JPH0612448B2 - 感光性組成物および感光性平版印刷版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版および該印刷版に用いられる
感光性組成物に関する。

［発明の背景］ 感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物の感光性物
質としては、従来、オルトキノンジアジド化合物が知ら
れている。該組成物は平版印刷版やフォトエッチング加
工のフォトレジスト等に広く利用されて来た。このよう
なオルトキノンジアジド化合物としては、例えば、特開
昭47-5303号、同48-63802号、同48-63803号、同49-3870
1号、同56-1044号、同56-1045号、特公昭41-11222号、
同43-28403号、同45-9610号、同49-17481号の各公報、
米国特許第2,797,213号、同第3,046,120号、同3,188,21
0号、同3,454,400号、同3,544,323号、同3,573,917号、
同第3,674,495号、同第3,785,825号、英国特許第1,277,
602号、同第1,251,345号、同第1,267,005号、同第1,32
9,888号、同第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号な
どの各明細書中に記載されているものをあげることがで
きる。

前記のオルトキノンジアジド化合物は、活性光線の照射
により分解を起こし、感光性平版印刷版用の現像液に可
溶化することを利用したものであるが、いずれも感度が
低いという欠点があった。

感光性組成物に用いる感光性物質の感度を高める方法と
して、光分解で生成する酸によって、第２段の反応を起
こさせるものがあり、その結果、活性光線によって露光
された部分を可溶化するというポジチブに作用する系の
感光性物質が用いられている。具体的には、光分解によ
り酸を発生する化合物と該酸により分解し得る化合物と
の組合せから成る感光性組成物であり、前記酸により分
解し得る化合物の例として、例えば、特開昭48-89003号
公報に記載のアセタール又はＯ，Ｎ−アセタール化合
物、特開昭51-120714号公報に記載のオルトカルボン酸
エステル基及び／又はカルボン酸アミドアセタール基を
有する化合物、特開昭53-133429号公報に記載の主鎖に
アセタール基又はケタール基を有するポリマー、あるい
は特開昭56-17345号公報に記載の主鎖にオルトカルボン
酸エステル基を有するポリマーなどがある。

しかしながら、これらの化合物では、前記のオルトキノ
ンジアジド化合物よりも高い感度を示す感光性物質であ
っても、アセタール又はＯ，Ｎ−アセタール化合物の場
合、及び主鎖にアセタール基又はケタール基を有するポ
リマーの場合、いずれも感度が十分でなく、実際の使用
には適合しないという欠点があった。

また、主鎖にオルトカルボン酸エステル基を有するポリ
マーの場合、感光性平版印刷版として用いた際に、その
感光性平版印刷版の現像時の現像許容性が狭く実用上問
題となる欠点があった。従って感光性平版印刷版の感光
性層に用いる感光性組成物として、総合性能の向上した
高性能な感光性組成物が要請されていた。

本発明の研究者等は、鋭意研究の結果、酸により分解し
得る化合物であって、少なくとも１つの下記構造単位を
有する化合物により感度が高くかつ現像許容性の広い感
光性組成物を得ることができ、これを感光性層に用いた
感光性平版印刷版では十分に実用に供されることを見い
出し、本発明を成すに到ったものである。

（ここでＸおよびＹはそれぞれ−Ｏ−あるいは を表わし、更にＸおよびＹはそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。） ［発明の目的］ 本発明の目的は、感度が高く、かつ現像許容性の広い新
規な感光性組成物を提供することである。また、感度が
高く、かつ現像許容性の広い感光性組成物により感光性
層を有する感光性平版印刷版を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、活性光線の照射により酸を発生し
得る化合物、および酸により分解し得る少なくとも１つ
の下記構造単位を有する化合物である感光性組成物、さ
らに、支持体上に上記感光性組成物から形成される感光
性層を有する感光性平版印刷版によって達成される。

（ここでＸおよびＹはそれぞれ−Ｏ−あるいは を表わし、更にＸおよびＹはそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。） ［発明の具体的構成］ 本発明の感光性組成物は活性光線の照射により酸を発生
し得る化合物と酸により分解し得る化合物とを含有す
る。

上記酸により分解し得る化合物は、具体的には酸によっ
て分解し得る、下記一般式［Ｉ］で示される構造単位を
少なくとも１つ含有する化合物である。

一般式［Ｉ］ ［式中、ＸおよびＹはそれぞれＲ_３Ｏ、Ｒ_４Ｏ、Ｒ
_５（Ｒ_６）Ｎ、Ｒ_７（Ｒ_８）Ｎ、 であり、Ｒ_１〜Ｒ₁₀は、同一でも相異していてもよく、
置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリー
ル基、置換又は未置換のアルケニル基、置換又は未置換
のアルキレン基、置換又は未置換のアリーレン基、置換
又は未置換のアルケニレン基、又は置換又は未置換のア
ルアルキレン基を表わす。又、上記の各基は場合により
エーテル基、アミノ基、カルボニル基（アルデヒド基、
ケトン基、カルボン酸エステル基、炭酸エステル基）を
含有することができる。

又、Ｒ_５、Ｒ_６及びＲ_７、Ｒ_８はそれぞれお互いに環を
形成していてもよい。］ 上記のＲ_１Ｏ−、Ｒ_２Ｏ−、Ｘ、Ｙは、それぞれ同一で
も相異していてもよく、更にこれらの内少なくとも２つ
がお互いに結合して脂肪族環又は芳香族環の一部を形成
していてもよい。

前記の一般式［Ｉ］で示される構造単位を少なくとも１
つ含有する特定の化合物として、下記の一般式［II］で
示されるオルト炭酸エステルの構造単位（ユニット）を
少なくとも１つ含有する化合物を挙げることができる。

一般式［II］ （式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は一般式［Ｉ］に対して前記したＲ
_１〜Ｒ_４に同じである。） 一般式［II］で示されるオルト炭酸エステルユニットを
少なくとも１つ含有する化合物としては、例えば、少な
くとも１つのフェノール性ＯＨ基及び／または少なくと
も１つのアルコール性ＯＨ基を有する化合物（以下、Ｏ
Ｈ基含有化合物という）の少なくとも１つとテトラアル
コキシメタンを１段階あるいは２段階以上のエステル交
換反応させることにより合成し得る化合物を挙げること
ができる。

前記のエステル交換反応については、例えば、Svensk K
em.Tidskr.65,10（1953）等に記載されている方法と同
様あるいは類似の方法が用いることができる。

前記ＯＨ基含有化合物としては、例えば、１価のアルコ
ール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上
のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフェ
ノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以上
のフェノール系化合物、あるいはフェノール性ＯＨ基及
びアルコール性ＯＨ基を同時に有する化合物などを挙げ
ることができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルア
ルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコー
ル、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコ
ール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシル
アルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアル
コール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコ
ール、イソペンチルアルコール、活性アミルアルコー
ル、tert−ペンチルアルコール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノール、アリルアルコール、クロチルアル
コール、メチルビニルカルビノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテルなどの脂肪族アルコールやベン
ジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−
フェニルエチルアルコール、ジフェニルカルビノール、
トリフェニルカルビノール、シンナミルアルコールなど
の芳香族アルコールなどを挙げることができる。

２価のアルコールには例えば、特開昭53-133429号公報
に記載のペンタン−１，５−ジオール、ｎ−ヘキサン−
１，６−ジオール、２−エチル−ヘキサン−１，６−ジ
オール、２，３−ジメチル−ヘキサン−１，６−ジオー
ル、ヘプタン−１，７−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、ノナン−１，７−ジオール、ノナン
−１，９−ジオール、３，６−ジメチル−ノナン−１，
９−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン
−１，１２−ジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−エチル−１，４−ビス−
（ヒドロキシメチル）、シクロヘキサン、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジエタノール、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジプロパノール、チオ−ジプ
ロピレングリコール、３−メチル−ペンタン−１，５−
ジオール、ジブチレン−グリコール、オキシピバリン酸
−ネオペンチルグリコールエステル、４，８−ビス−
（ヒドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ−ブテン
−（２）−１，４−ジオール、ｎ−ブト−２−イン−
１，４−ジオール、ｎ−ヘキス−３−イン−２，５−ジ
オール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−
ブチン−（２）、ｐ−キシリレングリコール、２，５−
ジメチル−ヘキス−３−イン−２，５−ジオール、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２，２，
４，４−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジオー
ル、ジー，トリー，テトラー，ペンター及びヘキサエチ
レングリコール、ジー及びトリプロピレングリコール及
び平均分子量が200、300、400及び600のポリエチレング
リコールなどの脂肪族アルコールやｐ−キシリレングリ
コール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパン
ジオールなどの芳香族アルコールなどを挙げることがで
きる。

３価のアルコールには例えば、特開昭56-17345号公報記
載のグリセロール、ブタン−１，２，４−トリオール、
２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，４−ジオール、ペ
ンタン−１，２，５−トリオール、２−ヒドロキシメチ
ル−ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，２，
５−トリオール、２−ヒドロキシメチル−ヘキサン−
１，６−ジオール、ヘキサン−１，２，６−トリオー
ル、４−エチル−ヘキサン−１，４，５−トリオール、
ヘブタン−１，４，５−トリオール、１−（１，２−ジ
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼ
ン、２，４，６−トリエチル−５−プロピル−ヘプタン
−１，３，７−トリオール、１−（２，３−ジヒドロキ
シ−プロポキシ）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼン、
１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−４−ヒドロキ
シメチル−ベンゼン、オクテ−３−ニン−１，７，８−
トリオール、オクタン−１，２，８−トリオール、オク
タン−１，３，８−トリオール、ノナン−１，４，５−
トリオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エチ
ル）−５−オキサ−オクタン−２，８−ジオール、２，
６，８−トリメチル−３−ヒドロキシメチル−ノナン−
６，７−ジオール、２−ヒドロキシメチル−３−オキサ
−ヘプタン−１，７−ジオール及びヘキサデカン−１，
２，１６−トリオールなどの脂肪族あるいは芳香族アル
コールなどを挙げることができる。

４価以上のアルコールには例えばペンタエリスリトー
ル、トレイトール、ペンチトール、ソルビトール、ポリ
ビニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙げること
ができる。また芳香族アルコールでも良い。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル、α−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げられ
る。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒド
ロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンな
どを挙げることができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、フ
ロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、１，４，９，
１０−テトラヒドロキシアントラセンなどを挙げること
ができる。

フェノール性ＯＨ及びアルコール性ＯＨを同時に有する
化合物としては２−（ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチル）ベンジルアルコールなどを挙げることができ
る。

また、これらのＯＨ基含有化合物は場合によりその少な
くとも１つのＯＨ基がアセチル基などでエステル化され
ていてもよい。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テト
ラメトキシメタンあるいはテトラエトキシメタンなどが
一般的である。

テトラエトキシメタンは例えばオーガニック シンセシ
ス、コレクト、ボルュームIV（Organic Synthenes, Co
ll.Vol.IV）457（1963）に記載の方法によりクロロピク
リンとナトリウムエトキシドにより合成することができ
る。他のテトラアルコキシメタンも同様の方法により合
成することができる。またジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー（Ｊ．Org.Chem.,）36，1176（197
1）に記載の方法と同様の方法あるいはジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Org.Chem.,）3
7，4198（1972）に記載の方法と同様の方法によっても
合成することができる。

本発明の化合物は例えば、前記テトラアルコキシメタン
と前記ＯＨ基含有化合物を溶媒を用いないで60〜170℃
の温度、好ましくは80〜150℃の温度で反応させて得る
ことができる。遊離した低級アルコールは場合により留
去する。この時酸性触媒、例えばｐ−トルエンスルホン
酸あるいは硫酸などの存在下に反応させることが好まし
い。また場合により減圧下で反応させても良い。また前
記反応条件下で不活性な溶媒、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジオキサン、塩素化炭化水素等を反応溶
媒として用いることもできる。遊離した低級アルコール
は場合により、溶媒の１部と共に留去する。

前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合物の
反応における量比はテトラアルコキシメタン１モルに対
してＯＨ基が合計で４モルになるようにするが、場合に
よっては、これとは異なる量比でも良い。

また２種のＯＨ基含有化合物を用いる場合はテトラアル
コキシメタン及び２種のＯＨ基含有化合物の合計３つを
同時に反応させても良いし、場合によっては、まずテト
ラアルコキシメタン及び一方のＯＨ基含有化合物を反応
させて、その後、生成物ともう一方のＯＨ基含有化合物
を反応させてもよい。３種以上のＯＨ基含有化合物を用
いる場合も同様に反応を行なわせることができる。

またケミカル・ベリヒテ（Chem.Ber.）544（1961）に記
載の方法と同様の方法あるいは類似の方法で合成するこ
ともできる。例えば、該文献の方法により得られた ジフェニルオキシジクロロメタンと前記のＯＨ基含有化
合物を反応させる方法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物は本発明の化合物であ
り、前記一般式［II］で示されるオルト炭酸エステル
ユニットを少なくとも１つ含有する化合物である。この
一例として下記オルト炭酸エステル基ユニットの１つを
含む化合物、２つ以上含む化合物あるいはそれらの混合
物を挙げることができる。

上記のＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれアルキル
基、アリール基、アルアルキル基、またはアルケニル基
などを表わす。これらのアルキル基、アリール基、アル
アルキル基、アルケニル基は置換基を有するものを含
む。又、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄のうち、少なくとも２つが相互に結
合し環を形成していてもよい。

又、結合手の部分は置換又は未置換のアルキレン基、ア
リーレン基、アルアルキレン基、アルケニレン基［これ
らの基は場合によりエーテル基、アミノ基、カルボニル
基（アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸エステル基、
炭酸エステル基）を含有していてもよい。］などを介し
て、更に上記の同じあるいは他のオルト炭酸エステルユ
ニットをもつものと結合していてもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステルユニ
ットを有する化合物は、その分子中にオルト炭酸エステ
ルユニットを１〜300の領域で有するものが適当であ
る。

好ましくは１〜100の領域で有するものである。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステルユニット
を有する本発明の化合物の具体例を示す。

例示化合物 No.１ No.２ No.３ No.４ No.５ No.６ （CH₃O)₄CとHOCH₂CH(OH)C₃H₆CH₂OHとの反応生成物 No.７ No.８ （C₂H₅O)₄とHOCH₂CH(OH)C₃H₆CH₂OHとの反応生成物 No.９ （C₄H₉O)₄Cと(HOCH₂)₄Cとの反応生成物 No.１０ （C₂H₅O)₄CとHOCH₂CH(OH)CH(OH)CH₂OHとの反応生成物 No.１１ （C₃H₇O)₄CとHOCH₂CH(OH)C₃H₆CH₂OHとの反応生成物 No.１２ No.１３ No.１４ No.１５ No.１６ No.１７ No.１８ No.１９ No.２０ No.２１ No.２２ No.２３ No.２４ No.２５ No.２６ No.２７ No.２８ No.２９ No.３０ No.３１ No.３２ No.３３ No.３４ 一般式［Ｉ］で示される構造単位を少なくとも１つ含有
する更に別の特定の化合物として、下記の一般式［II
I］で示される構造単位を少なくとも１つ含有する化合
物を挙げることができる。

一般式［III］ （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_５〜Ｒ_８は一般式［Ｉ］に対し
て前記したＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_５〜Ｒ_８に同じである。） 一般式［III］で示される構造単位を少なくとも１つ含
有する化合物は、例えば、ジアリールオキシジクロロメ
タンとアミン系化合物との反応により得ることができ
る。この場合のジアリールオキシジクロロメタンは、例
えば、一般式［II］の合成に対して前記したケミカル・
ベリヒテ（Chem.Ber.）544（1961）に記載の方法と同様
の方法あるいは類似の方法により合成することができ
る。

前記アミン系化合物としては、例えば、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミ
ン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルア
ミン、デトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ
アミルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、
アリルアミン、ジアリルアミン、ピペリジン、エチレン
ジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオク
タン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデ
カン、ピペラジンなどの脂肪族アミン及びアニリン、メ
チルアニリン、エチルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−
トルイジン、ｐ−トルイジン、ベンジルアミン、ジベン
ジルアミン、ジフェニルアミン、α−ナフチルアミン、
β−ナフチルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ア
ミノピリミジンなどの芳香族アミンが挙げられる。

更にβ−プロピオラクタム、α−ピロリドン、β−ピロ
リドン、α−ピペリドン、β−ピペリドン、γ−ピペリ
ドン、プロピオンアニリド、プロピオンアミド、スクシ
ンイミド、フタルイミド、フタルアミド、ジアミノアク
リドン、尿素なども挙げることができる。

以下に具体的化合物の例を示す。

No.３５ No.３６ No.３７ No.３８ No.３９ No.４０ No.４１ ｐは正の整数、好ましくは１〜500の整数である。

一般式［Ｉ］で示される構造単位を少なくとも１つ含有
する更に別の特定の化合物として、下記の一般式［IV］
で示される構造単位を少なくとも１つ含有する化合物を
挙げることができる。

一般式［IV］ （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_９、Ｒ₁₀は一般式［Ｉ］に対し
て前記したＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_９、Ｒ₁₀に同じである。） 一般式［IV］で示される構造単位を少なくとも１つ含有
化合物は、一般式［III］で示される構造単位を少なく
とも１つ含有する化合物の合成と同様に、例えばジアリ
ールオキシジクロロメタンとカルボキシル基含有化合物
との反応により得ることができる。

カルボキシル基含有化合物としては、例えば、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安
息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイ
ル酸、ｏ−クロル安息香酸、ｍ−クロル安息香酸、ｐ−
クロル安息香酸、ｏ−ブロム安息香酸、ｍ−ブロム安息
香酸、ｐ−ブロム安息香酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｍ−
ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−
メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸（アニス
酸）、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルバリル酸、
トリメシン酸、ベンジリデンマロン酸などを挙げること
ができる。

以下に具体的化合物の例を示す。

例示化合物 No.４２ No.４３ No.４４ No.４５ ｑは正の整数、好ましくは１〜500の整数である。

一般式［Ｉ］で示される構造単位を少なくとも１つ含有
する更に別の特定の化合物として、例えば下記に示すよ
うな化合物を挙げることができる。

No.４６ No.４７ No.４８ No.４９ No.５０ ｘは正の整数、好ましくは１〜500の整数である。

また本発明の化合物として更に前記一般式［II］，［II
I］，あるいは［IV］で示される構造単位を１分子中に
２種類以上含有する化合物を挙げるこことができる。

本発明の化合物の含有量は、本発明の感光性組成物の全
固形分に対し、５〜７０重量％が好ましく、特に好まし
くは１０〜５０重量％である。

又、前記本発明の化合物は単独で用いても良いし、２種
以上を混合して用いても良い。本発明の化合物の合成物
がいくつかの混合物として得られる場合は、混合物のま
ま用いても良いし、分離生成してもよい。

本発明の感光性組成物には、さらに活性光線の照射によ
り酸を発生する化合物（以下、本発明の酸発生化合物と
いう。）を含有することが必須である。

本発明の酸発生化合物としては、各種の公知化合物及び
混合物が挙げられる。例えば、ジアゾニウム塩、ホスホ
ニウム塩、スルホニウム塩、及びヨードニウムのＢＦ_４
⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｉＦ_６ ⁻⁻、ＣｌＯ_４ ⁻
などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン−ジアジ
ドスルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロゲン化
合物も活性光線の照射の際に酸を形成又は分離する活性
光線感受性成分であり、本発明の酸発生化合物として使
用することができる。原理的には遊離基形成性の光開始
剤として知られるすべての有機ハロゲン化合物は、ハロ
ゲン化水素酸を形成する化合物で、本発明の酸発生化合
物として使用することができる。

前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物の例は米国特
許明細書第3,515,552号、同第3,536,489号及び同第3,77
9,778号及び西ドイツ国特許公開公報第2,243,621号に記
載されているものが挙げられ、又、例えば西ドイツ国特
許公開公報第2,610,842号に記載の光分解により酸を発
生させる化合物も使用することができる。

また更に特開昭54-74728号公報、特開昭55-24113号公
報、特開昭55-77742号公報、特開昭60-3626号公報、特
開昭60-138539号公報に記載の２−ハロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール系化合物なども使用すること
ができる。

本発明の酸発生化合物の具体列としては、特開昭56-173
45号公報に記載のある以下のものを挙げることができ
る。

４−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−ベンゼンジアゾニウ
ムテトラフルオルボレート、４−ｐ−トリル−メルカプ
ト−２，５−ジエトキシ−ベンゼンジアゾニウムヘキサ
フルオルホスフェート及びテトラフルオルボレート、ジ
フェニルアミン−４−ジアゾニウムサルフェート、４−
メチル−６−トリクロルメチル−２−ピロン、４−
（３，４，５−トリメトキシ−スチリル）−６−トリク
ロルメチル−２−ピロン、４−（４−メトキシ−スチリ
ル）−６−（３，３，３−トリクロル−プロペニル）−
２−ピロン、２−トリクロルメチル−ベンズイミダゾー
ル、２−トリブロムメチル−キノロン、２，４−ジメチ
ル−１−トリブロムアセチル−ベンゼン、３−ニトロ−
１−トリブロムアセチル−ベンゼン、４−ジブロムアセ
チル−安息香族、１，４−ビス−ジブロムメチル−ベン
ゼン、トリス−ジブロムメチル−ｓ−トリアジン、２−
（６−メトキシ−ナフチ−２−イル）−、２−（ナフチ
−１−イル）−、２−（ナフチ−２−イル）−、２−
（４−エトキシエチル−ナフチ−１−イル）−、２−
（ベンゾピラニ−３−イル）−、２−（４−メトキシ−
アントラシ−１−イル）−及び２−（フェナンチ−９−
イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−ｓ−トリア
ジン、また、更に特開昭50-36209号公報に記載されてい
るｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニ
ドも用いることができる。

また、適当な染料と組合せて前記のハロメチル基を有す
る化合物に加えて、さらにｏ−ナフトキノンジアジド−
４−スルホン酸ハロゲニドあるいは特開昭55-6244号公
報や特開昭59-218442号公報などに記載のｏ−ナフトエ
ノンジアジド系の化合物を併用すると露光の際、未露光
部と、露光部の間に経時安定性のよい明瞭な可視的コン
トラストが得られる。

本発明の酸発生化合物は、その化学的性質及び本発明の
感光性組成物の組成あるいは物性によって広範囲に変え
ることができるが、本発明の感光性組成物の固形分の全
重量に対して約0.１〜約１０重量％の範囲が適当であ
り、好ましくは0.２〜５重量％の範囲である。

本発明の感光性組成物には、前記の本発明の酸発生化合
物と前記の本発明の化合物とに加えて、さらに水可溶性
樹脂、アルカリ可溶性樹脂あるいは有機溶媒可溶性樹脂
を混合して用いることが好ましい。これらの中では特に
アルカリ可溶性樹脂が好ましく、好適なアルカリ可溶性
樹脂としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾールのうちの少なくとも１種類とホ
ルムアルデヒドとから成るノボラック樹脂などが挙げら
れる。

具体的には、例えばｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・
ホルムアルデヒド・ノボラック樹脂あるいはフェノール
・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
・ノボラック樹脂などが挙げられる。

前記のノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、又２種
以上を混合して用いても良い。

前記ノボラック樹脂の分子量は（ポリスチレン標準測
定）数平均分子量Ｍｎが3.00×１０^２〜7.50×１０^３、
重量平均分子量Ｍｗが1.00×１０^３〜3.00×１０^４が適
当であり、好ましくはＭｎが5.00×１０^２〜4.00×１０
^３、Ｍｗが、3.00×１０^３〜2.00×１０^４である。

該ノボラック樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパー
ミネーシヨンクロマトグラフィー法）によって行う。数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出は、柘植
盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”800頁〜8
05頁（1972年）に記載の方法により、オリゴマー領域の
ピークを平均する（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法
にて行うものとする。

またこれらのノボラック樹脂が本発明の感光性組成物中
に含まれる含有量は３０〜９５重量％が好ましく、より
好ましくは５０〜９０重量％である。

本発明の感光性組成物には前記の本発明の酸発生化合
物、本発明の化合物、可溶性樹脂等の各々の素材の他、
必要に応じて更に染料、顔料等の色素、可塑剤などを添
加することができ、またさらに、使用目的に応じて必要
であれば、増感剤（前記本発明の酸発生化合物の酸発生
効率を増大させる化合物）などを添加することもでき
る。

本発明の感光性組成物に用いられる染料、顔料等の色素
としては、例えばビクトリアピュアーブル−ＢＯＨ［保
土ケ谷化学］、オイルブルー＃603［オリエント化
学］、パテントピュアーブルー［住友三国化学製］、ク
リスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチル
バイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイ
シックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、
ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、
シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド、
等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノ
ン系、アゾメチン系又はアントラキノン系等が挙げられ
る。

また、可塑剤としては、例えばフタル酸エステル類、ト
リフェニルホスフェート類、マレイン酸エステル類、塗
布性向上剤として界面活性剤、例えばフッ素系界面活性
剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等に代表
されるノニオン活性剤等を挙げることができる。

更に、本発明の感光性組成物には、該感光性組成物の感
脂性を向上するために親油性の樹脂を添加することがで
きる。

前記親油性の樹脂（以下、感脂化剤という。）として
は、例えば、特開昭50-12806号公報に記載されているよ
うな、炭素数３〜１５のアルキル基で置換されたフェノ
ール類とアルデヒドとの縮合物、具体的にはｔ−ブチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂などを添加することが
できる。又、新油性の置換フェノールホルムアルデヒド
樹脂とｏ−キノンジアジドのスルホン酸クロライドを縮
合させて得られる感光性樹脂を添加することもできる。
これらの感脂化剤は本発明の感光性組成物の0.1〜５重
量％含まれることが好ましい。

本発明の感光性組成物においては、前記各成分を溶解す
る下記の溶媒に溶解させて、これらを適当な支持体の表
面に塗布乾燥させることにより、感光性層を設けて、本
発明の感光性組成物による感光性平版印刷版（以下、本
発明の感光性平版印刷版という。）を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、１，２−プロパンジオールモ
ノメチルエーテル又はそのアセテート、１，２−プロパ
ンジオールモノエチルエーテル又はそのアセテート、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレ
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶媒
は、単独であるいは２種以上混合して使用する。

又、特開昭60-208750号公報に記載の方法、すなわち感
光性組成物を有機溶剤に溶解し、該有機溶剤溶液を水中
で乳化分散後、有機溶剤を実質的に除去し、感光性塗布
液を製造する方法も使用できる。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能であ
る。塗布量は用途により異なるが、例えば、感光性平版
印刷版についていえば固形分として0.5〜5.0g/m²が好ま
しい。

本発明の感光性組成物を用いた感光性層を設ける支持体
は、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並びにク
ロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッ
キ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム及
びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金
属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィル
ム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム
板である。本発明の感光性平版印刷版の支持体として砂
目立て処理、陽極酸化処理および必要に応じて封孔処理
等の表面処理が施されているアルミニウム板を用いるこ
とがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によりエッチングする方法が挙げられる。機械的方法と
しては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホー
ニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げられる。アル
ミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独ある
いは組み合わせて用いることができる。

電解によりエッチングするには、りん酸、硫酸、塩酸、
硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混合した浴を用
いて行われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカ
リあるいは酸の水溶液によってデスマット処理を行ない
中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０mg/dm²が適
当であり、好ましくは１０〜４０mg/dm²であり、特に好
ましくは２５〜４０mg/dm²である。陽極酸化被膜量は、
例えばアルミニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８
５％液：３５ml、酸化クロム（VI）：２０ｇを１の水
に溶解して作製）に浸漬し、酸化被膜を溶解し、板の被
膜溶解前後の重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼付する際、焼枠を真空にして行なうが、この真空密着
性を改良する方法も本発明の感光性組成物を用いた感光
性平版印刷版に適用することができる。真空密着性を改
良する方法としては、感光層表面に機械的に凸凹を施す
方法。感光層表面に固体粉末を散布させる方法。特開昭
50-125805号公報に記載されているような感光層表面に
マット層を設ける方法。及び特開昭55-12974号公報に記
載されているような感光層表面に固体粉末を熱融着させ
る方法等が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版は、従来慣用のものと同じ方
法で露光焼付することができる。露光手段としては、例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、あるいはレーザービームにより
走査露光し、次いで現像液にて現像され、未露光部分の
みが支持体表面に残り、ポジ−ポジ型レリーフ像ができ
る。

本発明の感光性平版印刷版の現像に用いられる現像液と
しては、水系アルカリ現像液が好適である。前記の水系
アルカリ現像液（以下、本発明の現像液という。）は例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ
酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリ
ウム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。前記の
アルカリ金属塩の濃度は0.05〜２０重量％の範囲で用い
るのが好適であり、より好ましくは0.1〜１０重量％で
ある。

本発明の現像液には、必要に応じアニオン性界面活性
剤、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶剤を加える
ことができる。

有機溶剤としてはエチレングリコールモノフェニルエー
テル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
１，２−プロパンジオールモノメチルエーテル等が有用
である。前記有機溶剤の現像液中における含有量として
は、0.5〜１５重量％が好適であり、より好ましい範囲
としては、１〜５重量％である。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明の感光性組成物および本発明の感光性平版
印刷版を実施例により説明するが本発明はこれらに限定
されるものではない。

合成例１（例示化合物No.１の合成） テトラメトキシメタン（東京化成工業（株）製、東京化
成規格一級）13.6ｇ（0.1モル）、トリエチレングリコ
ール（関東化学（株）製、関東化学規格一級）30.0ｇ
（0.2モル）及びｐ−トルエンスルホン酸２０mgを攪拌
しながら９０℃まで徐々に加熱する。９０℃で３時間攪
拌した後、更に徐々に加熱し、３時間かけて、150℃ま
で昇温する。この間に反応により生成するメタノールを
留去する。冷却後反応生成物に、テトラヒドロフラン12
0mlを加え、更に無水炭酸カリウム５０mgを加えて攪拌
し、その後濾過した。濾液から溶媒を減圧留去し、無色
透明粘調液体の生成物32.6ｇを得た。

分子量をＧ．Ｐ．Ｃ．（ゲルパーミネーションクロマト
グラフィー）を用いた測定した。ＧＰＣ測定条件は、以
下の通りである。装置：日立製作所製635型、分離カラ
ム：昭和電工（株）製ShodexＡ802、Ａ803及びＡ804の
３本を直接に接続、活性：室温、溶媒：テトラヒドロフ
ラン、流速： 1.5ml/min、ポリスチレンを標準として検量線を作製し
た。数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出
を、柘植盛男、宮林達也、田中誠之“日本化学会誌”80
0頁〜805頁（1972年）に記載の方法により、オリゴマー
領域のピークを平均する（ピークの山と谷の中心を結
ぶ）方法にて行ったところ重量平均分子量Ｍｗ＝5,00
0、数平均分子量Ｍｎ＝950、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝5.3で
あった。

合成例２（例示化合物No.６の合成） 実施例１の例示化合物No.１の合成におけるトリエチレ
ングリコールの代わりに１，２，６−ヘキサントリオー
ル（和光純薬工業（株）製）17.8ｇ（0.133モル）を使
用した以外は同様に合成、後処理を行った。

無色透明粘調液体の生成物20.0ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝50,000、数平均分子量Ｍｎ＝1,50
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝33.3であった。

合成例３（例示化合物No.２７の合成） ビスフェノールＡ（東京化成工業（株）製、東京化成規
格一級）11.4ｇ（0.05モル）、トリアミン１５mlをジク
ロロメタン100ml中、氷冷下、攪拌しながらこれにジク
ロロジフェノキシメタン（Chem.Ber.544（1961）に記載
の方法によりり合成したもの）13.5g（0.０５モル）の
ジクロロメタン３５ml溶液を徐々に加えた。その後、室
温にて２０時間攪拌を続けた。反応混合物を食塩水で洗
浄し、引き続き硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を減圧
下に除去した。その結果白色固体の生成物１３ｇを得
た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝12,000、数平均分子量Ｍｎ＝6,50
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝1.8であった。

合成例４（例示化合物No.２８の合成） 合成例３におけるビスフェノールＡの代わりにトリエチ
レングリコール7.5ｇ（0.05モル）を使用し、合成例３
と同様に反応、後処理を行った。

無色透明粘調液体の生成物９ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝4,000、数平均分子量Ｍｎ＝1,40
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝2.9であった。

合成例５（例示化合物No.２９の合成） 合成例３におけるビスフェノールＡの代わりにｐ−キシ
リレングリコール3.5ｇ（0.025モル）及びテトラエチレ
ングリコール4.９ｇ（0.025モル）を使用し、合成例３
と同様に反応、後処理を行った。

淡褐色粘調液体の生成物１０ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝1,800、数平均分子量Ｍｎ＝1,00
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝1.8であった。

合成例６（例示化合物No.３０の合成） トリエチレングリコール3.8ｇ（0.025モル）、１，６−
ヘキサンジオール3.0ｇ（0.025モル）、ピリジン１２ｇ
をベンゼン100ml中、氷冷下、攪拌しながらこれにジク
ロロジフェノキシメタン13.5ｇ（0.05モル）のベンゼン
３５ml溶液を徐々に加えた。その後室温にて２０時間攪
拌を続けた。反応混合物を食塩水で洗浄し、引き続き硫
酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を減圧下に除去した。そ
の結果無色透明粘調液体の生成物８ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝5,000、数平均分子量Ｍｎ＝2,00
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝2.5であった。

合成例７（例示化合物No.３６の合成） ピペラジン8.6ｇ（0.1モル）、トリエチルアミン３０ml
をジクロロメタン200ml中、氷冷下、攪拌しながらこれ
にジクロロジフェノキシメタン26.9ｇ（0.1モル）のジ
クロロメタン７０ml溶液を徐々に加えた。その後水冷下
で３時間攪拌を続けた。

反応混合液中に生じた固体を濾別し、濾液を炭酸カリウ
ム水溶液、次いで食塩水で洗浄した。引き続き硫酸ナト
リウム上で乾燥し、溶剤を減圧下に除去し、褐色固体の
生成物９ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝1,800、数平均分子量Ｍｎ＝900、
分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝2.0であった。

合成例８（例示化合物No.４３の合成） 合成例３におけるビスフェノールＡの代わりにテレフタ
ル酸8.3ｇ（0.05モル）を使用し、合成例３と同様に反
応、後処理を行った。

白色固体の生成物８ｇを得た。

Ｇ．Ｐ．Ｃにより同様にして分子量を測定したところ、
重量平均分子量Ｍｗ＝2,300、数平均分子量Ｍｎ＝1,20
0、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝1.9であった。

実施例１ ［感光性平版印刷版試料１の作成］ 厚さ0.24mmのアルミニウム板（材質1050、調質Ｈ１６）
を５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を
行った後、0.5モル１ｌの塩酸水溶液中で温度；２５
℃、電流密度；６０Ａ／dm²、処理時間；３０秒間の条
件で電解エッチング処理を行った。次いで、５％苛性ソ
ーダ水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施
した後、２０％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度；
３Ａ／dm²、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を
行った。更に又、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処
理を行い、平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を
作製した。

次にこのアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗布
液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で４分間乾燥
し、ポジ型感光性平版印刷版試料１を得た。

（感光性組成物塗布液組成） 例示化合物No.１の合成（合成例１）により得た化合
物 2.14g フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレ
ゾール、及びｐ−クレゾールの各々のモル比が2.0：4.
8：3.2、重量平均分子量Ｍｗ＝10,000、分散度Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝6.7、Ｍｎ；数平均分子量） 5.74g ビクトリアピュアブル−ＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）
製） 0.05g ２−トリクロロメチル−５−［β−（２−ベンゾフタ
ル）ビニル］１，３，４−オキサジアゾ−ル（特開昭60
-138539号公報に記載の例示化合物（１）） 0.27g エチルセロソルブ 100ml 乾燥後の塗布重量は約２０mg/dm²であった。前記フェノ
ールとｍ−クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合
樹脂の分子量及び分散度の測定は、ＧＰＣにより前記と
同様に行った。

かくして得られた感光性平版印刷版試料１に感度測定用
ステップタブレット（イーストマン・コダック社製No.
２、濃度差0.15ずつで２１段階のグレー・スケール）、
を密着して２Ｋｗメタルハライドランプ（岩崎電気
（株）製アイドルフィン2000）を光源として8.0mW/cmの
条件で１０秒間露光した試料を作製した。次にこの試料
ＳＤＲ−１（小西六写真工業（株））を水で８倍に稀釈
した現像液で２５℃にて４０秒間現像した。

感度を前記ステップタブレットのグレースケールで測定
したところ、５段目が完全に現像されて（クリアーとな
る）いた。

実施例２ 実施例１の感光性平版印刷版試料１の作成において、例
示化合物No.１を用いるかわりに、合成例２で得た例示
化合物No.６を用いる以外は同様の方法で感光性平版印
刷版試料２を作成し、実施例１と同様にして露光、現像
し、感度を求めたところ、ステップタブレットのグレー
スケールで５段目が完全に現像されて（クリアーとな
る）いた。

比較例１ 実施例１で作製したアルミニウム支持体に、実施例１の
感光性組成物塗布液における、例示化合物No.１のかわ
りにポリアセタール（特開昭53-133429号公報記載の方
法によりベンズアルデヒドとトリエチレングリコールを
縮合させたもの）を用いたこと以外は実施例１と同様に
し感光性平版印刷版試料３を得た。

乾燥後の塗布重量は約２０mg/dm²であった。次に、この
感光性平版印刷版試料３を用いて、実施例１と同様に露
光、現像し、感度を求めたところステップタブレットの
グレースケールで２1/2段目が完全に現像されて（クリ
アーとなる）いた。

実施例３ 実施例１および２で得られた感光性平版印刷版試料１お
よび２を用いて現像許容性を検討した。

現像許容性を検討する方法としては、そのアルカリ濃度
が稀釈された現像液、そしてそのアルカリ濃度が濃くな
った現像液を各々用意し、前記感光性平版印刷版試料１
および２上にポジ原稿フィルムを密着し１０秒間露光し
た試料を使って、現像能力が低下した現像液に対する現
像性（アンダー現像性）及び現像能力が過剰になった現
像液に対する現像性（オーバー現像性）を検討した。上
記の現像性は、ＤＰ−４（富士写真フィルム（株）製）
の稀釈率を変化させ、２５℃、４５秒間現像し非画像部
の溶解性及び画像部の侵食性により判定した。その結果
を表１に示す。

より稀釈された現像液で非画像部の感光層が溶解される
程、アンダー現像性が良いことになり又、よりアルカリ
濃度の濃い現像液で画像部の侵食が少ない程オーバー現
像性が良いことになる。現像許容性が良いとは、アンダ
ー現像性、オーバー現像性がともに良いことを意味す
る。

比較例２ 比較例１で作製したアルミニウム支持体に、比較例１の
感光性組成物塗布液における、ポリアセタールのかわり
に下記比較化合物を用いたこと以外は比較例１と同様に
し、感光性平版印刷版試料４を得た。該試料４に対し実
施例３と同様に現像許容性を検討した。結果を表１に示
す。

［比較化合物］ ポリマーオルトカルボン酸エステル（特開昭56-17345号
公報記載の方法により、１，２，６−ヘキサントリオー
ルとトリメチルオルトホルメートを縮合させたもの；Ｍ
ｗ＝2,500、Ｍｗ／Ｍｎ＝2.4）乾燥後の塗布重量は約２
０mg/dm²であった。

以上の結果から本発明の感光性組成物を支持体上に有す
る本発明の感光性平版印刷版は、実施例１および２の試
料１および２と比較例１の試料３との比較にみられるよ
うに、高い感度を有し、充分に実用に供する現像が行な
われるものであると共に表−１の結果から本発明の感光
性平版印刷版試料１および２は、比較例２の試料４との
比較にみられるように用いる現像液の幅広い稀釈率範囲
において充分実用に適合した現像の行なえることから、
現像許容性が極めて良好であることが判る。

以上総合して、本発明の感光性平版印刷版は、総合的性
能が向上した感光性平版印刷版であることが明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 左々 信正 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 富安 寛 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 前田 佳宏 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 浦野 年由 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】活性光線の照射により酸を発生し得る化合
   物、および酸により分解し得る少なくとも１つの下記構
   造単位を有する化合物とを含有することを特徴とする感
   光性組成物。 （ここでＸおよびＹはそれぞれ−Ｏ−あるいは を表わし、更にＸおよびＹはそれぞれ同一でも異なって
   いてもよい。）
2. 【請求項２】支持体上に、活性光線の照射により酸を発
   生し得る化合物、および酸により分解し得る少なくとも
   １つの下記構造単位を有する化合物とを含有する感光性
   組成物から形成される感光性層を有することを特徴とす
   る感光性平版印刷版。 （ここでＸおよびＹはそれぞれ−Ｏあるいは を表わし、更にＸおよびＹはそれぞれ同一でも異なって
   いてもよい。）