JPH0613216A

JPH0613216A - エポキシで結合された酸化耐性希土類−鉄永久磁石

Info

Publication number: JPH0613216A
Application number: JP5055251A
Authority: JP
Inventors: Jon C Shain; チャールズシャインジョン
Original assignee: General Motors Corp
Current assignee: Motors Liquidation Co
Priority date: 1992-03-16
Filing date: 1993-03-16
Publication date: 1994-01-21

Abstract

(57)【要約】【構成】本願発明は、酸化耐性のエポキシ結合した希
土類鉄の成形永久磁石物品に関し、成形物品の酸化を遅
延させるために少なくとも一種の酸化防止性成分を含有
するエポキシ樹脂混合物を使用することにより成形され
ることを特徴とする。【効果】本願発明の永久磁石物品は、特に高温におい
て著しい酸化耐性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、一般に磁気的で等方性で、室温
で少なくとも約５×１０⁶／４πＡ／ｍ（５，０００エ
ルステッド）の保磁力を特徴とする鉄−ネオジム−ホウ
素永久磁石の製法に関する。さらに詳しくは、本発明
は、そのような磁石の酸化耐性を増加させるように、酸
化防止剤組成物をエポキシとブレンドした上記型のエポ
キシで結合された磁石の製法に関する。

【０００２】鉄、ネオジムおよび（または）プラセオジ
ム、ホウ素を含む組成物に基づく永久磁石は既知であ
り、商業的に使用されている。このような永久磁石は、
必須磁気相として、鉄、ネオジム、ホウ素の割合が例え
ば実験式 Fe₁₄Nd₂B で例示される正方晶結晶粒を含む。
この磁石組成物及びその製法は、米国特許第4,802,931
号に記載されている。磁気相の結晶粒は、必須磁気相に
比べて、典型的には希土類に富んだ、一例としてはネオ
ジムに富んだ第２相により囲まれている。上記組成物の
融解物を迅速固化（たとえば溶融スピニングによって）
し、リボン状フラグメントの細かい粒子の磁気等方性小
板をつくることによって、上記組成物に基づく磁石を製
造できることが知られている。既知の方法によって、こ
の等方性粒子から高保磁力の永久磁石を形成できる。

【０００３】一般に、これらの永久磁石は、全く反応性
の組成物を特徴としており、組成物を大気にさらすと酸
化され、それにより上記組成物から得ることのできる保
磁力を不可逆的に減少する。この欠点は高温で最も明白
である。例えば、粉末組成物を適当なエポキシ樹脂と混
合し、ついで成形して磁石物品を形成することにより、
酸化からこれらの永久磁石組成物を保護するのに、多く
の試みがなされてきた。ある種のエポキシは良好な酸化
耐性を有することが知られている。しかし、エポキシ類
は一般に酸化耐性であるけれども、希土類−鉄粒子とブ
レンドするときは、エポキシで結合された磁石はなおあ
る程度の酸化を示し得る。

【０００４】そこで、成形永久磁石物品の全体の酸化耐
性を増すように、エポキシを希土類組成物に十分な酸化
耐性を加える物質とブレンドし、上記エポキシで結合さ
れた永久磁石物品の酸化耐性を増加させる手段を提供す
ることが望ましい。

【０００５】本発明に従う成形永久磁石物品及びその形
成方法は、夫々請求項１及び１０に特定した特徴を有す
る。

【０００６】本発明の目的は、鉄、ネオジム及び（また
は）プラセオジム、ホウ素に基づく希土類永久磁石物質
から形成されるエポキシで結合された永久磁石物品の酸
化耐性を増加する手段を提供することである。

【０００７】本発明の別の目的は、エポキシで結合され
た永久磁石物品の酸化耐性を増すように、上記手段がエ
ポキシと酸化防止剤組成物とをブレンドすることを含む
ことにある。

【０００８】本発明の好ましい実施態様に従えば、これ
らの目的および他の目的と利点は次のようにして達成さ
れる。

【０００９】本発明に従えば、酸化耐性のエポキシで結
合された鉄−ネオジム−ホウ素永久磁石成形物品の形成
方法が提供される。好ましくは、熱硬化性エポキシ樹脂
を、少なくとも１種の適当な酸化防止剤を含む組成物と
均一に混合し、ついで鉄−ネオジム−ホウ素永久磁石粒
子とブレンドする。ついで、高温での圧縮成形または室
温でのコンパクト化成形のような、粒子を通常の成形に
かける。最後に、エポキシを適当に硬化し、増加した酸
化耐性をもつ有用な磁石を形成する。最も好ましくは、
成形物品の酸化の遅延に使われる酸化防止剤組成物は、
鉄−ネオジム−ホウ素粒子全塊に対し約０．６重量％の
好ましい量で存在させ、３成分、すなわち二つの別の酸
化防止剤組成物と酸化抑制剤組成物の等量からなる。し
かし、単一酸化防止剤のみ、または３種の好ましいまた
は単一酸化防止剤の異なる量を使っても、増加した酸化
耐性が認められる。

【００１０】一般に、この型の磁石の成形に使われるエ
ポキシ類は、従来十分に酸化耐性であると考えられてき
た。しかし、永久磁石物品の成形前に、エポキシに酸化
防止剤組成物を添加することによって、エポキシマトリ
ックスに包まれるこの磁石粒子の酸化耐性を著しく増加
できることが決定された。

【００１１】本発明の特に有利な特徴は、エポキシ樹脂
のみを使用する従来の方法に比べて、永久磁石物品の酸
化耐性が高温でさえも増加されることである。

【００１２】本発明の他の目的と利点とは、次の詳細な
記載から一層よく理解される。増加した酸化耐性を特徴
とする成形磁石物品を与えるように、鉄、ネオジム及び
（または）プラセオジム、ホウ素に基づく希土類永久磁
石物質を、酸化防止剤組成物を含むエポキシ樹脂結合剤
と混合する。

【００１３】成形磁石物品の形成に使われる希土類永久
磁石粒子の組成物は、原子パーセント基準で、鉄または
コバルトと鉄の混合物約４０〜９０％（鉄は好ましくは
非希土類金属含量の少なくとも６０％を構成する）、ネ
オジム及び（または）プラセオジムを必ず含む希土類金
属約１０〜４０％（ネオジム及び（または）プラセオジ
ムは好ましくは希土類含量の少なくとも約６０％を構成
する）、及びホウ素少なくとも０．５％からなる。好ま
しくは、鉄は全組成物の少なくとも約４０原子％を構成
し、ネオジム及び（または）プラセオジムは全組成物の
少なくとも約６原子％を構成する。また好ましくは、ホ
ウ素含量は全組成物の約０．５〜約１０原子％の範囲で
あるが、磁石組成物の意図する用途に依存して、全ホウ
素含量は適当にこれ以上であることができる。

【００１４】このタイプの永久磁石粒子の製造に有用と
された特定の組成物は、重量％で次の通りであり、Fe₁₄
Nd₂B（または等価の）正方晶からなる磁気相を含む。希
土類約２７〜３１．５％（この成分の少なくとも約９５
％はネオジムであり、残りは本質的にプラセオジムであ
る）、ホウ素約０．８〜約１．０％、残りは鉄であり、
ある場合には約２〜約１６％鉄の代わりにコバルトを使
う。さらに、ガリウムを約０．５５〜０．７５％の量で
添加できる。

【００１５】この特定の組成物の粒子は、典型的には迅
速固化法により製造される。焼結の如き他の方法で製造
される約２５〜約４０重量％の希土類成分をもつ永久磁
石組成物も使用できることが予知できる。そこで、本発
明の教示は、原子％で上記のような組成物の一層大きな
群に適用でき、一般に鉄−ネオジム−ホウ素組成物と呼
ぶ。

【００１６】上記のように、特定の組成物に基づく鉄−
ネオジム−ホウ素磁石粒子は、当該組成物の融解物を迅
速固化し、リボン状フラグメントの細かい粒子の磁気的
等方性小板を生成させることにより製造できる。普通使
われる技術は溶融スピニングである。この技術は当該技
術でよく知られているが、他の適当な手段を使って粒子
を形成することもできる。粒子の平均径は約１００〜約
３００ミクロンの範囲であるが、かなり変わりうる。各
粒子は、当該物質に磁性を与える Fe₁₄Nd₂B(またはその
等価な）正方晶を含んでいる。

【００１７】一般に、この溶融スピニングした粒子の磁
性は次のように変化するが、合金の実際の成分、特に組
成物内の鉄、コバルト、及び希土類の量に依存する。典
型的には、この溶融スピニングした等方性粒子は約０．
７３〜約０．８３Ｔ（７．３〜約８．３キロガウス）の
範囲の残留磁気誘導（Ｂ_r) 、約５．５×１０⁶／４π
〜約６．５×１０⁶／４π Ａ／ｍ（５．５〜約６．５
キロエルステッド）の範囲の保磁力（Ｈ_c) 、約８×１
０⁶／４π〜約１８×１０⁶／４π Ａ／ｍ（８〜約１
８キロエルステッド）の範囲の固有保磁力（Ｈ_ci）、約
１１×１０⁵／４π〜約１２．５×１０⁵／４π Ｔ・
Ａ／ｍ（１１〜約１２．５メガガウスエルステッド）の
範囲の最大エネルギー積（ＢＨ_max) をもつ。

【００１８】室温で適当なエポキシでコンパクト化成形
によりこの粒子から形成した永久磁石物品は、一般に次
のような磁性を有するが、この性質は合金の実際の組成
に依存する。典型的には、残留磁気誘導は約０．６〜約
０．７Ｔ（６〜約７キロガウス）の範囲で、保磁力は約
５×１０⁶／４π〜約６×１０⁶／４π Ａ／ｍ（５〜
約６キロエルステッド）の範囲、固有保磁力は約９×１
０⁶／４π〜約１６×１０⁶／４π Ａ／ｍ（９〜約１
６キロエルステッド）の範囲、最大エネルギー積は約
８．５×１０⁵／４π〜約９．５×１０⁵／４π Ｔ・
Ａ／ｍ（８．５〜約９．５メガガウスエルステッド）の
範囲である。エポキシ／酸化防止剤組成物を使用し、本
発明の教示に従って形成したコンパクト化成形永久磁石
物品は、一般に上記範囲内の磁性を特徴としている。

【００１９】本発明に従い、鉄−ネオジム−ホウ素粒子
を、エポキシ樹脂と酸化防止剤組成物を含むエポキシ樹
脂混合物とブレンドする。所望により、エポキシ樹脂の
硬化を容易にするため、促進剤を含有することもでき
る。

【００２０】酸化防止剤組成物は、次に成形される粒子
の酸化を遅延する３種の別々のしかし相乗作用する化合
物を含むのが好ましい。この３種の別々の化合物の組合
せは、多分酸化工程に固有の酸化−還元反応中イオン電
荷移動機構を妨害することによって、大気にさらされる
とき鉄−ネオジム−ホウ素粒子内で起る腐食機構を遅延
するのを助ける。

【００２１】３種の相乗作用する化合物は、好ましくは
エポキシ樹脂と混合する前に、等量で混合する。３種の
相乗作用する化合物は、一次酸化防止剤化合物、二次酸
化防止剤化合物、及び酸化抑制剤化合物からなる。

【００２２】特に、好ましい一次酸化防止剤組成物は、
高分子量の立体障害のあるフェノール類の酸化防止剤、
実験式 C₅₃H₇₂O₈、分子量約８３６を有し、ICI Specia
lityChemicalsから Topanol ２０５として商業上入手
できる２，２−ビス［４−｛２−（３，５−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）｝
エトキシフェニル］プロパンである。好ましい二次酸化
防止剤組成物は、チオエステル、実験式 C₃₀H₅₈O₄S、分
子量約５１４を有し、Morton Thiokol Inc. から CARST
AB DLTDPとして商業上入手できるジラウリルチオジプロ
ピナオートである。この２種の酸化防止剤は、酸化工程
に固有の酸化−還元反応中イオン電荷移動機構を妨害す
ることにより、多分上記機構により作用する。

【００２３】好ましい金属酸化抑制剤組成物のオキサリ
ルビス（ベンジリデンヒドラジド）は、実験式 C₁₆H₁₄O
₂N₄、分子量約２９４を有し、Eastman Chemicals から
EASTMAN抑制剤 OAHB として商業上入手できる。この酸
化抑制剤は、酸化工程中金属成分と反応し、不活性化す
ることにより作用することができる。

【００２４】この３種の好ましい成分は、相乗的に働ら
き、エポキシで結合された鉄−ネオジム−ホウ素粒子に
対し最適酸化耐性を与えることが決定された。しかし、
３種の好ましい成分の等量の相乗作用する組合せを使用
する代りに、単一成分だけまたは各成分の種々の量、お
よび成分の適当な代替物の種々の量を含め好ましい成分
のいずれの組合せでも、磁石粒子をエポキシで結合でき
ることが予知できる。個々の酸化防止剤成分の他の適当
な代替物は、ビスフェノール類またはチオビスフェノー
ル類のような他の立体障害のあるフェノール類、または
アミン類のような他の重合体、さらに詳しくはモノフェ
ノール類、フェノールエーテル類、アミノフェノール
類、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類、キノ
リン類および種々の他の酸化防止剤を含むことができ
る。さらに詳しいリストを表Ｉに示す。酸化抑制剤の適
当な代替物は、種々の他の既知の抑制剤を含むことがで
きる。しかし、上記３種の化合物の等量を含む好ましい
組成物は、改良された酸化耐性を生じる有利な相乗作用
のために有利である。

【００２５】好ましくは、各化合物の寄与を最適にする
ように、３種の化合物の各々を等しい量で、各々約０．
２重量％で存在させる。従って、酸化防止剤組成物に帰
せられる全量は、鉄−ネオジム−ホウ素粒子の全塊に対
し約０．６重量％である。各成分の量は約０．０１重量
％から約１．５重量％と変化でき、そこで酸化防止剤組
成物に帰せられる全量は約０．０３重量％から約４．５
重量％と変化できることが予知できる。明らかに、各成
分の最大量が増加した酸化耐性を生じるために望まれる
が、上記粒子から製造される成形物品の密度及び全体の
磁性に対する有害作用に防ぐように、実際には最小量が
望まれる。これに関する最適釣合は、各成分を約０．２
重量％の量で存在させ、酸化防止剤組成物合計約０．６
重量％で達成されるようにみえる。

【００２６】好ましい３種の成分を含む酸化防止剤組成
物を、ついで鉄−ネオジム−ホウ素粒子の次のコンパク
ト化及び成形化に対し接着結合剤を与える適当なエポキ
シ樹脂と混合する。好ましくは、樹脂結合剤はフェノー
ル−ホルムアルデヒド型エポキシ樹脂であり、これは商
品名ノボラック（Novolak)として知られている組成物群
として商業上入手できる。他の適当なエポキシ類は、ビ
スフェノールＡ−エピクロロヒドリンに基づく誘導体、
その他を含むこともできる。本発明以前には、これらの
エポキシで成形された磁石は十分に酸化耐性であると考
えられていたが、本発明の教示に従い、エポキシに酸化
防止剤組成物を添加すると、金属粒子の酸化を減少し、
それによって成形永久磁石物品の全体的酸化耐性を増大
させる。

【００２７】好ましくは、エポキシ樹脂を鉄−ネオジム
−ホウ素粒子全塊に対し約１．５重量％の量で存在させ
るが、この量は予知できるように約０．１重量％から約
１０重量％と変化できる。エポキシ量が少なすぎると、
粒子の次の成形中接着力が不十分であり、エポキシ量が
多すぎると、成形磁石の全体の密度と物理特性が減少す
る。そこで、エポキシ約１．５重量％が最適と思われ
る。接着剤の多すぎる量を使うとき起り得る成形品のコ
ンパクト化密度または物性に悪影響を及ぼすことなく、
上記量は次の成形操作中コンパクト化粒子の接着に対し
て十分量のエポキシを確保する。

【００２８】次の成形操作中エポキシが容易に硬化でき
るように、エポキシ樹脂結合剤を適当な促進剤と混合で
きることに留意すべきである。使用する特定の促進剤
は、特定の応用及び次の硬化工程の温度の如きプロセス
パラメータに依存し変化できる。促進剤の選択は当業者
には既知であり、そこでここで更に詳しく議論しない。

【００２９】特別の実施例では、次の組成を有する酸化
防止剤組成物を、鉄−ネオジム−ホウ素粒子とブレンド
する前に、エポキシ樹脂と混合した。酸化防止剤組成物
は、好ましい立体障害のあるフェノール類の酸化防止剤
の２，２−ビス［４−｛２−（３，５−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）｝エト
キシフェニル］プロパン、好ましいチオエステルのジラ
ウリルチオジプロピオナート、及び好ましい酸化抑制剤
のオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド〕、各々等
量、好ましくは粒子全塊に対し各成分０．２重量％から
なる。そこで、酸化防止剤組成物に帰因する全量は、鉄
−ネオジム−ホウ素粒子の全重量に対し約０．６重量％
であった。

【００３０】好ましいノボラックエポキシ樹脂結合剤
を、液体または固体の促進剤とブレンドでき、または促
進剤を省くことができる。特別の実施例では、促進剤を
使わなかった。また、望むときはエポキシを混合物とし
て保管できるが、特別な実施例ではエポキシは混合物で
はなかった。

【００３１】乾燥粉末形の好ましいエポキシ樹脂を、粒
子の全塊に対し約１．５重量％に相当する量で使った。
通常のＶ−ブレンダーを使い、酸化防止剤組成物０．６
重量％とエポキシ樹脂を密に混合した。成分が密接に均
一にブレンドするように、鉄−ネオジム−ホウ素粒子も
Ｖ−ブレンダーに添加した。ブレンド時間は使うミキサ
の寸法及び個々の成分の量に依存する。好ましくは、均
一混合物が得られるまで混合し、次の成形工程中良好な
接着を確実にするように、エポキシ樹脂と酸化防止剤成
分とを鉄−ネオジム−ホウ素粒子中に十分に分散させ
る。

【００３２】鉄−ネオジム−ホウ素粒子とエポキシ樹脂
／酸化防止剤混合物とのブレンド後、混合物をコンパク
ト化成形し、使用するエポキシ（及び使用の場合は促進
剤系）に適当な温度で硬化した。特別の実施例では、粒
子混合物を試験目的に適した小さなシリンダー内に約
５．８ｇ／cm³の密度にプレスした。これはこの鉄−ネ
オジム−ホウ素粒子から成形磁石の形成に好ましい密度
である。ついで、エポキシを約１７１℃で硬化した。硬
化温度は一般に当該技術の知識内にあり、使用する特定
の促進剤（使う場合）及びエポキシ樹脂結合剤に依存し
変化する。エポキシで結合された磁石内の磁石粒子を保
護するため酸化防止剤を使う本発明の教示は、圧縮成形
または射出成形技術の如き他の技術を使う磁石の形成に
も適用できる。

【００３３】酸化防止剤組成物を粒子全塊に対し約０．
６重量％の量で使い、エポキシを約１．５重量％の量で
使った好ましい酸化防止剤強化エポキシ樹脂を含む成形
永久磁石物品の酸化耐性を、通常の技術を使って決定し
た。

【００３４】好ましい永久磁石本体を、１１０℃及び１
２５℃の両者で加熱老化試験にかけた。１２５℃で５０
００時間後、酸化防止剤添加剤を有する好ましい永久磁
石本体は、その第二象限ヒステリシスグラフ（ｓｅｃｏ
ｎｄｑｕａｄｒａｎｔｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓｇｒ
ａｐｈ）で測定し、わずかに３．４％の構造的磁気損失
を示したが、エポキシ樹脂結合剤中に酸化防止剤組成物
を含まない従来の成形鉄−ネオジム−ホウ素粒子は約１
０．２％の構造的磁気損失を示した。１１０℃での同一
試験で、好ましい鉄−ネオジム−ホウ素成形物品は１．
１％の構造的磁気損失を示し、再び従来の成形磁石より
も改良されていた。この構造的磁気損失は、０．７／４
π Ｔ・Ａ／ｍ（７ガウスエルステッド）の荷重ライン
で測定した。

【００３５】さらに、多くの他の酸化防止剤組成物も試
験した。一般に、単一酸化防止剤成分約０．１〜１．０
重量％をエポキシ樹脂結合剤と混合し、上記のように成
形永久磁石本体を形成した。すべての場合、エポキシ樹
脂結合剤への次の酸化防止剤の添加は、表Ｉに示すよう
に永久磁石本体の酸化耐性を増大させた。表１酸化防止剤腐食¹⁾ 構造
損失²⁾ コントロール（酸化防止剤なし） 3.5 9.6 没食子酸プロピル 0.2 7.3 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール 1.0 6.3 Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン 0.3 4.9 ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケ 0.3 1.3 イ皮酸オクタデシル４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ 0.2 1.3 ール）２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブ 0.4 1.1 チルフェノール）ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェノール）ペンタ 0.7 1.1 エリトリトールジホスファートブチルヒドロキシアニソール 0.5 1.9 オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド） 1.2 1.9 ４，４−メチレンビス（２，６−ジブチルフェノー 0.6 1.0 ル）ジステアリルチオジプロピオナート 0.7 1.1 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ 0.3 1.3 −５−tert−ブチルフェノール）２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert− 1.2 4.3 ブチルフェノール）２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチ 0.6 3.2 ルフェニル）フルオロホスフィト３−（３′，５′−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ 0.9 2.9 シフェニル）プロピオン酸オクタデシルテトラキスメチレン（３，５−ジ−tert−ブチル−４ 0.9 2.2 −ヒドロキシヒドロシンナマート） ─────────────────────────────────── 1) １０％ NaCl 水溶液に１０分浸漬し、ついで９３％
相対湿度で１０００時間さらした後の重量％増。 2) １２５℃で成形磁石本体を老化後の構造的磁気損失
％。

【００３６】この試験結果から、本発明に従い、少なく
とも１種の酸化防止剤化合物を含むエポキシ樹脂溶液を
使いエポキシで結合された鉄−ネオジム−ホウ素粒子
は、高温でさえも増加した酸化耐性を示すことがわか
る。これは成形高保磁力永久磁石の製造に特に有利な特
徴である。

【００３７】本発明を好ましい実施態様に関し記載して
きたが、エポキシ樹脂混合物中の酸化防止剤成分の量や
数を代える、または使用するプロセスパラメータを変更
する、または他の適当な磁性物質を使用する等の如き他
の形を当業者が採用できることは明らかである。本出願
が優先権を主張している米国特許出願No. 864,242 及び
No. 852,426 及び本出願につけた要約中の開示を、ここ
で引用文献とする。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】室温で少なくとも約５×１０⁶／４π
Ａ／ｍ（５，０００エルステッド）の保磁力を有する鉄
−ネオジム／プラセオジム−ホウ素の粒子塊、及び該粒
子を結合しその酸化を遅延させる結合剤からなり、当該
結合剤がエポキシ樹脂及び、立体障害のあるフェノール
類、ビスフェノール類、チオビスフェノール類、フェノ
ール類、アミン類、モノフェノール類、フェノールエー
テル類、アミノフェノール類、ジフェニルアミン類、フ
ェニレンジアミン類、キノリン類及びチオエステル類か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤組成
物からなることを特徴とする、成形永久磁石物品。
【請求項２】当該酸化防止剤組成物が等量の高分子量
の立体障害のあるフェノール類の酸化防止剤、チオエス
テル及び酸化抑制剤からなる、請求項１記載の成形永久
磁石物品。
【請求項３】当該立体障害のあるフェノール類の酸化
防止剤が２，２−ビス［４−｛２−（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキ
シ）｝エトキシフェニル］プロパンであり、当該チオエ
ステルがジラウリルチオジプロピオナートであり、及び
当該酸化抑制剤がオキサリルビス（ベンジリデンヒドラ
ジド）である請求項２記載の成形永久磁石物品。
【請求項４】当該熱硬化性樹脂がフェノール−ホルム
アルデヒド型エポキシ樹脂である請求項１乃至３のいず
れかに記載の成形永久磁石物品。
【請求項５】当該熱硬化性樹脂がビスフェノールＡ−
エピクロロヒドリンである請求項１乃至３のいずれかに
記載の成形永久磁石物品。
【請求項６】当該酸化防止剤組成物を当該粒子全塊に
対し約０．０３〜約４．５重量％の量で存在させ、当該
エポキシ樹脂を当該粒子全塊に対し約０．１〜約１０．
０重量％の量で存在させる請求項１乃至５のいずれかに
記載の成形永久磁石物品。
【請求項７】室温で少なくとも約５×１０⁶／４π
Ａ／ｍ（５，０００エルステッド）の保磁力を有し、約
１００〜約３００ミクロンの平均径をもつ鉄−ネオジム
／プラセオジム−ホウ素の粒子の塊と、該粒子塊とを結
合するエポキシ樹脂混合物からなり、該エポキシ樹脂混
合物がフェノール−ホルムアルデヒド型エポキシ樹脂及
び、実質上等量の高分子量の立体障害のあるフェノール
類の酸化防止剤、チオエステル及び酸化抑制剤の酸化防
止剤組成物とからなり、該エポキシ樹脂混合物の成分が
永久磁石物品の酸化を実質上遅延しながら該粒子を永久
磁石物品に成形するのに必要な接着を与えるのに共同し
て働くことを特徴とする、成形永久磁石物品。
【請求項８】当該立体障害のあるフェノール類の酸化
防止剤が２，２−ビス［４−｛２−（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキ
シ）｝エトキシフェニル］プロパンであり、当該チオエ
ステルがジラウリルチオジプロピオナートであり、当該
酸化抑制剤がオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）である請求項７記載の成形永久磁石物品。
【請求項９】当該酸化防止剤組成物を当該粒子全塊に
対し約０．０３〜約４．５重量％の量で存在させ、当該
エポキシ樹脂を当該粒子全塊に対し約０．１〜約１０．
０重量％の量で存在させる請求項７または８記載の成形
永久磁石物品。
【請求項１０】室温で少なくとも約５×１０⁶／４π
Ａ／ｍ（５，０００エルステッド）の保磁力を有し、
主として約１００〜約３００ミクロンの平均径をもつ鉄
−ネオジム／プラセオジム−ホウ素の粒子塊を用意し、
フェノール−ホルムアルデヒド型エポキシ樹脂と、立体
障害のあるフェノール類、ビスフェノール類、チオビス
フェノール類、フェノール類、アミン類、モノフェノー
ル類、フェノールエーテル類、アミノフェノール類、ジ
フェニルアミン類、フェニレンジアミン類、キノリン類
及びチオエステル類からなる群から選ばれる少なくとも
１種の酸化防止剤からなる酸化防止剤組成物とを混合す
ることによってエポキシ樹脂混合物を調製し、該エポキ
シ樹脂混合物で該粒子を十分に被覆するように該エポキ
シ樹脂混合物と該粒子とを混合し、該被覆した粒子をコ
ンパクト化して所定の形状を有する物品を製造し、該エ
ポキシ樹脂を硬化するのに十分な温度で該物品を加熱
し、それによって該エポキシ樹脂混合物が該永久磁石物
品の酸化を実質上遅延させる成形した有用永久磁石物品
を形成することからなる、成形永久磁石物品の形成方
法。
【請求項１１】当該酸化防止剤組成物が実質上等量の
高分子量の立体障害のあるフェノール類の酸化防止剤、
チオエステル及び酸化抑制剤からなる請求項１０記載の
方法。
【請求項１２】当該立体障害のあるフェノール類の酸
化防止剤が２，２−ビス［４−｛２−（３，５−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキ
シ）｝エトキシフェニル］プロパンであり、当該チオエ
ステルがジラウリルチオジプロピオナートであり、当該
酸化抑制剤がオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）である請求項１１記載の方法。
【請求項１３】当該エポキシ樹脂を当該粒子全塊に対
し約０．１〜約１０．０重量％の量で存在させ、当該酸
化防止剤組成物を当該粒子全塊に対し約０．０３〜約
４．５重量％の量で存在させる請求項１０乃至１２のい
ずれかに記載の方法。
【請求項１４】当該物品が約５．８ｇ／cm³の密度を
もつ請求項１０乃至１３のいずれかに記載の方法。