JPH06128277A

JPH06128277A - リン酸モノエステル塩の製造方法

Info

Publication number: JPH06128277A
Application number: JP27719192A
Authority: JP
Inventors: Shinji Tsuyutani; 伸司露谷; Kiyoshi Aimono; 清四十物
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-10-15
Filing date: 1992-10-15
Publication date: 1994-05-10

Abstract

(57)【要約】【構成】リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとを
含むリン酸エステル混合物を水の存在下に塩基性化合物
により中和し、次いでリン酸エステル１重量部に対して
水が１〜１００重量部存在するように調整した後、晶析
することによりリン酸モノエステル塩を沈澱側にリン酸
ジエステル塩を母液側に分離するリン酸モノエステル塩
の製造方法。【効果】色相及び匂いが良好で高純度のリン酸モノエ
ステル塩を高収率で得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はリン酸モノエステル塩の
製造方法に関し、さらに詳しくは洗浄力に優れ、しかも
皮膚に対し低刺激性のリン酸モノエステル塩の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機ヒ
ドロキシ化合物のリン酸エステルは、洗浄剤、繊維処理
剤、乳化剤、防錆剤、液状イオン交換体又は医薬品とし
て幅広い分野で利用されている。

【０００３】従来、リン酸エステルを工業的に製造する
方法としては、有機ヒドロキシ化合物に五酸化リンを反
応させる方法が知られているが、この方法によれば、そ
の生成物はリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの
等モル混合物（以下この混合物をセスキホスフェートと
いうことがある）である。

【０００４】ところで、リン酸モノエステルとリン酸ジ
エステルとは物性において大きな差異を有する。例え
ば、モノアルキルアルコールのリン酸モノエステルのア
ルカリ金属塩及びアルカノールアミン塩は起泡力、洗浄
力が良好で毒性が低く、かつ皮膚刺激性が少ないため洗
浄剤として優れているのに対し、リン酸ジエステル塩は
起泡力が無くむしろ抑泡性を示す。従って、リン酸ジエ
ステルを含む上記セスキホスフェートを高起泡性洗浄剤
としては使用できない。

【０００５】上記理由から、リン酸モノエステルのみを
選択的に製造する方法を探索する試みが、下記（イ）及
び（ロ）に示すように、なされている。

【０００６】（イ）アルコールに予め五酸化リン１モル
に対して０．５〜３モルの水を添加し、次いで五酸化リ
ンを反応させる（特公昭４１−１４４１６号）。（ロ）アルコールにオルトリン酸及び五酸化リンを反応
させる（特公昭４２−６７３０号）。

【０００７】上記方法（イ）及び（ロ）においては、水
又はオルトリン酸の量を多くすれば、リン酸モノエステ
ルの生成割合が大きくなるが、その反面、エステル化率
が低下してオルトリン酸の生成量又は残存量が増大す
る。このオルトリン酸の製品への混入は、使用用途によ
っては好ましくない影響を与え、その利用分野が制限さ
れるとともに製品価値を低下させる。従って、方法
（イ）及び（ロ）によっては、リン酸モノエステルを高
収率で得るには困難がある。

【０００８】一方、リン酸モノエステル及びリン酸ジエ
ステルを含む混合物からリン酸モノエステルを得る方法
としては、例えば下記（ハ）及び（ニ）が挙げられる。

【０００９】（ハ）リン酸エステル混合物をアルカリ又
はアミン存在下で液状炭化水素及び水（場合によっては
アルコールを含む）の混合液により抽出分離する（特開
昭６０−２５８１９１号）。（ニ）リン酸エステル混合物を溶剤を用いて分別晶析す
ることによりリン酸モノエステルを母液側に、リン酸ジ
エステルを沈澱側に分離する（特開平２−２８６６９０
号）。

【００１０】しかし、方法（ハ）では、抽出操作を繰り
返し行うことが必要であり、廃水量が多く出るなどの問
題があった。さらに、方法（ハ）及び（ニ）では溶剤を
用いていることから、製品化するには溶剤の分離操作が
必要であり、該分離操作によってはリン酸モノエステル
の匂い及び色相を劣化させるおそれがある。

【００１１】そこで、匂い及び色相の良好な高純度のリ
ン酸モノエステルを高収率で簡便に製造する方法の開発
が望まれていた。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、リン酸モノエステルとリン
酸ジエステルとの混合物をアルカリにて中和した後、晶
析することにより、高純度のリン酸モノエステルを分離
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明は、下記一般式（１）

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒは、有機ヒドロキシ化合物から
１個のヒドロキシル基を除いた、炭素数８〜３６の直鎖
又は分岐鎖の炭化水素を有する残基を示す）で表わされ
るリン酸モノエステルと、下記一般式（２）

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒは前記と同義である）で表わさ
れるリン酸ジエステルとを含むリン酸エステル混合物を
水の存在下に塩基性化合物により中和し、次いでリン酸
エステル混合物１重量部に対して水が１〜１００重量部
存在するように調整した後、晶析することにより、リン
酸モノエステル塩を沈澱側に、リン酸ジエステル塩を母
液側に、分離することを特徴とするリン酸モノエステル
塩の製造方法を提供するものである。

【００１８】本発明に使用されるリン酸エステル混合物
は、炭素数８〜３６の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコー
ルのリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとからな
る。上記直鎖又は分岐鎖の炭化水素は、飽和でも不飽和
のものでもよい。

【００１９】リン酸モノエステル及びリン酸ジエステル
の具体例としては、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又
はジドデシルリン酸、モノ又はジヘキサデシルリン酸、
モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジオレイルリ
ン酸、モノ又はジ２−ヘキサデシルリン酸、モノ又はジ
２−デシルペンタデシルリン酸、モノ又はジ２−ヘキサ
デシルエイコシルリン酸等が挙げられる。

【００２０】本発明に使用されるリン酸エステル混合物
中のリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの存在比
率は特に限定されないが、リン酸モノエステルが混合物
中に３０〜８０重量％含まれることが好ましい。

【００２１】なお、上記リン酸エステル混合物には、該
混合物製造後に残存する未反応アルコール、リン酸、副
生するリン酸トリエステル等が含まれていてもよい。

【００２２】リン酸エステル混合物の中和時に存在せし
める水は、リン酸エステル混合物１重量部に対し１〜１
００重量部が好ましく、就中、リン酸ジエステル１重量
部に対し２０〜１００重量部であることが好ましい。水
量が１重量部未満では、中和時に粘度が上昇するため均
一な中和を行うことが困難となり、中和熱の除去がなさ
れないため温度上昇が起ることからリン酸エステルが分
解し、最終的に得られるリン酸モノエステル塩の純度が
低下し、色、匂いも低下する。一方、１００重量部を超
えると、次の晶析工程での該リン酸モノエステル塩の収
率が低下してしまう。

【００２３】中和は、例えばリン酸エステル混合物に水
を添加した後塩基性化合物を添加する方法、予め水に塩
基性化合物を溶解させ、リン酸エステル混合物に添加す
る方法等により行うことができる。

【００２４】中和時の温度は、特に限定されないが、常
温〜７０℃が好ましい。

【００２５】リン酸エステルの中和に用いる塩基性化合
物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノ
ールアミン等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが好ましい。

【００２６】塩基性化合物の使用量は、リン酸エステル
１モルに対し０．５〜２．０モルが好ましく、とくに
０．８〜１．５モルが好ましい。０．５モル未満ではリ
ン酸モノエステルの収率が低下し、一方、２．０モルを
超えるとリン酸モノエステルの純度が低下するとともに
収率も低下する。

【００２７】晶析は、例えば以下の手順により行う。ま
ず、リン酸エステル混合物１重量部に対して水が１〜１
００重量部存在するように調整する。とくに、リン酸ジ
エステル１重量部に対し２０〜１００重量部であること
が好ましい。水量が１重量部未満では高純度リン酸モノ
エステルの晶析が不可能であり、一方、１００重量部を
超えるとリン酸モノエステルの収率が低下してしまう。
次いで、好ましくは４０〜７０℃にて攪拌し、リン酸エ
ステル塩を溶解する。４０℃未満では溶解速度が不十分
であり、一方、７０℃を超えるとリン酸エステル塩の加
水分解が起こる。次いで、冷却してリン酸モノエステル
塩を沈澱側に、リン酸ジエステル塩を母液側に、分離す
る。

【００２８】冷却速度はとくに限定されない。晶析温度
は０〜３５℃が好ましく、とくに５〜２０℃である。０
℃未満では得られるリン酸モノエステル塩の純度が低下
し、一方、３５℃を超えるとリン酸モノエステル塩の収
率が低下してしまう。

【００２９】上記晶析に使用される装置としては、公知
のバッチ式、連続式等の装置が挙げられる。

【００３０】分離操作は、公知の加圧濾過、真空濾過、
遠心分離等の固液分離装置を用いて行うことができる。
上記本発明によれば、リン酸モノエステルが８０重量％
以上〔リン酸モノエステル／（リン酸モノエステル＋リ
ン酸ジエステル）〕、好ましくは９０重量％以上の高純
度品を得ることが可能である。

【００３１】

【発明の効果】本発明により、高純度のリン酸モノエス
テル塩を高収率で容易かつ簡便に製造できる。得られる
リン酸モノエステル塩は、製造時の分解、溶剤の残存等
による色相や匂いの劣化の低減されたものである。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】実施例１モノドデシルリン酸エステル３７８．２ｇ、ジドデシル
リン酸エステル１２３．５ｇ、オルトリン酸１８．１ｇ
のリン酸エステル混合物に水３４８０．６ｇを添加し、
次いで水酸化ナトリウムを７６．０ｇ加え、６０℃で
０．５時間攪拌・溶解した。その後２０℃に冷却し、晶
析を行い、遠心分離装置を用いて３０００Ｇで１０分間
固液分離操作を行った。その結果、モノドデシルリン酸
エステルのナトリウム塩３７６．７ｇ、ジドデシルリン
酸エステルのナトリウム塩２７．６ｇ、及び水７８４．
５ｇを含むケーキを得た。

【００３４】実施例２モノドデシルリン酸エステル１９０．７ｇ、ジドデシル
リン酸エステル３１１．８ｇ、オルトリン酸９．２ｇの
リン酸エステル混合物に予め水９８８０．６ｇに水酸化
カリウムを８３．９ｇ加え溶解したものを添加し、６０
℃で０．５時間攪拌、溶解した。次いで５℃に冷却し、
晶析を行い、遠心分離装置を用いて３０００Ｇで１０分
間固液分離操作を行った。その結果、モノドデシルリン
酸エステルのカリウム塩１６９．９ｇ、ジドデシルリン
酸エステルのカリウム塩１８．０ｇ、及び水３４４．１
ｇを含むケーキを得た。

【００３５】試験例実施例１及び２で得られたケーキ状のリン酸モノエステ
ル塩の品質評価結果を表１に示す。純度は、リン酸モノ
エステル／（リン酸モノエステル＋リン酸ジエステル）
×１００（重量％）で表す。色調は、３５℃で１０重量
％リン酸エステル水溶液の波長４２０nmでの光の透過率
（Ｔ）を測定し、（−ｌｏｇＴ）×１０００で表す。数
値は、小さい方がより良好な色相を示す。匂いは官能試
験により評価した。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１に示す結果より明らかなように、本発
明方法により高純度のリン酸モノエステル塩を高収率で
得ることができる。しかも、得られたリン酸モノエステ
ル塩は良好な色相及び匂いを示すものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒは、有機ヒドロキシ化合物から１個のヒドロ
キシル基を除いた、炭素数８〜３６の直鎖又は分岐鎖の
炭化水素を有する残基を示す）で表わされるリン酸モノ
エステルと、下記一般式（２）【化２】（式中、Ｒは前記と同義である）で表わされるリン酸ジ
エステルとを含むリン酸エステル混合物を水の存在下に
塩基性化合物により中和し、次いでリン酸エステル混合
物１重量部に対して水が１〜１００重量部存在するよう
に調整した後、晶析することにより、リン酸モノエステ
ル塩を沈澱側に、リン酸ジエステル塩を母液側に、分離
することを特徴とするリン酸モノエステル塩の製造方
法。