ポリマー酸の反応性層； 2.ゼラチン約３００mg/ft²（３２２９mg/m²）およびス
クシンジアルデヒド硬膜剤約２４mg/ft²（２５８mg/
m²）の被覆量の層； 3.ラテックスから被覆された、ジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／カル
ボメトキシメチルアクリレート／メタクリル酸の５０／
３０／６／１０／４の共重合体からなる、被覆量約２０
０mg/ft²（２１５３mg/m²）の時間調節層； 4.ポリビニルアルコールとポリ（１−ビニルベンジル−
1,1−ジメチルヒドラジニウムクロリド）の２：１の混
合からなる混合物約４４０mg/ft²（４７３６mg/m²）お
よびアクロレイン／ホルムアルデヒド縮合物からなる硬
膜剤約１mg/ft²（10.8mg/m²）の被覆量の受像層； 5.平均分子量約12,500のポリオキシエチレン／ポリオキ
シプロピレンブロック共重合体（BASFワイアンドッテ社
製プルロニックＦ−127）約２５mg/ft²（２６９mg/m²）
のオーバーコート層。

この受像性要素はここでは受像性要素Ａと称する。

実施例２ 受像性要素Ａ（実施例１）の比較評価のための基準を確
立するために、標準対照の受像性要素（受像性要素Ａ対
照と称する）を製造した。受像性要素Ａ対照は層＃２を
削除した以外は受像性要素Ａと同じように製造された。

実施例３ 実施例１および２の受像性要素を下記のようにして「剥
離」型の写真フィルムユニットにおいて評価した。

各受像性要素のプロセス処理および評価のために感光性
要素を使用した。この感光性要素は４ミル（0.1mm）の
不透明な下塗されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムベースの上に下記層を順に被覆したものであった： 1.被覆量約１０mg/m²のセルロース硫酸ナトリウムの層 2.式 で表わされるシアン染料現像剤約９００mg/m²、ゼラチ
ン約５１８mg/m²、および４′−メチルフェニルヒドロ
キノン(MPHQ)約１３５mg/m²からなるシアン染料現像剤
層； 3.銀(1.1μ）約１６００mg/m²およびゼラチン約９５９m
g/m²からなる赤感性ヨウ臭化銀層； 4.ブチルアクリレート／ジアセトンアクリレート／メチ
ルアクリル酸／スチレン／アクリル酸の６１／２９／６
／４／0.4のペンタポリマー約２４７０mg/m²、ポリメチ
ルメタクリレート約１３０mg/m²、およびダントイン硬
膜剤約９０mg/m²からなる中間層； 5.式 によって表わされるマゼンタ染料現像剤約450mg/m²、お
よびゼラチン約２２５mg/m²からなるマゼンタ染料現像
剤層； 6.銀（1.1μ）約９００mg/m²、ゼラチン約５２５mg/
m²、およびMPHQ約１５０mg/m²からなる緑感性ハロゲン
化銀乳剤層； 7.層＃４に記載されているペンタポリマー約２２８０mg
/m²、ポリアクリルアミド１２０mg/m²、式 によって表わされる掃去剤約５００mg/m²、およびスク
シンジアルデヒド約２０mg/m²からなる中間層； 8.ベンジジン黄染料約４７５mg/m²およびゼラチン約２
３８mg/m²からなる黄フィルター層； 9.式 によって表わされる黄色像染料提供物質約１５００mg/m
²、およびゼラチン約７５０mg/m²からなる黄色像染料提
供層； 10.被覆量１３３mg/m²で被覆されたカルボキシル化スチ
レン−ブタジェンラテックス（ダウ６２０ラテックス）
および約６７mg/m²のゼラチンからなる層； 11.銀(1.1μ）約２７０mg/m²、フェニルtert−ブチルヒ
ドロキノン約５００mg/m²、およびゼラチン約３８５mg/
m²からなる青感性ヨウ臭化銀層；および 12.約３００mg/m²の被覆量で被覆されたゼラチンからな
る耐摩耗層。

受像性要素Ａ並びに受像性要素Ａ対照の各々を、上記感
光性要素と共に使用してそれぞれのフィルムユニットを
作製した。どの場合も、受像性要素と感光性要素は面−
対−面の関係で、すなわち、それぞれの支持体が一番外
側にくるように配置され、そして水性アルカリ性処理組
成物を保有している破壊可能な容器は（容器への圧縮力
の印加が容器の封印をその縁端に添って破壊し、そして
内容物を感光性要素と受像性要素との間に分布させるよ
うに）各フィルムユニットの先端において受像性要素と
感光性要素との間に取り付けられた。各フィルムユニッ
トの処理に使用された水性アルカリ性処理組成物の組成
は第Ｉ表に掲載されている： 各フィルムユニットに標準センシトメトリー露光を行
い、そして約0.0038インチの間隙を有する一対の加圧ロ
ーラーの間で、重ね合わされた関係にもたらされた要素
間に、処理組成物を展開することによって室温（約２０
℃）で処理を行った。約９０秒間のインビビション時間
の後、どの場合も受像性要素をフィルムユニットのそれ
以外のものから分離して染料像を出現させた。得られた
各写真の像担持層をかかる分離直後に、親指で剪断的に
圧力を加える即ち像担持層をずらす又はこするように圧
力を加えることによって、表面移動性について評価し
た。

受像性要素Ａから作製された各写真においては、親指に
よる剪断的圧力の印加は有害な影響を与えたようには見
えなかった。これは像担持層が堅固に密着していたこと
を意味する。受像性要素Ａ対照から作製された写真の場
合には、親指による剪断的圧力の印加は像担持層を下層
から滑り落とさせ、その結果、支持体層の白色顔料が直
かに見えるようになってしまった。

各写真の赤、緑、および青の最小反射濃度および最大反
射濃度（それぞれDminおよびDmax）を濃度計で評価し
た。測定は周囲の室温条件下で、分離から1/2時間後、
および３日後に行った。第II表に報告されている値が得
られた。

第II表に示されたデータの検討から明らかになったよう
に、受像性要素Ａ対照から作製された写真の場合には３
日後にはDmaxが低下した。これはその像担持層の中に塩
物質が存在し、かかる塩物質の光回折硬化が反射度を低
下させるためである。かかる結果は目視確認された。受
像性要素Ａから作製された写真は受像性要素Ａ対照から
作製された写真よりもかなり艶があった。

各写真に対して、像担持層の上に浸漬油の薄いフィルム
を適用する処理を施して艶を増大させ、そして存在する
かも知れない塩物質による光屈折効果を排除した。それ
から、DminおよびDmax値を測定し、その結果を第III表
に示した： 第III表に示されたデータの検討および第II表のデータ
との比較からわかるように、像担持層の油処理は受像性
要素Ａ対照から作製された写真の場合のDmax値を増大さ
せるように作用した（このことは像担持層中の塩物質の
光屈折効果を克服するのに油の効果があったことを意味
している）。かかる改善は受像性要素Ａから作製された
写真の場合には認められなかった（このことは像担持層
中に光屈折性塩物質が存在しなかったことを意味してい
る）。

実施例３ 「剥離」型の写真フィルムユニットに利用するのに特に
適する受像性要素を作製した。この受像性要素は白色顔
料入りのポリエチレンテレフタレートを被覆された紙
（不透明）支持体の上に、下記層を担持して成る： 1.ポリビニルアルコール約1.5部とポリ（メチルビニル
エーテル−コ−無水マレイン酸）約１部の混合物約１７
００mg/ft²（１８２９９mg/m²）、およびアクリルラテ
ックス架橋剤約１７０mg/ft²（１８３０mg/m²）の被覆
量のポリマー酸の反応性層； 2.ポリアクリルアミド約４５０mg/ft²（４８４４mg/
m²）およびペンタエリトリトール−トリス−（β−（ア
ジリジニル）プロピオネート約４５mg/ft²（４８４mg/m
²）の層； 3.ラテックスから被覆された、ジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／カル
ボメトキシメチルアクリレート／メタクリル酸の５０／
３０／６／１０／４の共重合体からなる、被覆量約６３
０mg/ft²（６７８２mg/m²）の、時間調節層； 4.ヒドロキシエチルセルロース(HEC)上にグラフトされ
た４−ビニルピリジン(4VP)およびビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリド(TMQ)のHEC／４ＶＰ／TMQ
比が2.2／2.2／１の、グラフト共重合体約３００mg/ft²
（３２２９mg/m²）、被覆層をpH４に調節するための酢
酸少量、チント(tint)染料少量、およびペンタエチトリ
トール−トリス−（β−（アジリジニル）プロピオネー
ト約１２mg/ft²（１２９mg/m²）の被覆量の時間調節
層；および 5.アラビアゴム約２部と水酸化アンモニウム約１部の混
合物約５０mg/ft²（５３８mg/m²）の被覆量のオーバー
コート層。

かかる受像性要素は実施例２に記載されているのと同じ
ようにして感光性要素と共にプロセス処理されたとき
に、同じような結果をもたらした。すなわち、良好な濃
度特性と高い艶を有し、かつ像担持層中に塩が存在しな
い、写真が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は水浸透性かつ水吸着性のポリマーの層を有する
本発明の受像性要素の断面図であり； 第２図は本発明の受像性要素を用いた写真フィルムユニ
ットの、露光および処理後の、概略断面図である。 １０…受像性要素、１２…支持体 １４…ポリマー酸の反応性層 １６…水吸着性層、１８…時間調節層 ２０…受像層、２２…オーバーコート層 ３０…フィルムユニット １０ａ…像担持写真、３０ｂ…処理済み感光性要素 １２ａ…不透明支持体、３４…処理組成物 １２ｂ…光反射性層、３６…現像済み感光性システム ２０ａ…像担持層、３８…不透明支持体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−58145（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−130853（ＪＰ，Ａ) 特公 平２−28138（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−79701（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平２−61022（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭62−26456（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】写真の拡散転写処理のための受像性要素で
   あって、順に、 支持体層； ポリマー酸の反応性層； 水浸透性かつ水吸着性のポリマーの層、該層は前記拡散
   転写処理中に前記受像性要素の中に導入された水分を吸
   着するのに有効である； 水性アルカリが前記ポリマー酸の反応性層に達するのに
   通過しなければならない、水不浸透性ポリマーの時間調
   節層、該ポリマーの層はポリマーラテックスから沈積さ
   れたものであり、そして本質的に水非吸着性であり、か
   つ予め定められた時間の間は水性アルカリの通過に対し
   て実質的に不浸透性であり、該ポリマーの時間調節層は
   次のような重合反復単位を含むポリマーを含み、該重合
   反復単位は水性アルカリ性処理組成物との接触の関数と
   して、前記予め定められた時間の経過後に、この時間調
   節層を水性アルカリの通過に対して実質的に不浸透性の
   状態から実質的に浸透性の状態に変換させるのに有効な
   アルカリ開始化学反応を受けるものである；および 水浸透性かつ可染性の受像層 を有することを特徴とする、前記受像性要素。
2. 【請求項２】水浸透性かつ水吸着性のポリマーの層が硬
   化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
   セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアク
   リルアミド、およびこれ等の混合物からなる群から選択
   されたポリマー物質を含む、請求項(1)の受像性要素。
3. 【請求項３】時間調節層を水性アルカリの通過に対して
   実質的に不浸透性の状態から実質的に浸透性の状態に変
   換させるのに有効なアルカリ開始化学反応がアルカリ開
   始β−脱離反応である、請求項(1)の受像性要素。
4. 【請求項４】時間調節層を水性アルカリの通過に対して
   実質的に不浸透性の状態から実質的に浸透性の状態に変
   換させるのに有効なアルカリ開始化学反応がアルカリ開
   始加水分解反応である、請求項(1)の受像性要素。
5. 【請求項５】水浸透性かつ可染性の受像層がヒドロキシ
   エチルセルロース上にグラフトされた4-ビニルピリジン
   およびビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
   のグラフト共重合体を含む、請求項(1)の受像性要素。