JPH06128502A

JPH06128502A - 被覆材組成物

Info

Publication number: JPH06128502A
Application number: JP27880792A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukushima; 洋福島; Misao Tamura; 操田村; Osamu Takemoto; 修竹本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-10-16
Filing date: 1992-10-16
Publication date: 1994-05-10
Anticipated expiration: 2016-10-29
Also published as: JP3223459B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】活性エネルギ−照射により、耐摩耗性、耐侯
性、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れた架橋硬化被膜を
形成し得る被覆材組成物を提供する。【構成】（Ａ）一般式（Ｉ）で示されるモノ又はポリペ
ンタエリスリト−ルのポリ（メタ）アクリレ−トから選
ばれた少なくとも１種の単量体（例えば、トリペンタエ
リスリトールオクタ（メタ）アクリレート）、（Ｂ）１
分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽和二重結
合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化合物の
少なくとも一種、（Ｃ）ジ（２−アクロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート等のポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−ト、（Ｄ）紫外線
吸収剤、（Ｅ）ヒンダ−ドアミン系光安定剤及び（Ｆ）
光重合開始剤からなる被覆材組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、活性エネルギ−線照射
により、基材表面に、耐摩耗性、表面平滑性、耐熱性、
耐薬品性、耐久性、耐候性及び基材との密着性に優れた
架橋硬化被膜を形成しうる被覆材組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポリメ
タクリルイミド樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ＡＳ樹脂などから製造された合成樹脂成形品
は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性
も良好で、近年、自動車用プラスチック材料として、ヘ
ッドランプ、グレ−ジング、計器類のカバ−などに多く
用いられるようになってきている。しかし反面、これら
の合成樹脂成形品はその表面の耐摩耗性が不足している
ため、他の硬い物との接触、摩擦、引っ掻きなどによっ
て表面に損傷を受けやすく、表面に発生した損傷はその
商品価値を著しく低下させたり、短期間で商品を使用不
能にしたりするので、表面の耐摩耗性を改良することが
強く要求されている。また、上記した自動車用材料とし
て使用される場合には、その耐候性も重要な性能とな
る。

【０００３】このような合成樹脂成形品の欠点を改良す
る方法については、従来より種々検討されてきており、
例えばシリコン系、メラミン系の樹脂組成物からなる被
覆材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合させて架
橋被膜を形成させ、耐摩耗性を向上させる方法や、ラジ
カル重合性単量体からなる樹脂組成物を塗布した後活性
エネルギ−線を照射させ架橋被膜を形成する方法などが
提案されている（特開昭５６−１２２８４０号公報）。

【０００４】しかし、これらの方法により、合成樹脂成
形品表面の耐摩耗性はある程度改善されるものの、前者
の方法では熱ショック、熱水などに対する耐久性や耐薬
品性が不十分であり、後者の方法では、耐久性や耐薬品
性は優れるものの、耐侯性に関しては満足できるもので
はなかった。特に、基材の合成樹脂成形品の耐侯性が本
質的に不良なもの、例えばポリカ−ボネ−ト樹脂等の場
合は、表面硬化被膜自身の耐侯性は良好であっても、被
膜を通過した太陽光に含まれる紫外線等の活性エネルギ
−線によって基材自身が劣化を受け、成形品が著しく黄
変したり、表面の硬化被膜にクラックが生じたり、被膜
が剥離したりする。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の背景
になされたものであり、その目的とするところは、基材
表面に耐摩耗性、表面滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久
性、耐侯性及び基材との密着性に優れた架橋硬化被膜を
形成しうる被覆材組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、（メタ）アクリロイル基を有するポリペンタエ
リスリト−ル、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する
ウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化合物、（メタ）ア
クリロイル基を有するシアヌレ−ト、紫外線吸収剤、ヒ
ンダ−ドアミン系光安定剤及び光重合開始剤を特定の割
合に配合した被覆材組成物を合成樹脂成形品に塗布して
活性エネルギ−線照射により硬化させることにより、耐
摩耗性、耐侯性に優れた合成樹脂成形品が得られること
を見出し本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるモノ又はポリペンタ
エリスリト−ルのポリ（メタ）アクリレ−トから選ばれ
た少なくとも１種の単量体、１０〜７０重量部、

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃、
…Ｘ_n2、Ｘ_n3、及びＸ₁₄、のうち少なくとも３個はＣＨ
₂=ＣＲ−ＣＯＯ−基で、残りは−ＯＨ基である。また、
ｎは１〜５の整数であり、Ｒは水素又はメチル基を示
す。）（Ｂ）１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽
和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト
化合物の少なくとも一種、５〜５０重量部、（Ｃ）一般式（II）又は（III）で示されるポリ〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−
ト、５〜５０重量部

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃はアクリロイル
基、メタクリロイル基、水素原子又はアルキル基を示
し、これらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロ
イル基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜４のオキ
シアルキレン基を示す。）（Ｄ）紫外線吸収剤、２〜３０重量部、（Ｅ）ヒンダ−ドアミン系光安定剤、０．１〜５重量部（Ｆ）光重合開始剤、０．１〜１０重量部、からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ，Ｅ及びＦの合計量
は１００重量部である）ことを特徴とする被覆材組成物
である。

【００１３】この被覆材組成物を合成樹脂成形品の表面
に塗布し、活性エネルギ−線を照射することにより、膜
厚１〜３０μｍの架橋硬化被膜を有する耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性、耐久性、耐侯性に優れた合成樹脂成形品
を得ることができる。本発明を詳しく説明する。先ず本
発明の被覆材組成物の各成分について説明する。

【００１４】（Ａ）成分について。（Ａ）成分であるモノ又はポリペンタエリスリト−ルの
ポリ（メタ）アクリレ−トは、活性エネルギ−線の照射
により良好な重合活性を示し、また高度な架橋密度を有
する耐摩耗性に優れたポリマ−を形成する。したがっ
て、基材表面に耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成するこ
とができる。

【００１５】（Ａ）成分の具体例としては、ペンタエリ
スリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリ
ト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリ
ト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリスリ
ト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリス
リト−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリ
スリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエ
リスリト−ルヘプタ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタ
エリスリト−ルオクタ（メタ）アクリレ−ト等が挙げら
れる。

【００１６】（Ａ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｆ）
成分の合計量１００重量部中１０〜７０重量部、より好
ましくは２５〜５０重量部である。（Ａ）成分の量が１
０重量部末満では、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が
得られず、７０重量部を超えると、硬化被膜にクラック
が生じ易くなり、耐久性試験や耐侯性試験後の硬化被膜
にはクラックが生じる。また、硬化被膜の耐熱性も低下
する。

【００１７】（Ｂ）成分について。（Ｂ）成分である、１分子内に少なくとも２個のラジカ
ル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）
アクリレ−ト化合物は、硬化被膜の強靱性、可とう性、
耐熱性及び耐侯性を向上させる成分であり、ヒドロキシ
ル基を含有する（メタ）アクリレ−トと分子内に２個以
上のイソシアネ−ト基を有するイソシアネ−ト化合物と
のウレタン化反応生成物、及び、分子内に２個以上のイ
ソシアネ−ト基を有するイソシアネ−トにポリオ−ル、
ポリエステル又はポリアミド系のジオ−ルを反応させて
付加体を合成した後、その残ったイソシアネ−ト基にヒ
ドロキシル基を含有する（メタ）アクリレ−トを付加さ
せたウレタン化反応生成物が挙げられる。後者のウレタ
ンポリ（メタ）アクリレ−トが、硬化被膜の強靱性や可
とう性をより向上することができ好ましい。また、硬化
被膜の基材への密着性が向上させるという点で、これら
の分子量は１０００〜５０００のものがより好ましい。

【００１８】ポリイソシアネ−ト化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネ−ト、エチレンジイソシアネ
−ト、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイ
ソシアナトプロパン、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト、リジンイソシアネ−ト、４，４’−メチ
レンビス（シクロヘキシル）イソシアネ−ト、メチルシ
クロヘキサン−２，４−ジイソシアネ−ト、メチルシク
ロヘキサン−２，６−ジイソシアネ−ト、１，３−ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
イソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸
ジイソシアネ−ト、２−イソシアナトエチル−２，６−
ジイソシアナトヘキサノエ−ト等のポリイソシアネ−ト
単量体、及びそのビュ−レットやトリマ−、更にそれら
と各種ポリオ−ルとの付加体等をあげることができる。

【００１９】付加体の合成に使用するポリオ−ルは特に
限定されなく、その具体例としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタ
エリスト−ル、ソルビト−ル、マンニト−ル、グリセリ
ン等のアルキルポリオ−ル及びこれらポリエ−テルポリ
オ−ルや、多価アルコ−ルと多塩基酸から合成されるポ
リエステルポリオ−ル、ポリカプロラクトンポリオ−ル
等のポリエステルポリオ−ル等がある。

【００２０】ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリ
レ−トの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト等のほ
か、ブチルグリシジルエ−テル、２−エチルヘキシルグ
リシジルエ−テル、グリシジルメタクリレ−ト等のモノ
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物
や、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカプロラク
トンジオ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙
げられる。

【００２１】ポリイソシアネ−トと各種ジオ−ルとヒド
ロキシル基を含有する（メタ）アクリレ−トとの反応
は、ジラウリン酸ｎ−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、
イソシアネ−ト基と水酸基がほぼ等量になるように用い
て、６０〜７０℃で数時間加熱する。反応物は、一般に
高粘性となることが多いので、反応中又は、反応終了後
に、有機溶剤や他の稀釈モノマ−で稀釈するのが好まし
い。

【００２２】（Ｂ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｆ）
成分の合計量１００重量部中５〜５０重量部、より好ま
しくは１５〜３５重量部である。（Ｂ）成分の量が５重
量部未満では、十分な強靱性、耐侯性を有する硬化被膜
が得られず、また空気雰囲気下での硬化性が悪くなる。
５０重量部を超えると、耐摩耗性が低下する。

【００２３】（Ｃ）成分について。（Ｃ）成分である、一般式（II）又は（III）で示され
るポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イ
ソ）シアヌレ−トは、活性エネルギ−線の照射により良
好な重合活性を示し、また高い耐摩耗性を損なうことな
く硬化被膜の強靱性、耐熱性を向上させることのできる
成分である。（Ｃ）成分の具体例としては、ジ（２−ア
クロイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、トリス（２
−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、ジ
（２−アクロイルオキシプロピル）イソシアヌレ−ト、
トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌ
レ−ト、ジ（２−アクロイルオキシエチル）シアヌレ−
ト、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）シアヌレ
−ト、ジ（２−アクロイルオキシプロピル）シアヌレ−
ト、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）シアヌ
レ−ト等、が挙げられる。（Ｃ）成分の使用割合は、
（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計量１００重量部中５〜５０重
量部、より好ましくは、１０〜４０重量部である。
（Ｃ）成分の量が５重量部未満では、充分な強靱性、耐
熱性を有する硬化被膜が得られず、５０重量部を超える
と、耐摩耗性が低下する。

【００２４】（Ｄ）成分について。（Ｄ）成分である紫外線吸収剤は特に限定されず、組成
物に均一に溶解し、かつその耐侯性が良好なものであれ
ば使用可能であるが、組成物に対する良好な溶解性及び
耐侯性改善効果という点から、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾ−ル系、サリチル酸フェニル系、安息香酸フ
ェニル系から誘導された化合物で、それらの最大吸収波
長が２４０〜３８０ｎｍの範囲である紫外線吸収剤が好
ましく、特に、組成物に多量に含有させることができる
という点から、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が、ま
たポリカ−ボネ−ト等の基材の黄変を防ぐことができる
という点から、ベンゾトリアゾ−ル系の紫外線吸収剤が
好ましい。この上記２種を組み合わせて用いるのが最も
好ましい。

【００２５】（Ｄ）成分の具体例としては、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシ
ロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、フェニルサリシレ−ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルサリシレ−ト、ｐ−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）フェニルサリシレ−ト、３−ヒドロキシフェ
ニルベンゾエ−ト、フェニレン−１，３−ジベンゾエ−
ト、２−（２−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられるが、これらのうち、
ベンゾフェノン系の２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン及び２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾ−ル系の２−（２−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルが特
に好ましく、これらは２種以上を組み合わせて使うのが
より好ましい。

【００２６】（Ｄ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｆ）
成分の合計量１００重量部中２〜３０重量部、より好ま
しくは、５〜１５重量部である。（Ｄ）成分の量が２重
量部未満では、硬化被膜の耐侯性、及び基材の紫外線か
らの保護が十分でなく、３０重量部を超えると被膜自身
の硬化が不十分となり、硬化被膜の強靱性、耐熱性、耐
摩耗性が低下する。

【００２７】（Ｅ）成分について。（Ｅ）成分であるヒンダ−ドアミン系光安定剤はとして
は、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケ−ト、２−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２
−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、１−〔２−
〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、（ミックスド１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ−ト、ミックス
ド〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデカン〕ジエチル〕−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレ−ト、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレ−ト等が挙げられるが、これらのう
ちビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）セバケ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケ−トが特に好ましい。
（Ｅ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計量
１００重量部中０．１〜５重量部、より好ましくは０．
５〜２重量部である。（Ｅ）成分の量が０．１重量部未
満では、硬化被膜の耐候性及び耐久性が十分でなく、５
重量部を超えると被膜自身の硬化が不十分となり、硬化
被膜の強靭性、耐熱性、耐摩耗性が低下する。

【００２８】（Ｆ）成分について。（Ｆ）成分である光重合開始剤としては、ベンゾイン、
ベンゾインモノメチルエ−テル、ベンゾインイソプロピ
ルエ−テル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、
ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタ−ル、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレ−ト、エチルフェ
ニルグリオキシレ−ト、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合
物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサ
イドなどのアシルフォスフィンオキサイド等を挙げるこ
とができる。これらは１種又は２種以上の混合系で使用
される。これらの中でも、ベンゾフェノン、ベンゾイン
イソプロピルエ−テル、メチルフェニルグリオキシレ−
ト、ベンジルジメチルケタ−ルがより好ましい。（Ｆ）
成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｆ）成分の合計量１００
重量部中０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重
量部である。（Ｆ）成分の量が０．１重量部未満では、
硬化性が不十分となり、１０重量部を越えると硬化被膜
の着色を招き、また耐侯性も低下する。

【００２９】本発明の被覆材組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の各成分か
らなるが、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変
防止剤、ブル−イング剤、顔料、レベリング剤、消泡
剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種
の添加剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種
類により選択して用いるのが良い。すなわち、基材とし
てポリカ−ボネ−トを使用する場合には、イソブタノ−
ルなどのアルコ−ル系溶剤、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ジエ
チレングリコ−ルなどのエステル系溶剤、エチルセロソ
ルブなどのセロソルブ系溶剤の３種を組み合わせて用い
るのが良い。溶剤の使用量は被覆材組成物１００重量部
に対して２０〜８００重量部を用いるのが良い。

【００３０】本発明の被覆材組成物を基材に塗布するに
は、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピ
ンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法が用いられるが、
被覆材組成物の塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬
化被膜の基材に対する密着性向上の点から、適当な有機
溶剤を添加して塗布するのが好ましい。本発明の被覆材
組成物は、基材に塗布した後の活性エネルギ−線照射に
より、架橋し、硬化被膜を形成する。活性エネルギ−線
照射により硬化する際には、被覆材組成物を基材上に膜
厚１〜５０μｍ、好ましくは、３〜２０μｍになるよう
に塗布し、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を
用いて、１００〜４００ｎｍの紫外線を１０００〜５０
００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射する。照射する雰囲
気は、空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス
中でもよい。

【００３１】本発明の被覆材組成物は、基材たる各種合
成樹脂成形品の表面の改質に使用できるが、この合成樹
脂成形品としては、従来から耐摩耗性や耐侯性等の改善
の要望のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げ
られる。具体的には、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（ポリエス
テル）カ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、
ポリメタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコ−ルカ
−ボネ−ト樹脂などが挙げられる。なかんずく、ポリメ
チルメタクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れ
かつ耐摩耗性改良要求も強いため、本発明の被覆材組成
物を適用するのが特に有効である。また合成樹脂成形品
とは、これらの樹脂からなるシ−ト状成形品、フィルム
状成形品、各種射出成形品などである。

【００３２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ本発明を更に
詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重
量部」を意味する。また実施例中の測定評価は次のよう
な方法で行った。（１）硬化被膜の外観組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるも
のを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とし
た。（２）耐摩耗性 ♯０００のスチ−ルウ−ルを直径２５ｍｍの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、１Ｋｇ
の荷重で５０回往復摩耗した後、拡散透過率（ヘイズ
値）を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次ぎの通りである。 ○…増加ヘイズ値＝０〜０．５：ほとんど傷はつい
ていない。 △…増加ヘイズ値＝０．５〜３．０：少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値＝３．０以上：ひどく傷がつく。

【００３３】（３）密着性硬化被膜に１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットを
入れ、１ｍｍ²の碁板目を１００個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数え
た。剥離が全く無いものを○とし、剥離の数が１〜５０
個のものを△とし、剥離の数が５１〜１００個のものを
×とした。（４）耐熱性塗板サンプルを１２０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、
硬化被膜の外観変化を目視により観察した。変化がない
ものを○とし、小さなクラックが発生したものを△と
し、塗板の全面にクラックが発生したものを×とした。（５）耐侯性サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−（スガ試験機
製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型）耐候試験機を用い
て、ブラックパネル温度６３±３℃、降雨１２分間、照
射４８分間のサイクルで試験した。２０００時間、２５
００時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試
験した。（ａ）外観の変色については、変色がないものを○と
し、若干黄変があったものを△とし、黄変が大きかった
ものを×とした。（ｂ）クラックの発生及び膜の剥離については、無かっ
たものを○とし、有ったものを×とした。

【００３４】実施例１〜５、比較例１〜５表１及び２に示す配合比で被覆材組成物を調整し、厚さ
３ｍｍのポリカ−ボネ−ト樹脂板（ＧＥ社製、商品名：
レキサンＬＳ−II）に、硬化後の塗膜が８μｍになるよ
うにスプレ−塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発さ
せた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長３４０ｎ
ｍ〜３８０ｎｍの積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ²のエ
ネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の評
価結果を表１及び表２に示した。

【００３５】実施例６、比較例６表１及び２に示す配合比で被覆材組成物を調整し、厚さ
３ｍｍのポリメチルメタクリレ−ト樹脂板（三菱レイヨ
ン社製、商品名：アクリペットＶＨ）に、硬化後の塗膜
が８μｍになるようにスプレ−塗装した。加熱により有
機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用
い、波長３４０ｎｍ〜３８０ｎｍの積算光量が３０００
ｍＪ／ｃｍ²のエネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。
得られた塗膜の評価結果を表１及び表２に示した。

【００３６】実施例７、比較例７表１及び２に示す配合比で被覆材組成物を調整し、厚さ
３ｍｍのポリメタクリルイミド樹脂板（三菱レイヨン社
製、商品名：ＰＭＩ）に、硬化後の塗膜が８μｍになる
ようにスプレ−塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発
させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長３４０
ｎｍ〜３８０ｎｍの積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ²の
エネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の
評価結果を表１及び表２に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】なお、表１中の化合物の記号は次の通りで
ある。ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−
トＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレ−トＵＡ１：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
２ｍｏｌ、ノナブチレングリコ−ル１ｍｏｌ及び２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト２ｍｏｌから合成した分子
量２５００のウレタンアクリレ−ト。ＴＭＰＴＡ：トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−トＢＰＮ：ベンゾフェノンＭＰＧ：メチルフェニルグリオキシレ−トＨＢＰＢ：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルＤＨＢＰ：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンＢＰＭＳ：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケ−トＢＴＭＳ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケ−ト

【００４０】

【発明の効果】本発明の被覆材組成物は、これを基材た
る各種の合成樹脂成形品に塗布し、一般的な紫外線等の
活性エネルギ−を照射することにより、基材を劣化させ
ることなく架橋した、耐摩耗性、耐熱性、耐侯性、耐久
性、耐薬品性に優れた合成樹脂被覆成形体を得ることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるモノ又
はポリペンタエリスリト−ルのポリ（メタ）アクリレ−
トから選ばれた少なくとも１種の単量体、１０〜７０重
量部、【化１】（式中、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃、……Ｘ_n2、Ｘ
_n3、及びＸ₁₄、のうち少なくとも３個はＣＨ₂＝ＣＲ−
ＣＯＯ−基で、残りは−ＯＨ基である。また、ｎは１〜
５の整数であり、Ｒは水素又はメチル基を示す。）（Ｂ）１分子内に少なくとも２個のラジカル重合性不飽
和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト
化合物の少なくとも一種、５〜５０重量部、（Ｃ）一般式（II）又は（III）で示されるポリ〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−
ト、５〜５０重量部【化２】【化３】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、及びＸ₃はアクリロイル基、メタク
リロイル基、水素原子又はアルキル基を示し、これらの
うちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜４のオキシアルキレ
ン基を示す。）（Ｄ）紫外線吸収剤、２〜３０重量部、（Ｅ）ヒンダ−ドアミン系光安定剤、０．１〜５重量部（Ｆ）光重合開始剤、０．１〜１０重量部、からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ，Ｅ及びＦの合計量
は１００重量部である）ことを特徴とする被覆材組成
物。