JPH06143207A - 改質木材の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 木材の難燃性、及び寸法安定性の優れた改質
木材の製法を提供する。 【構成】 原料木材に含浸した、２種以上の水溶性化合
物が反応することにより生成した不溶性不燃性化合物が
定着した変性木材を、ホルムアルデヒド誘導体の蒸気雰
囲気中で、且つ、酸触媒の存在下で加熱してホルマール
化する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、住宅設備、建築材料等
に用いられる改質木材の製法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】木材に難燃性を付与する方法として、例
えば、特開昭６１−２４６００３号公報に開示されてい
る如く、互いに反応することにより不溶性化合物を生じ
させるカチオンおよびアニオンを別々に含ませた２種の
水溶液を、順に天然の原料木材に含浸させ、不溶性不燃
性の無機化合物の生成・定着を行い、木材を改質するこ
とが知られている。しかし、上記方法は、難燃性を付与
するには効果的であるが、寸法安定性を付与するには効
果的でない。これは木材を構成する親水基によって吸水
性を示し、従って、寸法安定性の特性である抗膨潤率
（ＡＳＥ）は低い水準である。

【０００３】一方、木材に寸法安定性を付与する方法と
して、ホルマール化処理が知られている。ホルマール化
による処理は古くから行われており、木材成分（セルロ
ース、ヘミセルロース、リグニン等）の親水性水酸基間
をホルムアルデヒドで架橋する反応である。このような
架橋により木材の親水性が低減し、５〜１０％程度の低
い重量増加率で、抗膨潤率（ＡＳＥ）が５０〜６０％の
値まで改善される。近年においては、難燃性と、寸法安
定性の両者が良好な改質木材が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の事実に
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、木材
の難燃性、及び寸法安定性の優れた改質木材の製法を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る改質木材の
製法は、原料木材に含浸した２種以上の水溶性化合物の
反応生成物である不溶性不燃性化合物が定着した変性木
材を、ホルムアルデヒド誘導体の蒸気雰囲気中で、且
つ、酸触媒の存在下で加熱してホルマール化することを
特徴とする。

【０００６】

【作用】本発明によると、原料木材内に不溶性不燃性化
合物を生成、定着しているので、原料木材に燃焼性が付
与される。この難燃性が付与された変性木材に、ホルマ
ール化処理をすると、ホルムアルデヒド誘導体の蒸気は
変性木材内に不溶性不燃性化合物が存在していても浸透
が阻害されることなく変性木材内に拡散され、ホルマー
ル化が施され、難燃性と寸法安定性に優れた改質木材が
得られる。逆にホルマール化を先に行った後に、不溶性
不燃性化合物を生成、定着する場合は、ホルマール化に
より木材の疎水化が進むため、不溶性不燃性化合物を生
成する２種以上の水溶性化合物の含浸が阻害され、難燃
性の付与が難しい。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ホルマール化を施すのは、原料木材に不溶性不
燃性化合物が生成、定着した変性木材である。

【０００８】本発明に用いられる上記原料木材の形状
は、特に限定されず、例えば、原木丸太、製材品、スラ
イス単板、合板等が用いられる。上記原料木材の樹種等
についても、何ら限定されない。

【０００９】本発明では、反応生成物である不溶性不燃
性化合物の定着により、難燃性が付与された変性木材を
用いる。上記変性木材内に定着する不溶性不燃性化合物
としては、特に限定はされないが、例えば、ホウ酸塩、
リン酸塩、リン酸水素塩、炭酸塩、硫酸塩、硫酸水素
塩、ケイ酸塩、硝酸塩、水酸塩等が挙げられる。上記不
溶性不燃性化合物を原料木材内に反応生成物として定着
するためには、この不溶性不燃性化合物のカチオン部を
構成するカチオン種を含むカチオン含有化合物と、不溶
性不燃性化合物のアニオン部を構成するアニオン種を含
むアニオン含有化合物とを原料木材に含浸させ、これら
化合物を互いに木材内で反応させると、不溶性不燃性化
合物が生成する。この不溶性不燃性化合物は、１種又
は、２種以上が木材内に共存してもよく、木材内に生成
させようとする所望の不溶性不燃性化合物の組成に応じ
て任意に選択される。

【００１０】上述のカチオン含有化合物とアニオン含有
化合物を木材に含浸させる方法について説明する。上記
不溶性不燃性化合物のカチオン種としては、特に限定は
されないが、例えば、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ等のアル
カリ土類金属イオン、Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｍｎ，Ｐｂ，Ｚｎ等の金属イオンが挙げられる。また、
不溶性不燃性化合物のアニオン種としては、特に限定は
されないが、例えば、ＯＨ^- ，Ｆ^- ，Ｃｌ^- ，Ｂｒ^- ，
ＮＯ₃ ^- ，ＣＯ₃ ^2-，ＢＯ₃ ^2-，ＰＯ₄ ^3-，ＳＯ₄ ^2-等
が挙げられる。これら、カチオン種とアニオン種は１種
類でも良いし、２種類以上が共存しても良い。上記カチ
オン種を構成させるカチオン含有化合物としては、Ｍｇ
Ｃｌ₂ 、ＭｇＢｒ₂ 、ＭｇＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ（ＮＯ
₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、ＣａＣｌ₂ 、ＣａＢｒ₂ 、Ｃａ（Ｎ
Ｏ₃ ）₂ 、ＢａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、ＢａＢｒ₂ 、Ｂａ
（ＮＯ₃ ）₂ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＡｌＢｒ₃ 、Ａｌ（Ｓ
Ｏ₄ ）₃、Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ ・９Ｈ₂ Ｏ、ＺｎＣｌ₂ 等
があげられ、上記アニオン種を構成させるアニオン含有
化合物としてはＮａ₂ ＣＯ₃ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＣＯ₃ 、Ｈ
₂ＳＯ₄ 、Ｎａ₂ ＳＯ₄ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＳＯ₄ 、Ｈ₃ Ｐ
Ｏ₄ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＨＰＯ ₄ 、Ｈ₃ ＢＯ₃ 、ＮａＢ
Ｏ₂ 、ＮＨ₄ ＢＯ₂ 等があげられるが、これらに限定さ
れるものではない。カチオンとアニオンの種類によって
は、生成する不溶性不燃性化合物のカチオン部を構成す
ることもあるし、アニオン部を構成することもある。上
記カチオン含有化合物とアニオン含有化合物の選択に際
しては、木材内で不溶性不燃性化合物を容易に生成する
組み合わせが好ましい。

【００１１】上記カチオン含有化合物とアニオン含有化
合物の含浸方法については、特に限定されず、例えば、
化合物の水溶液を用いる方法、粉状の化合物を散布する
方法等が挙げられる。化合物の水溶液を用いる場合は、
カチオン含有化合物、およびアニオン含有化合物を別々
に含ませた２種の水溶液を用い、両水溶液を順に原料木
材に、浸漬、減圧下含浸、加圧下含浸等の方法により含
浸させる。この際、原料木材内への含浸を促進するため
に両水溶液が２０〜８０℃であることが、好ましい。上
記粉状の化合物を散布する場合の一例を挙げれば、片面
に上記カチオン含有化合物を散布した原料木材と、片面
に上記アニオン含有化合物を散布した原料木材とを、こ
れらの化合物が散布されている面を同一方向に向け、カ
チオン含有化合物が散布された原料木材とアニオン含有
化合物が散布された原料木材とを交互に重ねて含浸を行
う方法がある。上記カチオン含有化合物とアニオン含有
化合物を散布した木材は、加熱して養生を行う。この加
熱方法は特に限定されない。この養生条件の温度、時
間、方法等は特に限定はされず、生成する不溶性不燃性
化合物の種類や量等により、適宜決定される。上記養生
する際には、木材中の溶媒が揮発して木材が乾燥しない
ようにすることが、好ましい。この方法は特に限定はさ
れないが、例えば、カチオン含有化合物、及びアニオン
含有化合物を散布した原料木材をシートで密封する方法
等が挙げられる。

【００１２】上述の不溶性不燃性化合物を生成、定着し
た変性木材は、必要に応じて、木材表面の水洗いを行う
と、副生成物や未反応物が除去されるので好ましい。

【００１３】変性木材内に生成、定着される不溶性不燃
性化合物の含浸量は、特に限定されないが、木材重量に
対して、２０重量％以上が適当である。

【００１４】次に、不溶性不燃性化合物が定着した変性
木材に、ホルムアルデヒド誘導体の蒸気雰囲気中で、且
つ、酸触媒の存在下で加熱してホルマール化を行う。こ
のホルマール化により、変性木材に寸法安定性が付与さ
れる。本発明とは逆にホルマール化を先に行い不溶性不
燃性化合物を生成、定着する場合は、ホルマール化によ
り木材の疎水化が進むため、化合物の含浸が疎外される
のに対し、本発明のホルマール化に先立ち不溶性不燃性
化合物を生成、定着しておくと、ホルムアルデヒド誘導
体の蒸気が変性木材に拡散されやすいので、難燃性と寸
法安定性の両者を付与できる。

【００１５】このホルマール化を行う上記変性木材は、
余分な水分を取り除ぞくため、乾燥し、含水率を１０重
量％以下に調湿しておくことが好ましい。これは、余分
な水分があると、ホルムアルデヒドモノマーがこの水分
により重合してオキシメチレン鎖になりやすく、オキシ
メチレン鎖になると、前述のホルマール化が減退し、寸
法安定性の向上効果が期待できないからである。この余
分な水分を取り除く方法は風乾、熱風乾燥、高周波乾燥
等、特に限定されない。

【００１６】上記ホルムアルデヒド誘導体は、熱分解す
るとホルムアルデヒドモノマーを生成する化合物であっ
て、例えば、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テ
トラオキサン等が挙げられる。これらは、１種または２
種以上を用いることができる。これらのうち、トリオキ
サンやテトラオキサンは、固体でホルムマリン臭がな
く、容易に昇華し、熱分解してホルムアルデヒドモノマ
ーを生成するので、工業的に有効である。上記ホルムア
ルデヒド誘導体は、酸触媒の量やホルマール化の反応の
程度により、適宜決定されるが、ホルムアルデヒド誘導
体は熱分解して、ホルムアルデヒドモノマーになった場
合に換算して、１０〜３００モル／ｍ³ （反応容器の容
量）が適当である。

【００１７】上記ホルムアルデヒド誘導体の蒸気の浸透
形態については、特に限定されず、例えば、固体のホル
ムアルデヒド誘導体を反応容器内で揮発させ、変性木材
に浸透させてもよいし、また、すでに揮発したホルムア
ルデヒド誘導体の蒸気を反応容器に導入し、変性木材に
浸透させてもよい。

【００１８】又、本発明におけるホルマール化には、酸
触媒を用いる。この酸触媒としては、例えば、二酸化硫
黄、塩化水素、塩酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、ほう酸等が
挙げられる。これらは、１種または２種以上を用いるこ
とができる。これら酸触媒のうち、特に、二酸化硫黄を
用いると、ホルムアルデヒドと水からヒドロキシメチル
スルホン酸を生じ、これが有効に木材との反応に促進す
る。上記酸触媒の濃度は、特に限定されないが、通常は
１〜１５モル／ｍ³ （反応容器の容量）が適当である。

【００１９】なお、必要に応じてホルムアルデヒド誘導
体からホルムアルデヒドモノマーへの熱分解を促進する
助触媒を用いる。助触媒としては、塩化水素、塩化亜
鉛、塩化鉄等の塩化物、硫酸鉄等の硫酸塩、及びほう酸
とその塩が挙げられる。これら助触媒は変性木材内の上
記不溶性不燃性化合物の生成に伴って生じる、副生成物
や未反応物の一部を残留させておくことにより、助触媒
を用いないようにしてもよい。

【００２０】上記酸触媒の浸透方法については、特に限
定されず、例えば、酸触媒が気体の場合はボンベを用い
て反応容器に導入し、変性木材に浸透させ、また、酸触
媒が液体や固体の場合は変性木材と共に反応容器内でガ
ス化させ、変性木材に浸透する。このホルマール化を減
圧下や加圧下で行う場合は、反応容器は耐圧性を持つも
のであることが必要である。

【００２１】本発明における改質木材のホルマール化を
固体のホルムアルデヒド誘導体と、気体の酸触媒と、固
体の助触媒を用いる場合の一例を挙げると、次のように
して行う。まず、加温した反応容器内に、不溶性不燃性
化合物の生成した所定量の変性木材、ホルムアルデヒド
誘導体、及び助触媒を入れ、密封する。次に、真空ポン
プを用いて、反応容器内を減圧状態にする。この時の減
圧度は１００mmＨｇ以下が好ましい。上記反応容器内の
温度は９０〜１２０℃が好ましい。その後、真空ポンプ
を止め、気体の酸触媒を反応容器内に所定量導入し、反
応容器内を所定の温度に加熱保持し、ホルマール化を行
う。酸触媒の導入は減圧直後でもよいし、減圧後ホルム
アルデヒド誘導体を揮発させてからでもよい。減圧後ホ
ルムアルデヒド誘導体を揮発させてからで酸触媒を導入
すると酸触媒による木材の変色を少なくできるので好ま
しい。この時のホルマール化の温度は、特に限定されな
いが、９０〜１２０℃が好ましい。ホルマール化の処理
時間は、特に限定されない。所定時間ホルマール化を行
った後に、反応容器内の気体を加熱下で減圧排気する。
この排気を十分行うことにより、木材内の未反応気体を
ほとんど除去することができる。なお、ホルマール化の
方法は上述に限定されるものではない。

【００２２】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ
る。

【００２３】実施例１ 原料木材として、予め溶媒に水を用い飽水状態にした、
３ｍｍ厚のアガチスロータリー材の単板を、水１リット
ル当たり、アニオン含有化合物としてリン酸水素２アン
モニウムを３．５モル溶解した８０℃の水溶液に２時間
浸漬した後、さらに、水１リットル当たり、カチオン含
有化合物として塩化バリウムを２モル溶解した８０℃の
水溶液に４時間浸漬し、リン酸バリウムを成分とする不
溶性不燃性化合物が生成、定着した変性木材を得た。

【００２４】その後、水洗いにより副生成物を除去し、
１０５℃で８時間乾燥させた上記変性木材を、あらかじ
め１００℃に加温した反応容器に入れ、さらに、この反
応容器内にホルムアルデヒド誘導体として、トリオキサ
ンを、反応容器容積当たり５０モル／ｍ³ 入れ、助触媒
として、硫酸第二鉄を、０．１７ｋｇ／ｍ³ 入れた。

【００２５】次に、容器を密封し、真空ポンプを用い
て、５０mmＨｇに減圧し，すぐに酸触媒として、二酸化
硫黄（ＳＯ₂ ）を、反応容器容積当たり５モル／ｍ³ 導
入する。その後、１００℃で２４時間保持し、ホルマー
ル化を行った。ホルマール化終了後、反応容器内の残留
ガスを十分に減圧下で排気し、改質木材を得た。

【００２６】実施例２ 原料木材として、予め溶媒に水を用い飽水状態にした、
３ｍｍ厚のラワン材の単板を、水１リットル当たり、ア
ニオン含有化合物としてリン酸水素２アンモニウムを
３．５モル溶解した８０℃の水溶液に２時間浸漬した
後、さらに、水１リットル当たり、カチオン含有化合物
として塩化バリウムを２モル溶解した８０℃の水溶液に
４時間浸漬し、リン酸バリウムを成分とする不溶性不燃
性化合物が生成、定着した変性木材を得た。

【００２７】その後、水洗いにより副生成物を除去し、
１０５℃で８時間乾燥させた上記変性木材を、あらかじ
め１２０℃に加温した反応容器に入れ、さらに、この反
応容器内にホルムアルデヒド誘導体として、トリオキサ
ンを、反応容器容積当たり５０モル／ｍ³ 入れた。

【００２８】次に、容器を密封し、真空ポンプを用い
て、５０mmＨｇに減圧し，２時間保持して、反応容器内
のホルムアルデヒド誘導体を十分揮発させた後に、酸触
媒として、二酸化硫黄（ＳＯ₂ ）を、反応容器容積当た
り５モル／ｍ³ 導入する。その後、１２０℃で１６時間
保持し、ホルマール化を行った。ホルマール化終了後、
反応容器内の残留ガスを十分に減圧下で排気し、改質木
材を得た。

【００２９】実施例３ 原料木材として、予め溶媒に水を用い飽水状態にした、
１ｍｍ厚のラワン材の単板（１）及び（２）を複数枚用
意した。

【００３０】単板（１）の上面にアニオン含有化合物と
して、リン酸水素２アンモニウムを粉末の状態で３４０
ｇ／ｍ² の割合で、均一に散布するとともに、単板
（２）の上面にカチオン含有化合物として、塩化バリウ
ムを粉末の状態で４７０ｇ／ｍ²の割合で、均一に散布
した。これら単板を、上記化合物散布面を上にむけて
（１）、（２）、（１）・・・・の順に交互に積層し
た。得られた単板積層体を密封し、８０℃で２４時間養
生し、リン酸バリウムを成分とする不溶性不燃性化合物
が生成、定着した変性木材を得た。

【００３１】その後、水洗いにより副生成物を除去し、
１０５℃で８時間乾燥させた上記変性木材を、あらかじ
め１００℃に加温した反応容器に入れ、さらに、この反
応容器内にホルムアルデヒド誘導体として、トリオキサ
ンを、反応容器容積当たり５０モル／ｍ³ 入れた。

【００３２】次に、容器を密封し、真空ポンプを用い
て、５０mmＨｇに減圧し，２時間保持して、反応容器内
のホルムアルデヒド誘導体を十分揮発させた後に、酸触
媒として、二酸化硫黄（ＳＯ₂ ）を、反応容器容積当た
り５モル／ｍ³ 導入する。その後、１００℃で１６時間
保持し、ホルマール化を行った。ホルマール化終了後、
反応容器内の残留ガスを十分に減圧下で排気し、改質木
材を得た。

【００３３】実施例４ 原料木材として、予め溶媒に水を用い飽水状態にした、
１ｍｍ厚のラワン材の単板（１）及び（２）を複数枚用
意した。

【００３４】単板（１）の上面にアニオン含有化合物と
して、硫酸アルミニウムを粉末の状態で５１０ｇ／ｍ²
の割合で、均一に散布するとともに、単板（２）の上面
にカチオン含有化合物として、塩化バリウム３００ｇと
水酸化バリウム４００ｇの比率で混合した粉末を７００
ｇ／ｍ² の割合で、均一に散布した。これら単板を、上
記化合物散布面を上にむけて（１）、（２）、（１）・
・・・の順に交互に積層した。得られた単板積層体を密
封し、８０℃で２４時間養生し、硫酸バリウムを成分と
する不溶性不燃性化合物が生成、定着した変性木材を得
た。

【００３５】その後、水洗いにより副生成物を除去し、
１０５℃で８時間乾燥させた上記変性木材を、あらかじ
め１２０℃に加温した反応容器に入れ、さらに、この反
応容器内にホルムアルデヒド誘導体として、トリオキサ
ンを、反応容器容積当たり５０モル／ｍ³ 入れた。

【００３６】次に、容器を密封し、真空ポンプを用い
て、５０mmＨｇに減圧し，２時間保持して、反応容器内
のホルムアルデヒド誘導体を十分揮発させた後に、酸触
媒として、二酸化硫黄（ＳＯ₂ ）を、反応容器容積当た
り５モル／ｍ³ 導入する。その後、１２０℃で１６時間
保持し、ホルマール化を行った。ホルマール化終了後、
反応容器内の残留ガスを十分に減圧下で排気し、改質木
材を得た。

【００３７】実施例５ 原料木材として、３０×６０ｍｍ角のナラ材を用意し
た。この木材をカチオン含有化合物として、塩化バリウ
ム２５重量％の水溶液に３０mmＨｇの減圧下で３時間、
３ｋｇ／ｃｍ² の加圧下で３時間浸漬した後、次に、ア
ニオン含有化合物としてリン酸水素２アンモニウム４０
重量％の水溶液に３０mmＨｇの減圧下で３時間、３ｋｇ
／ｃｍ² の加圧下で３時間浸漬し、リン酸バリウムを成
分とする不溶性不燃性化合物が生成、定着した変性木材
を得た。

【００３８】その後、水洗いにより副生成物を除去し、
１０５℃で８時間乾燥させた上記変性木材を、あらかじ
め１００℃に加温した反応容器に入れ、さらに、この反
応容器内にホルムアルデヒド誘導体として、トリオキサ
ンを、反応容器容積当たり５０モル／ｍ³ 入れた。

【００３９】次に、容器を密封し、真空ポンプを用い
て、５０mmＨｇに減圧し，２時間保持して、反応容器内
のホルムアルデヒド誘導体を十分揮発させた後に、酸触
媒として、二酸化硫黄（ＳＯ₂ ）を、反応容器容積当た
り５モル／ｍ³ 導入する。その後、１２０℃で１６時間
保持し、ホルマール化を行った。ホルマール化終了後、
反応容器内の残留ガスを十分に減圧下で排気し、改質木
材を得た。

【００４０】比較例１ 原料木材として、予め溶媒に水を用い飽水状態にした、
３ｍｍ厚のアガチスロータリー材の単板を、水１リット
ル当たり、アニオン含有化合物としてリン酸水素２アン
モニウムを３．５モル溶解した８０℃の水溶液に２時間
浸漬した後、さらに、水１リットル当たり、カチオン含
有化合物として塩化バリウムを２モル溶解した８０℃の
水溶液に４時間浸漬し、木材中に不溶性不燃性化合物を
生成、定着させた。その後、水洗いにより副生成物を除
去し、乾燥した。

【００４１】得られた改質木材の含浸率と、改質木材の
寸法安定性として抗膨潤率（ＡＳＥ）と、難燃性を測定
し、評価した。

【００４２】含浸率は、下記の式に従って求めた。 ・ 含浸率（％）＝｛（Ｗ₂ −Ｗ₁ ）／Ｗ₁ ｝×
１００ ・ Ｗ₁ は原料木材の絶乾重量を表す。 ・ Ｗ₂ は得られた改質木材の絶乾重量を表す。

【００４３】抗膨潤率は、下記の式に従って求めた。 ・ 抗膨潤率（％）＝｛（Ｓ₁ −Ｓ₂ ）／Ｓ₁ ｝
×１００ ・Ｓ₁ は原料木材の膨潤率を表す。Ｓ₁ は原料木材の絶
乾後の寸法Ａと、この原料木材を真空状態で水中に７２
時間浸した後の寸法Ｂを測定し、下式に基づいて算出し
た。 ・ Ｓ₁ （％）＝｛（Ｂ−Ａ）／Ａ｝×１００ ・Ｓ₂ は改質木材の膨潤率を表す。Ｓ₂ は改質木材の絶
乾後の寸法Ｃと、この改質木材を真空状態で水中に７２
時間浸した後の寸法Ｄを測定し、下式に基づいて算出し
た。 ・ Ｓ₂ （％）＝｛（Ｄ−Ｃ）／Ｃ｝×１００ 難燃性はＪＩＳ−Ａ−１３２１に基づいて６分間の表
面燃焼試験を行い、難燃３級の規格で合否を判定した。

【００４４】結果は表１の通りであった。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１〜５と比較例から明らかなよう
に、実施例１〜５は難燃性が保持されたうえに、いずれ
も５０％以上の高い抗膨潤率（ＡＳＥ）となった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の製法によると、木材の難燃性、
及び寸法安定性の優れた改質木材が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原料木材に含浸した２種以上の水溶性化
   合物の反応生成物である不溶性不燃性化合物が定着した
   変性木材を、ホルムアルデヒド誘導体の蒸気雰囲気中
   で、且つ、酸触媒の存在下で加熱してホルマール化する
   ことを特徴とする改質木材の製法。
2. 【請求項２】 上記ホルムアルデヒド誘導体として、パ
   ラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキサンの
   うち少なくとも１種以上を用いることを特徴とする請求
   項１の改質木材の製法。
3. 【請求項３】 上記酸触媒が二酸化硫黄、塩化水素、塩
   化物、硫酸塩、亜酸塩、硼酸のうち少なくとも１種以上
   を用いることを特徴とする請求項１又は２の改質木材の
   製法。