JPH06128274A - ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法 - Google Patents
ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法Info
- Publication number
- JPH06128274A JPH06128274A JP4302847A JP30284792A JPH06128274A JP H06128274 A JPH06128274 A JP H06128274A JP 4302847 A JP4302847 A JP 4302847A JP 30284792 A JP30284792 A JP 30284792A JP H06128274 A JPH06128274 A JP H06128274A
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- JP
- Japan
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- butyldimethylchlorosilane
- acid
- butylpentamethyldisiloxane
- reaction
- producing
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを原料
としてｔ−ブチルジメチルクロロシランを安価に製造す
る方法を提供すること。 【構成】 ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩化
チオニルと反応させてｔ−ブチルジメチルクロロシラン
に変換する方法であって、前記反応の際に、メタンスル
ホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐酸か
らなる群の中から選択される少なくとも１種を存在させ
ることを特徴とする、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン
の製造方法。
としてｔ−ブチルジメチルクロロシランを安価に製造す
る方法を提供すること。 【構成】 ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩化
チオニルと反応させてｔ−ブチルジメチルクロロシラン
に変換する方法であって、前記反応の際に、メタンスル
ホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐酸か
らなる群の中から選択される少なくとも１種を存在させ
ることを特徴とする、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン
の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリル化剤として有用な
ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法に関し、特
に医薬品工業の分野で廃棄されているｔ−ブチルペンタ
メチルジシロキサンを原料とするｔ−ブチルジメチルク
ロロシランの製造方法に関する。
ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法に関し、特
に医薬品工業の分野で廃棄されているｔ−ブチルペンタ
メチルジシロキサンを原料とするｔ−ブチルジメチルク
ロロシランの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】医薬品工業の分野においては、医薬（例え
ば、プロスタグランジン、チェナマイシン等）を合成す
る際の反応過程で、水酸基、カルボキシル基、アミノ基
等が有する活性水素原子を、シリル化剤と反応させるこ
とによって保護基を導入し、目的とする反応を行った後
に該保護基を加水分解（脱シリル化）することによって
もとの水酸基等にもどす方法が広く利用されている。こ
のようなシリル化剤としては、トリメチルクロロシラン
と共に、バルキーな基を有しているｔ−ブチルジメチル
クロロシランが多用されている。
ば、プロスタグランジン、チェナマイシン等）を合成す
る際の反応過程で、水酸基、カルボキシル基、アミノ基
等が有する活性水素原子を、シリル化剤と反応させるこ
とによって保護基を導入し、目的とする反応を行った後
に該保護基を加水分解（脱シリル化）することによって
もとの水酸基等にもどす方法が広く利用されている。こ
のようなシリル化剤としては、トリメチルクロロシラン
と共に、バルキーな基を有しているｔ−ブチルジメチル
クロロシランが多用されている。
【０００３】これらの中でも、ｔ−ブチルジメチルクロ
ロシランは立体選択性が高く、且つそれによってシリル
化されたシリル化物は反応性の高い試薬に対しても比較
的安定であり、湿度の高い雰囲気中や中性の水溶液中で
も加水分解をすることがなく取扱が容易であるので、シ
リル化剤として特に優れている。また、ｔ−ブチルジメ
チルクロロシランは、これによって保護された保護基
が、強い酸性条件下や非水溶媒中では、フッ素イオンに
よって選択的に脱シリル化されるという優れた特徴を有
している。
ロシランは立体選択性が高く、且つそれによってシリル
化されたシリル化物は反応性の高い試薬に対しても比較
的安定であり、湿度の高い雰囲気中や中性の水溶液中で
も加水分解をすることがなく取扱が容易であるので、シ
リル化剤として特に優れている。また、ｔ−ブチルジメ
チルクロロシランは、これによって保護された保護基
が、強い酸性条件下や非水溶媒中では、フッ素イオンに
よって選択的に脱シリル化されるという優れた特徴を有
している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ｔ−ブ
チルジメチルクロロシランは高価であるので、シリル化
剤としてトリメチルクロロシランと共に使用されること
が多く、目的とする反応が終了した後にはｔ−ブチルペ
ンタメチルジシロキサンとして廃棄されている。そこ
で、このように廃棄されるｔ−ブチルペンタメチルジシ
ロキサンを原料として有効に利用し、ｔ−ブチルジメチ
ルクロロシランを安価に製造（回収）することが強く望
まれている。従って本発明の目的は、ｔ−ブチルペンタ
メチルジシロキサンを原料としてｔ−ブチルジメチルク
ロロシランを安価に製造する方法を提供することにあ
る。
チルジメチルクロロシランは高価であるので、シリル化
剤としてトリメチルクロロシランと共に使用されること
が多く、目的とする反応が終了した後にはｔ−ブチルペ
ンタメチルジシロキサンとして廃棄されている。そこ
で、このように廃棄されるｔ−ブチルペンタメチルジシ
ロキサンを原料として有効に利用し、ｔ−ブチルジメチ
ルクロロシランを安価に製造（回収）することが強く望
まれている。従って本発明の目的は、ｔ−ブチルペンタ
メチルジシロキサンを原料としてｔ−ブチルジメチルク
ロロシランを安価に製造する方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩化チオニルと
反応させてｔ−ブチルジメチルクロロシランに変換する
方法であって、前記反応の際に、メタンスルホン酸、ト
リフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐酸からなる群の
中から選択される少なくとも１種の化合物を存在させる
ことを特徴とする、ｔ−ブチルジメチルクロロシランの
製造方法によって達成された。
ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩化チオニルと
反応させてｔ−ブチルジメチルクロロシランに変換する
方法であって、前記反応の際に、メタンスルホン酸、ト
リフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐酸からなる群の
中から選択される少なくとも１種の化合物を存在させる
ことを特徴とする、ｔ−ブチルジメチルクロロシランの
製造方法によって達成された。
【０００６】ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩
化チオニルと反応させｔ−ブチルジメチルクロロシラン
に変換することは、下記化１で表される反応式に従って
行わせることができる。
化チオニルと反応させｔ−ブチルジメチルクロロシラン
に変換することは、下記化１で表される反応式に従って
行わせることができる。
【化１】
【０００７】この反応の場合、二酸化イオウが副生して
ガスとして反応系外に出ていくので、該ガスの発生が停
止したときに反応が終了したことが分かる。塩化チオニ
ルは、ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンに対して１
〜２当量使用することが好ましい。用いる酸（メタンス
ルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐
酸）の量は、反応させるｔ−ブチルペンタメチルジシロ
キサン及び塩化チオニルの全量に対して１〜２０重量％
であることが好ましく、特に５〜１５重量％であること
が好ましい。
ガスとして反応系外に出ていくので、該ガスの発生が停
止したときに反応が終了したことが分かる。塩化チオニ
ルは、ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンに対して１
〜２当量使用することが好ましい。用いる酸（メタンス
ルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐
酸）の量は、反応させるｔ−ブチルペンタメチルジシロ
キサン及び塩化チオニルの全量に対して１〜２０重量％
であることが好ましく、特に５〜１５重量％であること
が好ましい。
【０００８】反応は、４０〜１５０℃の範囲、特に８５
〜１２５℃の範囲で行わせることが好ましい。上記反応
は、必要に応じて、溶媒中で行わせても良い。上記の溶
媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン等の塩素化炭化水素溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。以上のよ
うにして得られた反応生成液から、副生したトリメチル
クロロシラン、未反応の塩化チオニル及び溶媒を留去
し、得られた残留物を更に分留することによって、ｔ−
ブチルジメチルクロロシランを約８０％の収率で得るこ
とができる。
〜１２５℃の範囲で行わせることが好ましい。上記反応
は、必要に応じて、溶媒中で行わせても良い。上記の溶
媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン等の塩素化炭化水素溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。以上のよ
うにして得られた反応生成液から、副生したトリメチル
クロロシラン、未反応の塩化チオニル及び溶媒を留去
し、得られた残留物を更に分留することによって、ｔ−
ブチルジメチルクロロシランを約８０％の収率で得るこ
とができる。
【０００９】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、従来廃棄さ
れていたｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを原料と
して、高価なｔ−ブチルジメチルクロロシランを効率良
く製造することができるので、極めて経済的にｔ−ブチ
ルジメチルクロロシランを製造することができる。
れていたｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを原料と
して、高価なｔ−ブチルジメチルクロロシランを効率良
く製造することができるので、極めて経済的にｔ−ブチ
ルジメチルクロロシランを製造することができる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例に従って更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１１】実施例１．攪拌機、滴下ロート、冷却機及
び温度計を備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｔ−
ブチルペンタメチルジシロキサン５１．１ｇ（０．２５
モル）及び塩化チオニル４１．６ｇ（０．３５モル）を
仕込み、攪拌しながら、加熱して９０℃とし、１時間掛
けてトリフロロメタンスルホン酸１３．９ｇを滴下した
後、２時間熟成させた。得られた反応生成液を減圧下で
粗蒸留して、粗ｔ−ブチルジメチルクロロシランを得
た。更に、該粗ｔ−ブチルジメチルクロロシランを精留
して、８２％の収率でｔ−ブチルジメチルクロロシラン
３０．９ｇ（０．２１モル）を得た。結果は表１に纏め
た。
び温度計を備えた２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｔ−
ブチルペンタメチルジシロキサン５１．１ｇ（０．２５
モル）及び塩化チオニル４１．６ｇ（０．３５モル）を
仕込み、攪拌しながら、加熱して９０℃とし、１時間掛
けてトリフロロメタンスルホン酸１３．９ｇを滴下した
後、２時間熟成させた。得られた反応生成液を減圧下で
粗蒸留して、粗ｔ−ブチルジメチルクロロシランを得
た。更に、該粗ｔ−ブチルジメチルクロロシランを精留
して、８２％の収率でｔ−ブチルジメチルクロロシラン
３０．９ｇ（０．２１モル）を得た。結果は表１に纏め
た。
【００１２】実施例２〜４．実施例１で用いたトリフロ
ロメタンスルホン酸に代えて表１に示した酸を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてｔ−ブチルジメチルクロ
ロシランを得た。結果は表１に示した通りである。 比較例１〜３．実施例１で用いたトリフロロメタンスル
ホン酸に代えて表１に示した酸を用いた他は、実施例１
と全く同様にしてｔ−ブチルジメチルクロロシランを得
た。結果は表１に示した通りである。
ロメタンスルホン酸に代えて表１に示した酸を用いた他
は、実施例１と全く同様にしてｔ−ブチルジメチルクロ
ロシランを得た。結果は表１に示した通りである。 比較例１〜３．実施例１で用いたトリフロロメタンスル
ホン酸に代えて表１に示した酸を用いた他は、実施例１
と全く同様にしてｔ−ブチルジメチルクロロシランを得
た。結果は表１に示した通りである。
【００１３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 槻岡 一正 群馬県安中市磯部２−13−１ 信越化学工 業株式会社磯部工場内
Claims (1)
- 【請求項１】ｔ−ブチルペンタメチルジシロキサンを塩
化チオニルと反応させてｔ−ブチルジメチルクロロシラ
ンに変換する方法であって、前記反応の際に、メタンス
ルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、硫酸及び燐酸
からなる群の中から選択される少なくとも１種の化合物
を存在させることを特徴とする、ｔ−ブチルジメチルク
ロロシランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4302847A JPH06128274A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4302847A JPH06128274A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128274A true JPH06128274A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17913817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4302847A Pending JPH06128274A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | ｔ−ブチルジメチルクロロシランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128274A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115010746A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-09-06 | 江苏八巨药业有限公司 | 一种叔丁基二甲基氯硅烷的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6210095A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法 |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP4302847A patent/JPH06128274A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6210095A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115010746A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-09-06 | 江苏八巨药业有限公司 | 一种叔丁基二甲基氯硅烷的制备方法 |
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