JPH06128368A - トナーバインダー用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル
（Ａ）と、３価以上の多価カルボン酸またはその酸無水
物またはその低級アルキルエステル（Ｂ）からなるカル
ボン酸成分、および、２つ以上の側鎖を有し、１つ以上
がＣ２〜４アルキル基である一級の脂肪族グリコール
（Ｃ）と、式（１）の芳香族グリコール（Ｄ）からなる
グリコール成分を縮重合して得られるポリエステルで、
全カルボン酸成分に対してジカルボン酸成分が４０〜９
９モル％、多価カルボン酸成分が１〜６０モル％からな
るトナーバインダー用ポリエステル樹脂。 （Ｒは炭素数３以下のアルキレン基；ｘ，ｙは１以上の
整数；ｘ＋ｙの平均値が２〜７である。） 【効果】粉砕性が良く、吸湿性が少ないことによって保
存安定性、帯電安定性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて静電潜像の現像に用いる乾
式トナー用バインダーとして有用なポリエステル樹脂に
関する。さらに詳しくは、粉砕性に優れ、耐ブロッキン
グ性、低温定着性、および耐オフセット性をバランス良
く備え、低吸湿性で、保存安定性に優れたトナーバイン
ダー用ポリエステル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電潜像を顕像化するためには、光導電
性感光体または静電記録体上に静電潜像を作成し、あら
かじめ摩擦により静電潜像の反対符号の電荷を与えたト
ナーをクーロン力で付着させたのち、紙やフィルム上に
トナー像を転写し、これを融着させることによって定着
することが行われる。トナー像の融着は加圧や加熱によ
って行われ、加熱による定着には、赤外線ランプやキセ
ノンランプあるいは電気オーブンによる無接触加熱方式
と、加熱ローラーによる圧着加熱方式がある。

【０００３】また、現像方式によってトナーを分類する
と、鉄粉やフェライト粒子をキャリアとして用いる２成
分現像剤と、キャリアを用いない１成分現像剤がある。
２成分現像剤に用いるトナーは、トナーバインダー用樹
脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な添加剤を溶
融混練して十分に分散した後、ついで粗粉砕、微粉砕
し、所定の粒度範囲に分級して製造される。１成分現像
剤に用いるトナーは上記の２成分系トナーの各成分の他
に磁性鉄粉を添加して同様にして製造される。

【０００４】トナーバインダー用樹脂はトナーの主成分
であるため、トナーに要求される性能の大部分を支配す
る。このためトナーバインダー用樹脂には、トナーの製
造段階においては溶融混練工程で着色剤や荷電制御剤の
分散性が良いことや、粉砕工程で粉砕性の良いことなど
が、また、トナーの使用段階においては定着性、耐オフ
セット性、耐ブロッキング性および電気的性質が良いこ
と、また保存中などの環境変化によっても安定した品質
を維持することなどが要求される。

【０００５】トナーに用いられるトナーバインダー用樹
脂としてはエポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などが公知であるが、
圧着加熱定着方式用には主としてスチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体が用いられてきた。

【０００６】しかし、より低温で定着が可能であること
や定着されたトナー像の耐塩ビ可塑剤性が優れること、
透明性に優れカラー化にも対応可能であることなどか
ら、最近ポリエステル樹脂が使用されるようになってき
た。

【０００７】このような、トナーバインダー用ポリエス
テル樹脂の例として次のものが知られている。ビスフェ
ノールＡ型骨格を有する芳香族グリコールと２価のカル
ボン酸またはその低級アルキルエステルおよび３価以上
の多価カルボン酸またはその酸無水物を共重合して弱い
架橋構造をもたせたものが、特開昭５７−３７３５３号
公報に開示されている。また、３価以上のカルボン酸、
２価のカルボン酸、脂肪族グリコール、芳香族グリコー
ルを共重合すると共に架橋構造を３〜４０％のゲル分率
で規定したものが、特開平１−１０５９５７号公報に開
示されている。さらに、３価以上の多価カルボン酸また
は３価以上の多価アルコール成分、２価のカルボン酸成
分、二級または三級のジオール成分を共重合したもの
が、特開平３−５４５７４号公報に開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前記特開昭５７−３７
３５３号公報に開示された、２価のカルボン酸またはそ
の低級アルキルエステルおよび３価以上の多価カルボン
酸またはその酸無水物とビスフェノールＡ型骨格を有す
るグリコールを共重合したポリエステル樹脂は、耐オフ
セット性があり、低温定着性も有するトナーを供給する
ものであるが、脂肪族グリコールを用いないため脱グリ
コール反応による重縮合が進まず、酸価がある程度低い
樹脂を効率的に製造することが難しい。また特開平１−
１０５９５７号公報に開示された、３価以上のカルボン
酸、２価のカルボン酸、脂肪族グリコール、芳香族グリ
コールを共重合し、ゲル分率が３〜４０％のポリエステ
ル樹脂は、上記したような特開昭５７−３７３５３号公
報に開示されたポリエステル樹脂の問題点を改善するも
のであるが、低温定着性が不十分であるだけでなく、微
粉砕が困難であるため、生産効率の点からも改良が望ま
れていた。さらに、特開平３−５４５７４号公報に開示
された３価以上の多価カルボン酸または３価以上の多価
アルコール成分、２価のカルボン酸成分、二級または三
級のジオール成分を共重合したポリエステル樹脂は、臭
気の少ないトナーの得られるものであるが、粉砕性や帯
電安定性は十分でなく、改善が望まれていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は上
記した欠点を解消するため鋭意検討した結果、脂肪族グ
リコールとして、限定された構造を有する化合物を使用
し、さらに３価以上の多価カルボン酸の量を限定し、ガ
ラス転移温度を５０〜７５℃の範囲に、そしてゲル分率
を３％未満におさえることで、粉砕性に優れ、耐オフセ
ット性、耐ブロッキング性、低温定着性をバランス良く
備え、低吸湿性で保存安定性に優れたトナーバインダー
用ポリエステル樹脂が得られることを見いだし本発明を
完成するに至った。

【００１０】すなわち本発明は、ジカルボン酸またはそ
の低級アルキルエステル（Ａ）と、３価以上の多価カル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テル（Ｂ）からなるカルボン酸成分、および、２つ以上
の側鎖を有し、そのうちの１つ以上が炭素数２〜４のア
ルキル基である一級の脂肪族グリコール（Ｃ）と、式
（１）で表される芳香族グリコール（Ｄ）からなるグリ
コール成分を縮重合して得られるポリエステルで、全カ
ルボン酸成分に対してジカルボン酸成分が４０〜９９モ
ル％を、多価カルボン酸成分が１〜６０モル％を占め、
かつ、ガラス転移温度が５０〜７５℃、ゲル分率が３％
未満であることを特徴とするトナーバインダー用ポリエ
ステル樹脂である。

【００１１】

【化２】 （式中のＲは炭素数３以下のアルキレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
が２〜７である。）

【００１２】本発明で使用されるジカルボン酸またはそ
の低級エステル（Ａ）としては、分子量５００以下のジ
カルボン酸または炭素数５以下のアルコールとのエステ
ル化合物を使用することが出来る。例としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、イソデ
シルコハク酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、またはこ
れらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチルエ
ステルなどがあり、特にテレフタル酸、イソフタル酸お
よびこれらのジメチルエステルが好ましい。また、定着
性を向上させるために脂肪族系のアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、
フマール酸などを組み合わせて使用してもよい。

【００１３】本発明で使用される３価以上の多価カルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級エステル（以
下、多価カルボン酸類という）（Ｂ）は、分子量３００
以下の３価以上の官能基を有するものが使用できる。例
としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリ
メリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、およびこれらの
無水物、低級アルキルエステル化合物などが挙げられ、
特にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、
またはこれらの無水物、メチルエステル化合物、エチル
エステル化合物が好ましい。

【００１４】本発明のポリエステル樹脂のカルボン酸成
分は、全カルボン酸成分に対してジカルボン酸成分が４
０〜９９モル％、好ましくは５０〜９０モル％、特に好
ましくは６０〜８０モル％を、多価カルボン酸成分が１
〜６０モル％、好ましくは１０〜５０モル％、特に好ま
しくは２０〜４０モル％を占める。多価カルボン酸類の
占める割合が１モル％未満である場合は、粉砕性と耐オ
フセツト性が不十分である。一方、多価カルボン酸類の
占める割合が６０モル％を越すと、重合のコントロール
がきわめて困難となり、重合度をある程度上げると急激
にゲル化してガラス転移温度とゲル分率が共に高くなっ
て、粉砕性も低温定着性も悪くなる。ゲル化しない段階
で重合を止めるとガラス転移温度が低くなり、耐ブロッ
キング性が不十分となる。

【００１５】本発明で使用される２つ以上の側鎖を有
し、そのうちの１つ以上が炭素数２〜４のアルキル基で
ある一級の脂肪族グリコール（Ｃ）とは、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基など
の側鎖を有する一級の脂肪族グリコールであり、２−メ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２
−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル
−２−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２
−メチル−３−エチル−１，４−ブタンジオール、２．
３−ジエチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−
３−プロピル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−
３−プロピル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−
３−ｎ−ブチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル
−３−ｎ−ブチル−１，４−ブタンジオール、２−エチ
ル−３−ｔ−ブチル−１，４−ブタンジオール、２，３
−ジ−ｎ−ブチル−１，４−ブタンジオール、２，３−
ジ−ｔ−ブチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル
−４−エチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジ
エチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−４−
ｎ−ブチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
４−ｔ−ブチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−
ジ−ｎ−ブチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−
ジ−ｔ−ブチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−５−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２，５−
ジエチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−５
−ｎ−ブチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル
−５−ｔ−ブチル−１，６−ヘキサンジオール、２，５
−ジ−ｎ−ブチル−１，６−ヘキサンジオール、２，５
−ジ−ｔ−ブチル−１，６−ヘキサンジオールなどを挙
げることができる。これらの中でも、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオールや２−エチル−２ブチル−
１，３−プロパンジオールが重合反応性や物性の点にお
いて好ましい。このような構造を有する脂肪族グリコー
ルを使用することによって、樹脂のエステル結合濃度お
よび吸湿率が下がり、トナーバインダー用樹脂に必要
な、粉砕性や保存安定性が向上する。

【００１６】本発明で用いられる式（１）で表わされる
芳香族グリコール（Ｄ）としては、ポリオキシプロピレ
ン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチ
レン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒドロキ
シプロピレン−ヒドロキシエチレン−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレ
ン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（４．４）−ポリオキシエチレン（１．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３．６）−ポリオキシエチ
レン（１．８）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどが挙げられる。これらを単独もしくは
複数を組み合わせて用いる。この中でも、ポリオキシプ
ロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンを単独で用いるか、これとポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（４．４）−ポリオキシエチレン
（１．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（３．６）−ポリオキ
シエチレン（１．８）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンなどを組み合わせて用いるのが好ま
しい。

【００１７】本発明のポリエステル樹脂のグリコール成
分は、特定の構造の脂肪族グリコール成分と芳香族グリ
コール成分からなるが、その割合は脂肪族グリコール成
分が全グリコール成分に対して２〜９８モル％であるこ
とが好ましい。さらに、重合反応性や樹脂の物性の点か
ら、脂肪族グリコール成分が全グリコール成分に対して
１０〜７０モル％であることが特に好ましい。

【００１８】また、本発明のポリエステル樹脂の重合性
を高めるために、本発明のポリエステル樹脂の特性を損
なわない限りにおいて、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの低沸点グリコールを、全グリコー
ル成分に対して１０モル％程度まで使用することもでき
る。

【００１９】なお、本発明のポリエステル樹脂の特性を
損なわない限りにおいて、例えば安息香酸、ナフタレン
カルボン酸、サリチル酸、４−メチル安息香酸、３−メ
チル安息香酸、フェノキシ酢酸、ビフェニルカルボン
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクタン酸、デカン
酸、ドデカン酸、ステアリン酸、などのモノカルボン
酸、これらモノカルボン酸のアルキルエステルなどのモ
ノカルボン酸成分の１種以上を、また、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、ラウリルアルコール、２−
エチルヘキサノール、デカノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール、ドデシルアルコール等の１価
アルコールの１種以上の１官能性モノマーなどを添加す
ることができる。

【００２０】本発明のポリエステル樹脂は、上記のモノ
マーを縮重合して得られるが、ガラス転移温度が５０〜
７５℃、ゲル分率が３％未満という特性値を示すポリエ
ステルであることが重要である。

【００２１】ガラス転移温度が５０℃未満であると、低
温定着性は良好となるが、耐ブロッキング性が極めて悪
くなり、一方、７５℃を越すと低温定着性が不良とな
る。したがってＴｇは５０〜７５℃である必要があり、
特に５５〜７０℃であることが好ましい。

【００２２】ゲル分率が３％以上であると、耐オフセッ
ト性は向上するが、粉砕性が悪くなるだけでなく、低温
定着性の悪化も見られる。

【００２３】なお、樹脂の酸価は特に限定されないが、
吸湿性や帯電安定性の環境依存性などの点から、あまり
大きいことは好ましくなく、０．５〜１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ程度であることが好ましい。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂は、上記のよう
なグリコール成分とカルボン酸成分を、通常のポリエス
テル合成法、すなわち酸成分とグリコール成分をエステ
ル化反応、またはエステル交換反応せしめた後、低沸点
のグリコールを減圧下または窒素気流下常圧で系外へ除
去することによって重縮合を行う方法によって合成す
る。したがって、グリコール成分に由来する水酸基のモ
ル数を、カルボン酸成分に由来するカルボキシル基のモ
ル数で割った値は１．０以上であることが好ましい。こ
のエステル化またはエステル交換反応の時、必要に応じ
てチタンブトキサイド、ジブチルスズオキサイド、酢酸
亜鉛、酢酸マンガンなどの通常のエステル化触媒または
エステル交換触媒を、また重合に際しては、通常公知の
重合触媒、例えば、チタンブトキサイド、ジブチルスズ
オキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、３酸化アンチモン、
２酸化ゲルマニウムなどを使用することができる。

【００２５】また、重合温度、触媒量については特に限
定されるものではなく、必要に応じて任意に設定すれば
よい。

【００２６】本発明のガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走
差熱量計を用いて、昇温速度１０℃で測定したときのチ
ャートのベースラインとＴｇ近傍の吸熱カーブの接線の
交点の温度をいう。

【００２７】酸価は通常の滴定法によってＫＯＨ溶液で
中和滴定した際に、中和に要したＫＯＨのｍｇ数をい
う。

【００２８】ゲル分率はサンプル１ｇをテトラヒドロフ
ラン１００ｍｌ中にいれ、５０℃で３時間加熱溶解し、
０．４５μｍのテフロンフィルターで濾過し、真空乾燥
機で６０℃で十分に乾燥したときの重量を最初の重量で
割った値をいう。

【００２９】次に、トナーバインダー用ポリエステル樹
脂に特有な試験方法について述べる。

【００３０】（１）粉砕試験 通常の粉砕工程を終った樹脂をふるいにかけ、目開き１
ｍｍの篩を通過し、目開き０．５ｍｍの篩は通過しない
樹脂粉体を得る。上記の分級された樹脂粉体を１０．０
０ｇ精秤し、アイカ分析用粉砕器（柴田科学器械工業
製）にて６０秒間粉砕後、目開き１２５μｍのふるいに
かけ、通過しない樹脂の重量Ｗ（ｇ）を精秤する。Ｗ
（ｇ）の粉砕前の重量１０．００ｇに対する割合を残存
率（％）で表し、残存率０〜４０．０％を○、４０．１
〜５０．０％を△、５０．１〜１００％を×と表示す
る。

【００３１】（２）定着率の測定 ローラー温度、ローラー圧力を自由に変えることの出来
る熱ローラー方式の定着試験器を用いて、ローラー温度
１６０℃で簡易定着性試験を行った。簡易定着性試験を
行ったものの印字濃度を測定した後、スコッチメンディ
ングテープを貼った上から５００ｇの荷重をかけて５往
復こすり、テープを剥した後の印字濃度を測定した。テ
ープを貼る前後の印字濃度の比を定着率（％）で示し
た。印字濃度は、反射濃度計を用いて測定した。

【００３２】（３）ホットオフセット性試験 ローラー温度２００℃で簡易定着性試験を行い、ホット
オフセット現象の発生の有無を確認した。ホットオフセ
ット現象が発生しない場合を○、発生した場合を×とし
て示した。

【００３３】（４）耐ブロッキング性試験 粉末試料を容器内に充填し、５０℃雰囲気下２４時間放
置した後、容器をさかさまにしたときに、粒子が全く凝
集していない状態を○、凝集しているが、たたくと再分
散する状態を△、再分散しない状態を×とした。また、
同様の試験を、４０℃、８０％ＲＨの高湿度条件下でも
行い、同様の評価を行った。

【００３４】（５）吸湿性試験 ４０℃、８０％ＲＨで２４時間放置した後、２５℃、５
０％ＲＨの環境下に２時間放置した試料の水分率をカー
ルフィッシャー水分計（京都電子工業（株）製、ＭＫＣ
−３Ｐ）で測定し、樹脂の吸湿率とした。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の実施例について述べるが、本
発明はこれらの例に限定されるものではない。

【００３６】なお、実施例に示した重量平均分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定した値から算出した。以下に述べるＧＰＣ条
件で測定したもので、その数値はポリスチレン換算のま
ま使用している。温度４０℃で溶媒としてテトラヒドロ
フランを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度０．５ｗｔ
／ｖｏｌ％のテトラヒドロフランの試料溶液を０．２ｍ
ｌ注入して測定したものである。なお、カラムとして
は、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせ
て用いた。試料の分子量測定に当たっては、試料の有す
る分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料に
より作成された検量線の対数値とカウント数との関係か
ら算出した。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を
用いた。

【００３７】実施例１ カルボン酸成分が、テレフタル酸５５モル％と無水トリ
メリット酸４５モル％からなり、グリコール成分が、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール１０モル
％と、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９０モル％からな
るポリエステルが得られるように単量体重量を調整し、
全単量体重量の０．３ｗｔ％のジブチルスズオキサイド
とともに、撹拌機と精留管を備えた反応容器に仕込み、
窒素気流下にてエステル化を２００〜２４０℃で３時間
行った。次いで、減圧装置を備えた反応容器に移し、反
応温度２００℃、１．５トールの減圧下でグリコールを
系外に除去しながら縮重合を行い、トナーバインダー用
ポリエステル樹脂を得た。なお、ここではグリコール成
分に由来する水酸基のモル数を、カルボン酸成分に由来
するカルボキシル基のモル数で割った値が１．６になる
ようにした。

【００３８】ついで得られたポリエステル樹脂９４重量
部にカーボンブラック５重量部、荷電制御剤１部を加
え、２軸押出機を用いて溶融混練し、冷却した後、サン
プルミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕し、分級機
で分級して、粒径１０〜１５μｍのトナーを得た。これ
に外添剤としてシリカを０．５ｗｔ％添加したものを用
いて一連の評価を行った。

【００３９】上記の方法で得られたトナーバインダー用
ポリエステル樹脂およびトナーの評価結果を表２に示
す。

【００４０】実施例２〜６および比較例１〜８ 実施例１と基本的には同様の方法であるが、重合系の圧
力や、重合温度を、適宜表１および表３に示すように変
更して、表１および表３に示す組成のポリエステル樹脂
を製造した。得られたトナーバインダー用ポリエステル
樹脂およびトナーの評価結果を表２、表４に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】表１、表２から明らかなように、３価以上
の多価カルボン酸を全カルボン酸成分に対し１〜６０モ
ル％含み、かつ、ガラス転移温度が５０〜７５℃で、ゲ
ル分率が３％未満のものは、粉砕性、定着性に優れ、ホ
ットオフセットやブロッキングを起こすこともなく、バ
ランスの取れた物性を示す。

【００４６】それに対し、表３、表４の比較例１と比較
例２では、３価以上の多価カルボン酸の共重合量が全カ
ルボン酸成分中６５モル％と高いため、比較例１のよう
に重合時間が短い場合は、ガラス転移温度が低く、耐オ
フセット性や耐ブロッキング性が悪い。また、比較例２
のように重合度を上げると急激にゲル化して、粉砕性と
低温定着性が悪くなる。比較例３は多価カルボン酸を含
まないので、粉砕性と耐ホットオフセット性が不十分で
ある。比較例４〜６のものは樹脂の組成は本発明に含ま
れるが、比較例４ではガラス転移温度が低く、比較例５
ではガラス転移温度が高く、比較例７ではゲル分率が高
いため、それぞれ物性のバランスが不十分である。さら
に、比較例７と比較例８は、脂肪族グリコールとして本
発明に規定されたものと異なるものを使用しているの
で、粉砕性や耐ブロッキング性が不十分である。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、粉砕性と低吸湿性にす
ぐれたトナーバインダー用ポリエステル樹脂を提供でき
る。

【００４８】該樹脂をトナーバインダーとして用いるこ
とにより粉砕工程で粉砕性が良く、吸湿性が少ないこと
によって保存安定性、帯電安定性に優れたトナーバイン
ダーを提供することができる。

【００４９】また、低温定着性、耐オフセット性を有
し、貯蔵安定性にも優れる。

【００５０】従って本発明のポリエステル樹脂はトナー
バインダー用樹脂として有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジカルボン酸またはその低級アルキルエス
   テル（Ａ）と、３価以上の多価カルボン酸またはその酸
   無水物またはその低級アルキルエステル（Ｂ）からなる
   カルボン酸成分、および、２つ以上の側鎖を有し、その
   うちの１つ以上が炭素数２〜４のアルキル基である一級
   の脂肪族グリコール（Ｃ）と、式（１）で表される芳香
   族グリコール（Ｄ）からなるグリコール成分を縮重合し
   て得られるポリエステルで、全カルボン酸成分に対して
   ジカルボン酸成分が４０〜９９モル％を、多価カルボン
   酸成分が１〜６０モル％を占め、かつ、ガラス転移温度
   が５０〜７５℃、ゲル分率が３％未満であることを特徴
   とするトナーバインダー用ポリエステル樹脂。 【化１】 （式中のＲは炭素数３以下のアルキレン基であり、ｘ，
   ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
   が２〜７である。）