JPH06128189A - ペルフルオロエーテルカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ペルフルオロエーテルカルボン酸の製造方法Info
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- JPH06128189A JPH06128189A JP10500292A JP10500292A JPH06128189A JP H06128189 A JPH06128189 A JP H06128189A JP 10500292 A JP10500292 A JP 10500292A JP 10500292 A JP10500292 A JP 10500292A JP H06128189 A JPH06128189 A JP H06128189A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1812—Tubular reactors
- B01J19/1837—Loop-type reactors
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式(I) Ｒf −ＣＯＯＨ〔式中、Ｒf はＣm Ｆ
2m+1−Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）−であ
り、但し、ｍは１〜８でありそしてｎは０〜８であ
る。〕で表されるペルフルオロエーテルカルボン酸を式
(II)Ｒf −ＣＯＦで表されるペルフルオロエーテルアシ
ルフルオライドから製造する。その際に、アシルフルオ
ライド(II)を０．５〜５倍重量の弗素化不活性溶剤で希
釈し、次いでこの希釈液を１ｍｏｌのアシルフルオライ
ド当たり２〜１５ｍｏｌの水と激しく混合しそして、相
分離後に、得られる有機相から蒸留によって溶剤を除
く。 【効果】 この方法は簡単でありそして弗化物が少なく
且つ副生成物を含まないペルフルオロエーテルカルボン
酸が得られる。
2m+1−Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）−であ
り、但し、ｍは１〜８でありそしてｎは０〜８であ
る。〕で表されるペルフルオロエーテルカルボン酸を式
(II)Ｒf −ＣＯＦで表されるペルフルオロエーテルアシ
ルフルオライドから製造する。その際に、アシルフルオ
ライド(II)を０．５〜５倍重量の弗素化不活性溶剤で希
釈し、次いでこの希釈液を１ｍｏｌのアシルフルオライ
ド当たり２〜１５ｍｏｌの水と激しく混合しそして、相
分離後に、得られる有機相から蒸留によって溶剤を除
く。 【効果】 この方法は簡単でありそして弗化物が少なく
且つ副生成物を含まないペルフルオロエーテルカルボン
酸が得られる。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明は、式(I) Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf はＣm Ｆ2m+1−Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）−であり、但し、ｍは１〜８でありそして
ｎは０〜８である。〕で表されるペルフルオロエーテル
カルボン酸を式(II) Ｒf −ＣＯＦ 〔式中、Ｒf は上記と同じ。〕で表されるペルフルオロ
エーテルアシルフルオライドから製造する方法に関す
る。
Ｆ（ＣＦ3 ）−であり、但し、ｍは１〜８でありそして
ｎは０〜８である。〕で表されるペルフルオロエーテル
カルボン酸を式(II) Ｒf −ＣＯＦ 〔式中、Ｒf は上記と同じ。〕で表されるペルフルオロ
エーテルアシルフルオライドから製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ペルフルオロエーテルカルボン酸は、不
活性の液体として使用される非燃焼性の熱安定性ペルフ
ルオロポリエーテルを製造する為の重要な中間体である
（米国特許第３，６６５，０４１号明細書、米国特許第
３，２５０，８０８号明細書）。このものは更に、界面
活性剤および疎水性化剤として使用される。
活性の液体として使用される非燃焼性の熱安定性ペルフ
ルオロポリエーテルを製造する為の重要な中間体である
（米国特許第３，６６５，０４１号明細書、米国特許第
３，２５０，８０８号明細書）。このものは更に、界面
活性剤および疎水性化剤として使用される。
【０００３】アシルフルオライドを電気的弗素化および
得られるペルフルオロアルカノイル−フルオライドの続
いての加水分解によってペルフルオロアルカン酸を製造
することは既に公知である（（米国特許第４，０２２，
８２４号明細書、米国特許第４，９２７，９６２号明細
書）。
得られるペルフルオロアルカノイル−フルオライドの続
いての加水分解によってペルフルオロアルカン酸を製造
することは既に公知である（（米国特許第４，０２２，
８２４号明細書、米国特許第４，９２７，９６２号明細
書）。
【０００４】既に、過弗素化エポキシドをオリゴマー化
しそして得られるペルフルオロエーテルアシル−フルオ
ライドを加水分解することによってペルフルオロエーテ
ルカルボン酸を製造することも公知である（米国特許第
３，２７４，２３９号明細書、米国特許第３，２５０，
８０８号明細書）。しかしながら米国特許第３，２７
４，２３９号明細書では、どの様な方法で加水分解を実
施すべきかが詳細に説明されていない。米国特許第３，
２５０，８０８号明細書の実施例７および９によると、
この目的の為には、ペルフルオロエーテルアシルフルオ
ライドをペルフルオロジメチルシクロブタンに溶解しそ
して６０倍の過剰の水で加水分解する。記載された実施
例は、この方法が６５または２５% の低い収率であるこ
とおよび比較的に多量の水および溶剤並びにまた長い反
応時間（６０分〜６０時間）を必要とすることを示して
いる。それ故にこの方法は工業的に使用するのに余り適
していない。
しそして得られるペルフルオロエーテルアシル−フルオ
ライドを加水分解することによってペルフルオロエーテ
ルカルボン酸を製造することも公知である（米国特許第
３，２７４，２３９号明細書、米国特許第３，２５０，
８０８号明細書）。しかしながら米国特許第３，２７
４，２３９号明細書では、どの様な方法で加水分解を実
施すべきかが詳細に説明されていない。米国特許第３，
２５０，８０８号明細書の実施例７および９によると、
この目的の為には、ペルフルオロエーテルアシルフルオ
ライドをペルフルオロジメチルシクロブタンに溶解しそ
して６０倍の過剰の水で加水分解する。記載された実施
例は、この方法が６５または２５% の低い収率であるこ
とおよび比較的に多量の水および溶剤並びにまた長い反
応時間（６０分〜６０時間）を必要とすることを示して
いる。それ故にこの方法は工業的に使用するのに余り適
していない。
【０００５】このようにして得られるペルフルオロエー
テルカルボン酸が後で用いられる蒸留装置を腐食させる
弗素イオンを（反応で水性の弗化水素酸が生じるので）
含有していることは記載されていない。
テルカルボン酸が後で用いられる蒸留装置を腐食させる
弗素イオンを（反応で水性の弗化水素酸が生じるので）
含有していることは記載されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、簡単な方法で──そしてそれ故に工業的規模で──
フルオライドが少なく且つ副生成物を含まないペルフル
オロエーテルカルボン酸をペルフルオロエーテルアシル
フルオライドから得ることを可能とする方法を見出すこ
とであった。
は、簡単な方法で──そしてそれ故に工業的規模で──
フルオライドが少なく且つ副生成物を含まないペルフル
オロエーテルカルボン酸をペルフルオロエーテルアシル
フルオライドから得ることを可能とする方法を見出すこ
とであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、式(I) Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf はＣm Ｆ2m+1−Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）−であり、但し、ｍは１〜８でありそして
ｎは０〜８である。〕で表されるペルフルオロエーテル
カルボン酸を式(II) Ｒf −ＣＯＦ 〔式中、Ｒf は上記と同じ。〕で表されるペルフルオロ
エーテルアシルフルオライドから製造する方法におい
て、アシルフルオライド(II)を０．５〜５倍重量の弗素
化不活性溶剤で希釈しそして次いでこの希釈液を１ｍｏ
ｌのアシルフルオライド当たり２〜１５ｍｏｌの水と激
しく混合しそして、相分離後に、得られる有機相から蒸
留によって溶剤を除くことを特徴とする、上記方法に関
する。
Ｆ（ＣＦ3 ）−であり、但し、ｍは１〜８でありそして
ｎは０〜８である。〕で表されるペルフルオロエーテル
カルボン酸を式(II) Ｒf −ＣＯＦ 〔式中、Ｒf は上記と同じ。〕で表されるペルフルオロ
エーテルアシルフルオライドから製造する方法におい
て、アシルフルオライド(II)を０．５〜５倍重量の弗素
化不活性溶剤で希釈しそして次いでこの希釈液を１ｍｏ
ｌのアシルフルオライド当たり２〜１５ｍｏｌの水と激
しく混合しそして、相分離後に、得られる有機相から蒸
留によって溶剤を除くことを特徴とする、上記方法に関
する。
【０００８】ペルフルオロエーテルアシルフルオライド
は、加水分解されて、相応する酸（Ｉ）に成る： Ｒf ＣＯＦ ＋ Ｈ2 Ｏ ───→ Ｒf ＣＯＯＨ ＋ ＨＦ（液体） その後に二つの相が得られる：即ち、希釈された弗化水
素酸水溶液より成る軽い水性相およびペルフルオロエー
テルカルボン酸と溶剤とより成る重い有機相。有機相は
単なる相分離によって分離される。有機相の弗化物含有
量は酸（Ｉ）の分子量に依存している。これは１０〜５
００ｐｐｍである。１００ｐｐｍより多い場合には、有
機相を単なる水での抽出によって１００ｐｐｍより下の
値に低下させるのが有利である。
は、加水分解されて、相応する酸（Ｉ）に成る： Ｒf ＣＯＦ ＋ Ｈ2 Ｏ ───→ Ｒf ＣＯＯＨ ＋ ＨＦ（液体） その後に二つの相が得られる：即ち、希釈された弗化水
素酸水溶液より成る軽い水性相およびペルフルオロエー
テルカルボン酸と溶剤とより成る重い有機相。有機相は
単なる相分離によって分離される。有機相の弗化物含有
量は酸（Ｉ）の分子量に依存している。これは１０〜５
００ｐｐｍである。１００ｐｐｍより多い場合には、有
機相を単なる水での抽出によって１００ｐｐｍより下の
値に低下させるのが有利である。
【０００９】この値は、溶剤とペルフルオロエーテルカ
ルボン酸（Ｉ）を分離する為に慣用のステンレス鋼製装
置中で腐食の問題なしに有機相を蒸留するのに十分なほ
どの低さである。有機相の蒸留によって、必要な場合に
は抽出の後に、酸を＞９９%の純度でそして実質的に弗
化物を含んでいない状態で得る。弗化物含有量は一般に
＜１０ｐｐｍである。低分子量のカルボン酸の場合にだ
け、これは１０〜３０ｐｐｍである。
ルボン酸（Ｉ）を分離する為に慣用のステンレス鋼製装
置中で腐食の問題なしに有機相を蒸留するのに十分なほ
どの低さである。有機相の蒸留によって、必要な場合に
は抽出の後に、酸を＞９９%の純度でそして実質的に弗
化物を含んでいない状態で得る。弗化物含有量は一般に
＜１０ｐｐｍである。低分子量のカルボン酸の場合にだ
け、これは１０〜３０ｐｐｍである。
【００１０】簡単な酸弗化物（II) を加水分解に使用す
る場合には、この様にして得られる酸を蒸留する必要が
ない。何故ならば、酸は低沸点溶剤を蒸留（薄膜蒸発器
を用いるのが好ましい）による分離後に１〜５重量% の
量でしか水を含有していないからである。この水含有量
は多くの用途にとって重要でない。しかしながら複数の
酸弗化物（II) の混合物を加水分解する場合には、溶剤
の留去後になお個々の酸に蒸留分離しなければならない
相応する酸（Ｉ）の混合物の溶液が得られる。
る場合には、この様にして得られる酸を蒸留する必要が
ない。何故ならば、酸は低沸点溶剤を蒸留（薄膜蒸発器
を用いるのが好ましい）による分離後に１〜５重量% の
量でしか水を含有していないからである。この水含有量
は多くの用途にとって重要でない。しかしながら複数の
酸弗化物（II) の混合物を加水分解する場合には、溶剤
の留去後になお個々の酸に蒸留分離しなければならない
相応する酸（Ｉ）の混合物の溶液が得られる。
【００１１】この方法に適する弗素化された不活性溶剤
には以下のものがある：１−Ｈ−ペルフルオロヘキサン
Ｃ6 Ｆ13Ｈ、式 Ｃa Ｆ2a+2 （式中、ａ＝５〜１２）
のペルフルオロアルカン、式 Ｃ2 Ｃｌ3 Ｆ3 およびＣ
3 Ｃｌ2 Ｆ5 Ｈのクロロフルオロアルカン、下記式の弗
素化されたエーテルおよびポリエーテル；
には以下のものがある：１−Ｈ−ペルフルオロヘキサン
Ｃ6 Ｆ13Ｈ、式 Ｃa Ｆ2a+2 （式中、ａ＝５〜１２）
のペルフルオロアルカン、式 Ｃ2 Ｃｌ3 Ｆ3 およびＣ
3 Ｃｌ2 Ｆ5 Ｈのクロロフルオロアルカン、下記式の弗
素化されたエーテルおよびポリエーテル；
【００１２】
【化３】 〔式中、ｂは０〜４でありそしてｃは０〜４である。〕
または式
または式
【００１３】
【化４】 〔式中、ｂは０〜４でありそしてｄ＝１、ｅ＝１または
ｄ＝２、ｅ＝０である。〕上記の弗素化アルカンは、
Ａ．Ｍ．Ｌｏｖｅｌａｃｅ、ＡｌｉｐｈａｔｉｃＦｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ
Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、ニューヨーク、１９５８に記載
されておりそして上記の弗素化されたエーテルおよびポ
リエーテルはドイツ特許出願公開第３，８２８，８４８
号明細書および米国特許第３，２５０，８０８号明細書
に記載されている。
ｄ＝２、ｅ＝０である。〕上記の弗素化アルカンは、
Ａ．Ｍ．Ｌｏｖｅｌａｃｅ、ＡｌｉｐｈａｔｉｃＦｌｕ
ｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ
Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、ニューヨーク、１９５８に記載
されておりそして上記の弗素化されたエーテルおよびポ
リエーテルはドイツ特許出願公開第３，８２８，８４８
号明細書および米国特許第３，２５０，８０８号明細書
に記載されている。
【００１４】１，１，２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオ
ロプロピルエチルエーテル、ペルフルオロプロピル−テ
トラフルオロエチルエーテルおよび１−Ｈ−ペルフルオ
ロヘキサンが有利である。しかしながら特にクロロフル
オロカルボンＦ１１３（１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタン）が、４７℃の有利な沸点
および低い価格の為に特に有利である。
リフルオロエタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオ
ロプロピルエチルエーテル、ペルフルオロプロピル−テ
トラフルオロエチルエーテルおよび１−Ｈ−ペルフルオ
ロヘキサンが有利である。しかしながら特にクロロフル
オロカルボンＦ１１３（１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタン）が、４７℃の有利な沸点
および低い価格の為に特に有利である。
【００１５】ペルフルオロエーテルアシルフルオライド
(II) を基準として０．５〜２倍の重量の溶剤を使用す
るのが有利である。加水分解の為には、１モルのペルフ
ルオロエーテルアシルフルオライド当たり９〜１２モル
の水を使用するのが有利である。この水の量は上述の米
国特許第３，２５０，８０８号明細書によるのよりも５
〜７倍量少ない。得られる弗化水素を約１０% 濃度の弗
化水素酸水の状態で分離する為には、化学量論量より好
ましくは約９〜１２倍量過剰の水が有利であることが判
った。
(II) を基準として０．５〜２倍の重量の溶剤を使用す
るのが有利である。加水分解の為には、１モルのペルフ
ルオロエーテルアシルフルオライド当たり９〜１２モル
の水を使用するのが有利である。この水の量は上述の米
国特許第３，２５０，８０８号明細書によるのよりも５
〜７倍量少ない。得られる弗化水素を約１０% 濃度の弗
化水素酸水の状態で分離する為には、化学量論量より好
ましくは約９〜１２倍量過剰の水が有利であることが判
った。
【００１６】場合によっては溶剤を除く前に実施する有
機相からの弗化物の上記抽出の為には、０．１〜０．５
倍量の水を加水分解からの有機相──溶剤および酸
（Ｉ）──に直接的に添加する。
機相からの弗化物の上記抽出の為には、０．１〜０．５
倍量の水を加水分解からの有機相──溶剤および酸
（Ｉ）──に直接的に添加する。
【００１７】有機相の抽出によって得られる水性抽出物
は１重量% のペルフルオロエーテルカルボン酸（Ｉ）を
含有しておりそして連続的に実施する場合には好ましく
はペルフルオロエーテルアシルフルオライド (II) の加
水分解の為に再び使用する。これによって収率が向上し
そして残留物が避けられる。その際の酸の総収率は９７
% より多い。
は１重量% のペルフルオロエーテルカルボン酸（Ｉ）を
含有しておりそして連続的に実施する場合には好ましく
はペルフルオロエーテルアシルフルオライド (II) の加
水分解の為に再び使用する。これによって収率が向上し
そして残留物が避けられる。その際の酸の総収率は９７
% より多い。
【００１８】ペルフルオロエーテルアシルフルオライド
の製造はヘキサフルオロプロペン−オキサイド（ＨＦＰ
Ｏ）のオリゴマー化によって実施できる（米国特許第
３，２４７，２３９号明細書および同第３，２５０，８
０８号明細書）。この場合には、オリゴマーを予め分離
することなしに本発明に従う加水分解で使用することが
できるオリゴマーの酸弗化物 (II) の混合物が得られ
る。
の製造はヘキサフルオロプロペン−オキサイド（ＨＦＰ
Ｏ）のオリゴマー化によって実施できる（米国特許第
３，２４７，２３９号明細書および同第３，２５０，８
０８号明細書）。この場合には、オリゴマーを予め分離
することなしに本発明に従う加水分解で使用することが
できるオリゴマーの酸弗化物 (II) の混合物が得られ
る。
【００１９】加水分解を工業的規模で実施する為および
──実施する場合には──抽出処理の為には、加水分解
の際の有機相と水性相との良好な混合を例えば機械的攪
拌機によって、遠心分離式ポンプによって、流動式ミキ
サーによってまたは超音波によって可能とするあらゆる
装置が原則として適している。
──実施する場合には──抽出処理の為には、加水分解
の際の有機相と水性相との良好な混合を例えば機械的攪
拌機によって、遠心分離式ポンプによって、流動式ミキ
サーによってまたは超音波によって可能とするあらゆる
装置が原則として適している。
【００２０】不連続的に加水分解する為には、攪拌式タ
ンクが有利である。連続的方法の為には混合手段を備え
た流動用管または混合の為の高速回転ポンプを備えたル
ープ型反応器が適している。抽出処理も同じ装置で実施
することができる。しかしながらミキサー−セトラーお
よび振動ベース−カラム（ｖｉｂｒｅｔｅｄ ｂａｓｅ
ｃｏｌｕｍｎ）が実証されている。
ンクが有利である。連続的方法の為には混合手段を備え
た流動用管または混合の為の高速回転ポンプを備えたル
ープ型反応器が適している。抽出処理も同じ装置で実施
することができる。しかしながらミキサー−セトラーお
よび振動ベース−カラム（ｖｉｂｒｅｔｅｄ ｂａｓｅ
ｃｏｌｕｍｎ）が実証されている。
【００２１】特に適する装置の材質はプラスチック、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＶＣ、プラスチ
ック被覆した鋼材および弗素含有酸に耐久性の材料、例
えばＨａｓｔｅｌｌｏｙ−スチールである。ガラスも抽
出装置の為の材料として使用できる。
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＶＣ、プラスチ
ック被覆した鋼材および弗素含有酸に耐久性の材料、例
えばＨａｓｔｅｌｌｏｙ−スチールである。ガラスも抽
出装置の為の材料として使用できる。
【００２２】上記の方法は以下の長所を有している：短
い反応時間を可能としそして米国特許第３，２５０，８
０８号明細書に記載された方法による０．１ｋｇ／（時
・リットル）に比較して多く、攪拌式タンクで０．５ｋ
ｇ／（時・リットル）、流動式混合機で２．０ｋｇ／
（時・リットル）およびポンプ式混合機で３０ｋｇ／
（時・リットル）の空得収率が得られる。有利にも少な
い溶剤使用量（０．５〜２倍量）にておよび溶剤および
場合によっては抽出水を循環しながら９７% より多い収
率および高純度が達成される。
い反応時間を可能としそして米国特許第３，２５０，８
０８号明細書に記載された方法による０．１ｋｇ／（時
・リットル）に比較して多く、攪拌式タンクで０．５ｋ
ｇ／（時・リットル）、流動式混合機で２．０ｋｇ／
（時・リットル）およびポンプ式混合機で３０ｋｇ／
（時・リットル）の空得収率が得られる。有利にも少な
い溶剤使用量（０．５〜２倍量）にておよび溶剤および
場合によっては抽出水を循環しながら９７% より多い収
率および高純度が達成される。
【００２３】この方法は、相応する個々の酸弗化物の加
水分解の後に低沸点の溶剤しか除く必要がなく且つ酸の
蒸留を必要としないので、特に熱的に制限された安定性
の高沸点のペルフルオロエーテルカルボン酸を純粋な状
態で製造することを可能とする。
水分解の後に低沸点の溶剤しか除く必要がなく且つ酸の
蒸留を必要としないので、特に熱的に制限された安定性
の高沸点のペルフルオロエーテルカルボン酸を純粋な状
態で製造することを可能とする。
【００２４】この方法の特別の実施形態は、ヘキサフル
オロプロペン−オキシドの接触的オリゴマー化によって
得られる如き（米国特許第４，８７４，５５７号明細
書）ｍが３でありそしてｎが０、１、２または３である
式 (II) のペルフルオロエーテルアシルフルオライドの
混合物を相応する個々のペルフルオロエーテルカルボン
酸に転化することを可能とする。上記の酸弗化物混合物
をトリクロロトリフルオロエタン中で加水分解しそして
弗化物を（上述の様に）抽出処理することによって、５
０〜１００ｐｐｍの弗化物および３〜４重量% の水を含
む相応するカルボン酸（Ｉ）の溶液が得られる。
オロプロペン−オキシドの接触的オリゴマー化によって
得られる如き（米国特許第４，８７４，５５７号明細
書）ｍが３でありそしてｎが０、１、２または３である
式 (II) のペルフルオロエーテルアシルフルオライドの
混合物を相応する個々のペルフルオロエーテルカルボン
酸に転化することを可能とする。上記の酸弗化物混合物
をトリクロロトリフルオロエタン中で加水分解しそして
弗化物を（上述の様に）抽出処理することによって、５
０〜１００ｐｐｍの弗化物および３〜４重量% の水を含
む相応するカルボン酸（Ｉ）の溶液が得られる。
【００２５】オリゴマー化触媒、例えばカリウム塩およ
びアジポニトリルから少量の固体のまたは高沸点の触媒
は、この溶液を減圧下での精留によって直接的に分別す
る間に、一部のカルボン酸を分解せしめる。それ故に、
穏やかな加熱条件のもとでの薄膜式蒸発器での蒸留段階
において、低沸点溶剤を最初に分離除去し、次いでペル
フルオロエーテルカルボン酸を固体のまたは高沸点の不
純物から分離除去するようにして始めるのが有利であ
る。次いでペルフルオロエーテルカルボン酸を減圧下で
の分別によってそれぞれ分離しそして分解することなし
に塩化物不含状態で得られる。
びアジポニトリルから少量の固体のまたは高沸点の触媒
は、この溶液を減圧下での精留によって直接的に分別す
る間に、一部のカルボン酸を分解せしめる。それ故に、
穏やかな加熱条件のもとでの薄膜式蒸発器での蒸留段階
において、低沸点溶剤を最初に分離除去し、次いでペル
フルオロエーテルカルボン酸を固体のまたは高沸点の不
純物から分離除去するようにして始めるのが有利であ
る。次いでペルフルオロエーテルカルボン酸を減圧下で
の分別によってそれぞれ分離しそして分解することなし
に塩化物不含状態で得られる。
【００２６】
【実施例】以下に記載の百分率は他に表示や説明がない
限り、重量% である。１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタンは短くトリクロロトリフル
オロエタンと言う。
限り、重量% である。１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタンは短くトリクロロトリフル
オロエタンと言う。
【００２７】比較例１ ２００g の水（１１．１ｍｏｌ）を、攪拌機、滴加ロー
ト、還流冷却器および内部温度計を備えた１リットルの
ポリエチレン製容器中に導入し、氷／水−冷却浴中で１
０〜１５℃に冷却する。４９８g （１．０ｍｏｌ）のＣ
3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
を激しい攪拌下に滴加する。二つの得られる相を分離す
る。有機相（４６０g ）は９０．５% のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−
（Ｃ3 Ｆ 6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（収率：８
３．９% ）、９．４% の水および１３７０ｐｐｍの弗化
物を含有している。Ｖ４Ａ−スチールがこの有機相によ
って腐食された。このことは、有機溶剤なしでの加水分
解においては生じるペルフルオロエーテルカルボン酸が
非常に高含有量で弗化物を含有していることを示してい
る。
ト、還流冷却器および内部温度計を備えた１リットルの
ポリエチレン製容器中に導入し、氷／水−冷却浴中で１
０〜１５℃に冷却する。４９８g （１．０ｍｏｌ）のＣ
3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
を激しい攪拌下に滴加する。二つの得られる相を分離す
る。有機相（４６０g ）は９０．５% のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−
（Ｃ3 Ｆ 6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（収率：８
３．９% ）、９．４% の水および１３７０ｐｐｍの弗化
物を含有している。Ｖ４Ａ−スチールがこの有機相によ
って腐食された。このことは、有機溶剤なしでの加水分
解においては生じるペルフルオロエーテルカルボン酸が
非常に高含有量で弗化物を含有していることを示してい
る。
【００２８】実施例１ ８００g の水（４４．４ｍｏｌ）を、攪拌機、滴加ロー
ト、還流冷却器および内部温度計を備えた１リットルの
ポリエチレン製容器中に導入し、攪拌下に１０〜１５℃
に冷却する。２０００g （４．０ｍｏｌ）のＣ3 Ｆ7 −
Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦを２００
０g のトリクロロトリフルオロエタンに溶解した溶液を
１時間に渡って滴加する。その際に内部温度を２５℃に
上昇させない。添加終了後に混合物を５分間攪拌し、次
いで得られる二つの相を分離する。減圧下に２５℃で溶
剤を除いた後に有機相から、２０３５g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ
−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られ
る。このものは３．５% の水および３０ｐｐｍの弗化物
を含有している。収率は９８．５% である。腐食試験で
は、Ｖ４Ａ−スチールを腐食しなかった。
ト、還流冷却器および内部温度計を備えた１リットルの
ポリエチレン製容器中に導入し、攪拌下に１０〜１５℃
に冷却する。２０００g （４．０ｍｏｌ）のＣ3 Ｆ7 −
Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦを２００
０g のトリクロロトリフルオロエタンに溶解した溶液を
１時間に渡って滴加する。その際に内部温度を２５℃に
上昇させない。添加終了後に混合物を５分間攪拌し、次
いで得られる二つの相を分離する。減圧下に２５℃で溶
剤を除いた後に有機相から、２０３５g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ
−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られ
る。このものは３．５% の水および３０ｐｐｍの弗化物
を含有している。収率は９８．５% である。腐食試験で
は、Ｖ４Ａ−スチールを腐食しなかった。
【００２９】実施例２ 実施例１と同様に、２０００g （３．０ｍｏｌ）のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
を２０００g のトリクロロトリフルオロエタンに溶解し
た溶液を６００g （３３．３ｍｏｌ）の水と反応させ
る。２０１０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）2 −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。このものは１．２
% の水および１５ｐｐｍの弗化物を含有している。収率
は９９．６% である。
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
を２０００g のトリクロロトリフルオロエタンに溶解し
た溶液を６００g （３３．３ｍｏｌ）の水と反応させ
る。２０１０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）2 −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。このものは１．２
% の水および１５ｐｐｍの弗化物を含有している。収率
は９９．６% である。
【００３０】実施例３ 実施例１と同様に、２０００g （６．０ｍｏｌ）のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを２０００g のトリ
クロロトリフルオロエタンに溶解した溶液を１２００g
（６６．６ｍｏｌ）の水と反応させる。２０８２g のＣ
3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。こ
のものは５．５% の水および１９０ｐｐｍの弗化物を含
有している。大気圧での蒸留の後に、１４３℃の沸点、
＜０．３% の水含有量および１８ｐｐｍの弗化物含有量
を有する１９４２g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−
ＣＯＯＨが得られる。収率は９７．１% である。
Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ 3 ）−ＣＯＦを２０００g のトリ
クロロトリフルオロエタンに溶解した溶液を１２００g
（６６．６ｍｏｌ）の水と反応させる。２０８２g のＣ
3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。こ
のものは５．５% の水および１９０ｐｐｍの弗化物を含
有している。大気圧での蒸留の後に、１４３℃の沸点、
＜０．３% の水含有量および１８ｐｐｍの弗化物含有量
を有する１９４２g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−
ＣＯＯＨが得られる。収率は９７．１% である。
【００３１】実施例４ ３０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＦ（６０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのポリエ
チレン容器中で３０g のペルフルオロ−２−メチルペン
タンに溶解する。１１g の水（０．６１ｍｏｌ）を激し
い攪拌下に５分の間に添加する。続く相分離で、２９g
のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｃ
ＯＯＨ、１g の水および６５ｐｐｍの弗化物を含有する
３０g の有機相が得られる。
Ｆ3 ）−ＣＯＦ（６０ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのポリエ
チレン容器中で３０g のペルフルオロ−２−メチルペン
タンに溶解する。１１g の水（０．６１ｍｏｌ）を激し
い攪拌下に５分の間に添加する。続く相分離で、２９g
のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｃ
ＯＯＨ、１g の水および６５ｐｐｍの弗化物を含有する
３０g の有機相が得られる。
【００３２】実施例５ 用いる装置は、反応成分を混合する為の遠心分離ポンプ
（１）（出力：６０リットル／時）、二つの配量供給用
ポンプ（２）および（３）、水冷式冷却器（４）（長さ
２０ｃｍ）および制御可能弁（５）で構成されているル
ープ状反応器（図１）である。制御可能弁（５）はプラ
スチック製パイプ（６）（直径０．８ｃｍ）によって環
状に互いに連結されておりそして抽気弁（７）によって
分離器用容器（８）に連結されている。ループ状反応器
の反応容積は２００ｍｌである。１５分の間に、１５０
０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）
−ＣＯＦ（３．０ｍｏｌ）を１５００g のトリクロルト
リフルオロルエタンで希釈しそして５８０g の水（３
２．３ｍｏｌ）を配量供給ポンプ（２）および（３）を
介して装置中にポンプ供給する。生成物は抽気弁（７）
を介して分離器容器（８）に連続的に除き出しそしてそ
こで水性相と有機相とに分離される。０．１%の水含有
量および７０ｐｐｍの弗化物含有量の１４８０g のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ 3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ
が有機相として得られる。收率は９８．１% である。
（１）（出力：６０リットル／時）、二つの配量供給用
ポンプ（２）および（３）、水冷式冷却器（４）（長さ
２０ｃｍ）および制御可能弁（５）で構成されているル
ープ状反応器（図１）である。制御可能弁（５）はプラ
スチック製パイプ（６）（直径０．８ｃｍ）によって環
状に互いに連結されておりそして抽気弁（７）によって
分離器用容器（８）に連結されている。ループ状反応器
の反応容積は２００ｍｌである。１５分の間に、１５０
０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）
−ＣＯＦ（３．０ｍｏｌ）を１５００g のトリクロルト
リフルオロルエタンで希釈しそして５８０g の水（３
２．３ｍｏｌ）を配量供給ポンプ（２）および（３）を
介して装置中にポンプ供給する。生成物は抽気弁（７）
を介して分離器容器（８）に連続的に除き出しそしてそ
こで水性相と有機相とに分離される。０．１%の水含有
量および７０ｐｐｍの弗化物含有量の１４８０g のＣ3
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ 3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ
が有機相として得られる。收率は９８．１% である。
【００３３】実施例６ ２５０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ
3 ）−ＣＯＦ（０．５ｍｏｌ）を２００g のトリクロル
トリフルオロエタンに溶解した溶液および１００g の水
（５．５ｍｏｌ）を１５分の間に同時に、二重膜式ポン
プ（ｔｗｏ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｐｕｍｐ）によって、
流動式混合要素を含む３０ｃｍの長さのプラスチック製
パイプ（内径１８ｍｍ、容積７６ｃｍ2 ）を通してポン
プ供給する。相分離後に２４０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ
3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが完全に転化さ
れて得られる。
3 ）−ＣＯＦ（０．５ｍｏｌ）を２００g のトリクロル
トリフルオロエタンに溶解した溶液および１００g の水
（５．５ｍｏｌ）を１５分の間に同時に、二重膜式ポン
プ（ｔｗｏ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｐｕｍｐ）によって、
流動式混合要素を含む３０ｃｍの長さのプラスチック製
パイプ（内径１８ｍｍ、容積７６ｃｍ2 ）を通してポン
プ供給する。相分離後に２４０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ
3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが完全に転化さ
れて得られる。
【００３４】実施例７ ヘキサフルオロプロペン−オキサイドをオリゴマー化し
そして次に本発明に従って加水分解することによって得
られそしてトリクロルトリフルオロエタンおよび４４０
ｐｐｍの弗化物含有量および３．５% の水含有量を有す
る式Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）
−ＣＯＯＨ（組成：８% のｎ＝０のカルボン酸、２８%
のｎ＝１のカルボン酸、８．７% のｎ＝２のカルボン
酸、５４%のトリクロロトリフルオロエタン）のペルフ
ルオロエーテルカルボン酸で構成されている３６０g の
混合物（有機相）を、弗化物抽出の為の水１２０g にて
１０分間、攪拌式容器中で混合する。これを薄膜式蒸発
器（ガラス製、スチール製羽根；加熱温度８０℃、圧力
１００８ｍｂａｒ）によって１７９g の蒸留液（トリク
ロルトリフルオロエタン）と１６２g のボトム生成物と
に分離する。ボトム生成物は１３０℃、１０ｍｂａｒの
もとで同じ薄膜式蒸発器を通して２．２g の固体残留
物、２．９g の残留トリクロルトリフルオロエタン（冷
却トラップ中）および１５４g の蒸留液に分離される。
この蒸留液は充填式カラムにおいて分別減圧蒸留によっ
て２５g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ
（沸点：６５℃／４０ｍｂａｒ、純度９９．１% 、弗化
物含有量１４ｐｐｍ）、９４g のＣ3Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3
Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（沸点：８７℃／
２０ｍｂａｒ、純度９９．６% 、弗化物含有量４ｐｐ
ｍ）および２７g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）2 −
ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（沸点：１２９℃／２０ｍｂ
ａｒ、純度９９．４% 、弗化物含有量１．５ｐｐｍ）。
そして次に本発明に従って加水分解することによって得
られそしてトリクロルトリフルオロエタンおよび４４０
ｐｐｍの弗化物含有量および３．５% の水含有量を有す
る式Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）
−ＣＯＯＨ（組成：８% のｎ＝０のカルボン酸、２８%
のｎ＝１のカルボン酸、８．７% のｎ＝２のカルボン
酸、５４%のトリクロロトリフルオロエタン）のペルフ
ルオロエーテルカルボン酸で構成されている３６０g の
混合物（有機相）を、弗化物抽出の為の水１２０g にて
１０分間、攪拌式容器中で混合する。これを薄膜式蒸発
器（ガラス製、スチール製羽根；加熱温度８０℃、圧力
１００８ｍｂａｒ）によって１７９g の蒸留液（トリク
ロルトリフルオロエタン）と１６２g のボトム生成物と
に分離する。ボトム生成物は１３０℃、１０ｍｂａｒの
もとで同じ薄膜式蒸発器を通して２．２g の固体残留
物、２．９g の残留トリクロルトリフルオロエタン（冷
却トラップ中）および１５４g の蒸留液に分離される。
この蒸留液は充填式カラムにおいて分別減圧蒸留によっ
て２５g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ
（沸点：６５℃／４０ｍｂａｒ、純度９９．１% 、弗化
物含有量１４ｐｐｍ）、９４g のＣ3Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3
Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（沸点：８７℃／
２０ｍｂａｒ、純度９９．６% 、弗化物含有量４ｐｐ
ｍ）および２７g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）2 −
ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨ（沸点：１２９℃／２０ｍｂ
ａｒ、純度９９．４% 、弗化物含有量１．５ｐｐｍ）。
【００３５】実施例８ ３５０g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）3 −ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）−ＣＯＦ（４２．１ｍｏｌ）を３５０g のトリク
ロルトリフルオロエタンで希釈しそして８４gの水
（４．７ｍｏｌ）を、ポリエチレン製容器中のこの混合
物に攪拌下に添加する。相分離および減圧下に２５℃で
溶剤を除いた後に、３３２g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ
6 Ｏ）3 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。
Ｆ3 ）−ＣＯＦ（４２．１ｍｏｌ）を３５０g のトリク
ロルトリフルオロエタンで希釈しそして８４gの水
（４．７ｍｏｌ）を、ポリエチレン製容器中のこの混合
物に攪拌下に添加する。相分離および減圧下に２５℃で
溶剤を除いた後に、３３２g のＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ
6 Ｏ）3 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが得られる。
【００３６】実施例９ 予めの抽出混合物からの６０ｋｇの抽出水を、パイプ
（１３）および配量供給ポンプ（１４）を介して、冷却
用ジャケット、遠心分離ポンプ（１０）（３ｍ3／
時）、ハステロイ−クーラー（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ ｃ
ｏｏｌｅｒ）（１１）および循環式ポンプを備えた６０
０リットルのポリエチレン製容器（９）を含む循環式反
応器（第２図）に導入しそして抽出用水をポンプ循環す
る。ＨＥＰＯのオリゴマー化によって製造される式Ｃ3
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
（ｎは０、１および２である）のオリゴマーのペルフル
オロエーテルアシルフルオライドの混合物１６０ｋｇ
を、１５５ｋｇのトリクロルトリフルオロエタンで希釈
しそしてパイプ（１５）、配量供給ポンプ（１６）およ
び循環用パイプ（１２）を介して反応容器（９）にポン
プ供給する（約１１０ｋｇ／時）。同時に６０ｋｇの抽
出水（２０ｋｇ／時）をパイプ（１７）を介して導入す
る。添加終了３０分で循環ポンプ（１０）を遮断し、得
られる二つの相を容器（９）中で分離する。有機相を弁
（１８）およびパイプ（１９）を介して、ガラス製の振
動ベース−カラム（２０）（長さ３ｍ、内径５０ｍｍ）
中に移し、そして６０ｋｇの水で抽出処理して塩化物含
有量を減らす。３．５% の水含有量および９７ｐｐｍの
弗化物含有量の３２０ｋｇのペルフルオロエーテルカル
ボン酸溶液（有機相）がこの場合にはパイプ（２１）を
介して得られる。材料試験で、この溶液１リットルを用
いて、Ｖ４Ａ、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃ４
およびハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃ２２−スチ
ールの上に熱い条件のもとで数日間実施する。全ての材
料がこの溶液に対して耐久性があった。従って、慣用の
スチール製装置において蒸留することによって更に後処
理することができる。蒸留された酸の弗化物含有量は、
Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが２０ｐｐｍ
で、Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−
ＣＯＯＨが７ｐｐｍでそしてＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6
Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが４ｐｐｍであっ
た。
（１３）および配量供給ポンプ（１４）を介して、冷却
用ジャケット、遠心分離ポンプ（１０）（３ｍ3／
時）、ハステロイ−クーラー（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ ｃ
ｏｏｌｅｒ）（１１）および循環式ポンプを備えた６０
０リットルのポリエチレン製容器（９）を含む循環式反
応器（第２図）に導入しそして抽出用水をポンプ循環す
る。ＨＥＰＯのオリゴマー化によって製造される式Ｃ3
Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＦ
（ｎは０、１および２である）のオリゴマーのペルフル
オロエーテルアシルフルオライドの混合物１６０ｋｇ
を、１５５ｋｇのトリクロルトリフルオロエタンで希釈
しそしてパイプ（１５）、配量供給ポンプ（１６）およ
び循環用パイプ（１２）を介して反応容器（９）にポン
プ供給する（約１１０ｋｇ／時）。同時に６０ｋｇの抽
出水（２０ｋｇ／時）をパイプ（１７）を介して導入す
る。添加終了３０分で循環ポンプ（１０）を遮断し、得
られる二つの相を容器（９）中で分離する。有機相を弁
（１８）およびパイプ（１９）を介して、ガラス製の振
動ベース−カラム（２０）（長さ３ｍ、内径５０ｍｍ）
中に移し、そして６０ｋｇの水で抽出処理して塩化物含
有量を減らす。３．５% の水含有量および９７ｐｐｍの
弗化物含有量の３２０ｋｇのペルフルオロエーテルカル
ボン酸溶液（有機相）がこの場合にはパイプ（２１）を
介して得られる。材料試験で、この溶液１リットルを用
いて、Ｖ４Ａ、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃ４
およびハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃ２２−スチ
ールの上に熱い条件のもとで数日間実施する。全ての材
料がこの溶液に対して耐久性があった。従って、慣用の
スチール製装置において蒸留することによって更に後処
理することができる。蒸留された酸の弗化物含有量は、
Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが２０ｐｐｍ
で、Ｃ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）−ＣＦ（ＣＦ3 ）−
ＣＯＯＨが７ｐｐｍでそしてＣ3 Ｆ7 −Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6
Ｏ）2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＯＯＨが４ｐｐｍであっ
た。
【図１】本発明の方法（実施例５）を説明した簡単な工
程図である。
程図である。
【図２】本発明の方法（実施例９）を説明した簡単な工
程図である。
程図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハリオルフ・コットマン ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・アム・ タウヌス、アム・アルテン・ビルンバウ ム、６ (72)発明者 フランク・エブマイエル ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン80、パレスケストラーセ、29
Claims (9)
- 【請求項 1】 式(I) Ｒf −ＣＯＯＨ 〔式中、Ｒf はＣm Ｆ2m+1−Ｏ−（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）n −Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）−であり、 但し、ｍは１〜８でありそしてｎは０〜８である。〕で
表されるペルフルオロエーテルカルボン酸を式(II) Ｒf −ＣＯＦ 〔式中、Ｒf は上記と同じ。〕で表されるペルフルオロ
エーテルアシルフルオライドから製造する方法におい
て、アシルフルオライド(II)を０．５〜５倍重量の弗素
化不活性溶剤で希釈しそして次いでこの希釈液を１ｍｏ
ｌのアシルフルオライド当たり２〜１５ｍｏｌの水と激
しく混合しそして、相分離後に、得られる有機相から蒸
留によって溶剤を除くことを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 用いる溶剤が式Ｃ2 Ｃｌ3 Ｆ3 またはＣ
3 Ｃｌ2 Ｆ5 Ｈのクロロフルオロアルカンである請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 用いる溶剤が式 【化１】 〔式中、ｂは０〜４でありそしてｃは０〜４である。〕
または式 【化２】 〔式中、ｂは０〜４でありそしてｄ＝１、ｅ＝１または
ｄ＝２、ｅ＝０である。〕で表される弗素化されたエー
テルまたはポリエーテルである請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 用いる溶剤が式Ｃa Ｆ2a+2 （式中、ａ
＝５〜１２）で表されるペルフルオロアルカンである請
求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 用いる溶剤が１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタン、ペルフルオロヘキサ
ン、ペルフルオロプロピルエチルエーテル、ペルフルオ
ロプロピル−テトラフルオロエチルエーテルまたは１−
Ｈ−ペルフルオロヘキサンである請求項１に記載の方
法。 - 【請求項６】 用いる溶剤が１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタンである請求項１に記載
の方法。 - 【請求項７】 加水分解後に得られる有機相を、蒸留に
よって溶剤を除く前に水で抽出処理する請求項１〜６の
いずれか一つに記載の方法。 - 【請求項８】 ｍ＝３そしてｎ＝０、１、２または３で
ある式（II) のペルフルオロエーテルアシルフルオライ
ドの混合物を使用し、加水分解後に得られる有機相を水
で抽出処理しそして次いで溶剤を多段階分別蒸留によっ
て穏やかな加熱条件のもとで除きそしてｍ＝３でそして
ｎ＝０、１、２または３の式（Ｉ）の得られるペルフル
オロエーテルカルボン酸をそれぞれ分離する、請求項１
〜６のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 加水分解をループ型反応器において連続
的に実施する請求項１〜８のいずれか一つに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE41136209 | 1991-04-26 | ||
| DE4113620 | 1991-04-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128189A true JPH06128189A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=6430386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10500292A Withdrawn JPH06128189A (ja) | 1991-04-26 | 1992-04-23 | ペルフルオロエーテルカルボン酸の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0510596A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06128189A (ja) |
| CA (1) | CA2067077A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003037842A1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing purified fluorine compound |
| JP2006500423A (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-05 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロカルボン酸の製造方法 |
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