JPH06145338A - 含フッ素共重合体及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素共重合体及びその製造方法Info
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- JPH06145338A JPH06145338A JP32131492A JP32131492A JPH06145338A JP H06145338 A JPH06145338 A JP H06145338A JP 32131492 A JP32131492 A JP 32131492A JP 32131492 A JP32131492 A JP 32131492A JP H06145338 A JPH06145338 A JP H06145338A
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- Japan
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- ethylene oxide
- fluorine
- copolymer
- trifluoropropylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子鎖中に疎水性部分と親水性部分の両方を
持ち、トリフルオロプロピレンオキシド重合体とエチレ
ンオキシド重合体の特性を合わせ持つ新規含フッ素ポリ
エーテル共重合体の提供および、両重合単位を任意の組
成比で含有する上記新規共重合体の製造方法の提供。 【構成】 トリフルオロプロピレンオキシド重合単位
（ａ）１〜９９モル％及び、エチレンオキシド重合単位
（ｂ）９９〜１モル％を含有し、（ａ）および（ｂ）が
ランダム又はブロック状に配列されてなる含フッ素ポリ
エーテル共重合体、およびトリフルオロプロピレンオキ
シドとエチレンオキシドを亜鉛の有機金属化合物あるい
は金属アルコキシドの存在下で共重合させることを特徴
とする上記含フッ素ポリエーテル共重合体の製造方法。
持ち、トリフルオロプロピレンオキシド重合体とエチレ
ンオキシド重合体の特性を合わせ持つ新規含フッ素ポリ
エーテル共重合体の提供および、両重合単位を任意の組
成比で含有する上記新規共重合体の製造方法の提供。 【構成】 トリフルオロプロピレンオキシド重合単位
（ａ）１〜９９モル％及び、エチレンオキシド重合単位
（ｂ）９９〜１モル％を含有し、（ａ）および（ｂ）が
ランダム又はブロック状に配列されてなる含フッ素ポリ
エーテル共重合体、およびトリフルオロプロピレンオキ
シドとエチレンオキシドを亜鉛の有機金属化合物あるい
は金属アルコキシドの存在下で共重合させることを特徴
とする上記含フッ素ポリエーテル共重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は含フッ素ポリエーテル共
重合体及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ト
リフルオロプロピレンオキシドとエチレンオキシドを構
成単位とする含フッ素ポリエーテル共重合体、および亜
鉛の有機金属化合物あるいは金属アルコキシドを重合開
始剤としてトリフルオロプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとを共重合させ上記共重合体を製造する方法に
関する。
重合体及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ト
リフルオロプロピレンオキシドとエチレンオキシドを構
成単位とする含フッ素ポリエーテル共重合体、および亜
鉛の有機金属化合物あるいは金属アルコキシドを重合開
始剤としてトリフルオロプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとを共重合させ上記共重合体を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】トリフルオロプロピレンオキシド重合体
は化学的に安定なトリフルオロメチル基を持つポリエー
テルであり、撥水性、低い溶剤溶解性、低屈折率等の性
質を示すため、特殊ゴム製造用の中間体として有用であ
る。一方、エチレンオキシド重合体はトリフルオロプロ
ピレンオキシド重合体とは逆に、水溶性、あるいは各種
溶剤に対する高い溶解性等の性質を示し、凝集剤、接着
剤、化粧品や医薬用にも広く使用されている。
は化学的に安定なトリフルオロメチル基を持つポリエー
テルであり、撥水性、低い溶剤溶解性、低屈折率等の性
質を示すため、特殊ゴム製造用の中間体として有用であ
る。一方、エチレンオキシド重合体はトリフルオロプロ
ピレンオキシド重合体とは逆に、水溶性、あるいは各種
溶剤に対する高い溶解性等の性質を示し、凝集剤、接着
剤、化粧品や医薬用にも広く使用されている。
【０００３】上記両重合体の各重合単位を分子内に有す
る共重合体は、両者の相反する特色を備え、両重合単位
の量を調整することによりＣＦ3 基の含有量の異なる各
種の共重合体を製造することができるので、興味ある共
重合体である。
る共重合体は、両者の相反する特色を備え、両重合単位
の量を調整することによりＣＦ3 基の含有量の異なる各
種の共重合体を製造することができるので、興味ある共
重合体である。
【０００４】しかし、このようなトリフルオロプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドの共重合体については未
だ合成されたという報告例はない。
ンオキシドとエチレンオキシドの共重合体については未
だ合成されたという報告例はない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは塗料、接
着剤、特殊ゴム用の中間体として有用なトリフルオロプ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合体を得る
方法について検討した結果、亜鉛の有機金属化合物ある
いは金属アルコキシドを重合開始剤として共重合させる
ことにより、トリフルオロプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドの共重合体が得られることを見出し、本発明
に到達した。
着剤、特殊ゴム用の中間体として有用なトリフルオロプ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合体を得る
方法について検討した結果、亜鉛の有機金属化合物ある
いは金属アルコキシドを重合開始剤として共重合させる
ことにより、トリフルオロプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドの共重合体が得られることを見出し、本発明
に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（ａ）
で表わされるトリフルオロプロピレンオキシド重合単位
１〜９９モル％及び、下記式（ｂ）で表わされるエチレ
ンオキシド重合単位９９〜１モル％を含有し、（ａ）お
よび（ｂ）がランダム又はブロック状に配列されてなる
式１で表わされる含フッ素ポリエーテル共重合体、およ
び式２で示されるトリフルオロプロピレンオキシドとエ
チレンオキシドを亜鉛の有機金属化合物あるいは金属ア
ルコキシドの存在下で共重合させることを特徴とする上
記含フッ素ポリエーテル共重合体の製造方法である（以
下、トリフルオロプロピレンオキシドをＴＦＰＯ、エチ
レンオキシドをＥＯとよぶことがある。）。
で表わされるトリフルオロプロピレンオキシド重合単位
１〜９９モル％及び、下記式（ｂ）で表わされるエチレ
ンオキシド重合単位９９〜１モル％を含有し、（ａ）お
よび（ｂ）がランダム又はブロック状に配列されてなる
式１で表わされる含フッ素ポリエーテル共重合体、およ
び式２で示されるトリフルオロプロピレンオキシドとエ
チレンオキシドを亜鉛の有機金属化合物あるいは金属ア
ルコキシドの存在下で共重合させることを特徴とする上
記含フッ素ポリエーテル共重合体の製造方法である（以
下、トリフルオロプロピレンオキシドをＴＦＰＯ、エチ
レンオキシドをＥＯとよぶことがある。）。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】本発明の含フッ素ポリエーテル共重合体の
構造はプロトンＮＭＲ（1 Ｈ−ＮＭＲ）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）、13Ｃ−ＮＭＲ、及び融点（Ｔｍ）によ
って同定することができる。
構造はプロトンＮＭＲ（1 Ｈ−ＮＭＲ）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）、13Ｃ−ＮＭＲ、及び融点（Ｔｍ）によ
って同定することができる。
【００１２】例えば一般式（１）においてｘ：ｙ＝９：
９１で、ＧＰＣのピーク分子量が８．０×１０4 である
含フッ素ポリエーテル共重合体は以下の物性を示す。
９１で、ＧＰＣのピーク分子量が８．０×１０4 である
含フッ素ポリエーテル共重合体は以下の物性を示す。
【００１３】（１）1 Ｈ−ＮＭＲ（図１） 下記の各シグナルが認められる。 ４．４〜４．０ｐｐｍ（ＴＦＰＯユニット由来のＣＨ，
ＣＨ2 ） ４．０〜３．６ｐｐｍ（ＥＯユニット由来のＣＨ，ＣＨ
2 ）
ＣＨ2 ） ４．０〜３．６ｐｐｍ（ＥＯユニット由来のＣＨ，ＣＨ
2 ）
【００１４】（２）13Ｃ−ＮＭＲ（図２） １３２〜１１８ｐｐｍ（ＣＦ3 ） ８０〜７８ ｐｐｍ（ＣＨ） ７１．４ ｐｐｍ（ＴＦＰＯ由来のＣＨ２ ） ７０．７ ｐｐｍ（ＥＯ由来のＣＨ2 ） のシグナルが認められ、これにより、ＣＦ3 基を有する
ポリエーテル構造を有することがわかる。
ポリエーテル構造を有することがわかる。
【００１５】（３）ＩＲ（図３） ３３５０，２８５０，１４４０，１１００，８３０ｃｍ
-1 に吸収が認められ、これにより、アルキル基、Ｃ−Ｆ基
の存在が確認できる。 （４）Ｔｍ ５６℃、１１９℃
-1 に吸収が認められ、これにより、アルキル基、Ｃ−Ｆ基
の存在が確認できる。 （４）Ｔｍ ５６℃、１１９℃
【００１６】また分子量はＧＰＣでのピーク分子量（ポ
リスチレン換算値）として求めることができ、さらに1
Ｈ−ＮＭＲにおいて各構成単位由来のメチン、メチレン
の和の積分比から各構成単位の比ｘ：ｙが求められる。
リスチレン換算値）として求めることができ、さらに1
Ｈ−ＮＭＲにおいて各構成単位由来のメチン、メチレン
の和の積分比から各構成単位の比ｘ：ｙが求められる。
【００１７】本発明の含フッ素ポリエーテル共重合体
は、亜鉛の有機金属化合物あるいは金属アルコキシドの
存在下でトリフルオロプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドを共重合させることにより製造することができ
る。
は、亜鉛の有機金属化合物あるいは金属アルコキシドの
存在下でトリフルオロプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドを共重合させることにより製造することができ
る。
【００１８】本発明方法において単量体として用いるＴ
ＦＰＯは、式２で表される化合物で、トリフルオロアセ
トンを臭素化して得られたブロモトリフルオロアセトン
を水素化アルミニウムリチウムで還元してブロモトリフ
ルオロイソプロピルアルコールを苛性ソーダで処理する
方法、あるいはトリフルオロプロピレンを微生物を用い
て酸化する方法（特公昭６１−１４７９８号公報、特開
昭６１−２０２６９７号公報参照）などにより製造する
ことができる。
ＦＰＯは、式２で表される化合物で、トリフルオロアセ
トンを臭素化して得られたブロモトリフルオロアセトン
を水素化アルミニウムリチウムで還元してブロモトリフ
ルオロイソプロピルアルコールを苛性ソーダで処理する
方法、あるいはトリフルオロプロピレンを微生物を用い
て酸化する方法（特公昭６１−１４７９８号公報、特開
昭６１−２０２６９７号公報参照）などにより製造する
ことができる。
【００１９】本発明において開始剤として使用する亜鉛
の有機金属化合物は分子中に少なくとも１個のＺｎ−Ｃ
結合及び／又はＺｎ−ＯＣ結合を有する化合物、あるい
はその錯化合物である。このような亜鉛の有機金属化合
物としては、ジアルキル亜鉛、モノアルキルアルコキシ
亜鉛、ジアルコキシ亜鉛、あるいはこれらの低重合体、
およびこれらの錯化合物などを挙げることができ、より
具体的には（Ｃ2 Ｈ5）2 Ｚｎ，［Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3
］4 ，［Ｚｎ（ＯＣＨ3 ）2 ］n ，［Ｚｎ（ＯＣＨ
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3 ）6 ］、などが例示され
る。またこれらの亜鉛の有機金属化合物と水との混合物
も開始剤として使用することができる。
の有機金属化合物は分子中に少なくとも１個のＺｎ−Ｃ
結合及び／又はＺｎ−ＯＣ結合を有する化合物、あるい
はその錯化合物である。このような亜鉛の有機金属化合
物としては、ジアルキル亜鉛、モノアルキルアルコキシ
亜鉛、ジアルコキシ亜鉛、あるいはこれらの低重合体、
およびこれらの錯化合物などを挙げることができ、より
具体的には（Ｃ2 Ｈ5）2 Ｚｎ，［Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3
］4 ，［Ｚｎ（ＯＣＨ3 ）2 ］n ，［Ｚｎ（ＯＣＨ
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3 ）6 ］、などが例示され
る。またこれらの亜鉛の有機金属化合物と水との混合物
も開始剤として使用することができる。
【００２０】また本発明において開始剤として使用する
金属アルコキシドとしてはナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム等のアルカリ金属のアルコキシドが特
に好適であり、アルコキシドとしてはメトキサイド、エ
トキサイド、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げる
ことができる。
金属アルコキシドとしてはナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム等のアルカリ金属のアルコキシドが特
に好適であり、アルコキシドとしてはメトキサイド、エ
トキサイド、プロポキサイド、ブトキサイド等を挙げる
ことができる。
【００２１】亜鉛の有機金属化合物や金属アルコキシド
の使用量は、モノマーに対し、０．１〜１０％、特に
０．５〜５％が好ましい。
の使用量は、モノマーに対し、０．１〜１０％、特に
０．５〜５％が好ましい。
【００２２】本発明方法において、各モノマーの重合反
応性は開始剤の種類により異なるので、供給するモノマ
ーの比率および開始剤の種類により共重合体中の重合単
位組成を変えることができ、上記の任意の組成比範囲の
ランダム共重合体又はブロック共重合体を製造すること
ができる。
応性は開始剤の種類により異なるので、供給するモノマ
ーの比率および開始剤の種類により共重合体中の重合単
位組成を変えることができ、上記の任意の組成比範囲の
ランダム共重合体又はブロック共重合体を製造すること
ができる。
【００２３】重合は無溶媒でも、あるいはトルエン、ベ
ンゼン等の芳香族炭化水素やジ−ｎ−ブチルエーテル等
の有機溶媒中で行ってもよい。
ンゼン等の芳香族炭化水素やジ−ｎ−ブチルエーテル等
の有機溶媒中で行ってもよい。
【００２４】重合温度は−２０〜２００℃、特に０〜１
５０℃が好ましく、開始剤の種類に応じて適宜選択する
ことができる。重合は窒素等の不活性ガス中で行う。
５０℃が好ましく、開始剤の種類に応じて適宜選択する
ことができる。重合は窒素等の不活性ガス中で行う。
【００２５】反応後は、酸で中和して、ベンゼンに可溶
部分と不溶部分に分別し、ベンゼン可溶部分は凍結乾燥
し、ベンゼン不溶部分はテトラヒドロフランに溶解させ
た後ヘキサンに再沈させて濾別、真空乾燥してそれぞれ
組成、分子量等の異なる重合物が得られる。
部分と不溶部分に分別し、ベンゼン可溶部分は凍結乾燥
し、ベンゼン不溶部分はテトラヒドロフランに溶解させ
た後ヘキサンに再沈させて濾別、真空乾燥してそれぞれ
組成、分子量等の異なる重合物が得られる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、得られた共重合体の物性の測定は以下の方
法で行った。
する。なお、得られた共重合体の物性の測定は以下の方
法で行った。
【００２７】（１）重合物組成比 ＥＯ：ＴＦＰＯ1 Ｈ−ＮＭＲ（装置：日本電子製ＧＳＸ−２７０型）に
より得られたＮＭＲスペクトル（図１）において ４．４−４．０ｐｐｍ（ＴＦＰＯユニット由来のメチ
ン、メチレン） ４．０−３．６ｐｐｍ（ＥＯユニット由来のメチン、メ
チレン） に表れた各シグナルより、ＴＦＰＯおよびＥＯユニット
の存在が確認され、メチン、メチレンの積分比から生成
ポリマー中のＴＦＰＯとＥＯの組成比を計算する。
より得られたＮＭＲスペクトル（図１）において ４．４−４．０ｐｐｍ（ＴＦＰＯユニット由来のメチ
ン、メチレン） ４．０−３．６ｐｐｍ（ＥＯユニット由来のメチン、メ
チレン） に表れた各シグナルより、ＴＦＰＯおよびＥＯユニット
の存在が確認され、メチン、メチレンの積分比から生成
ポリマー中のＴＦＰＯとＥＯの組成比を計算する。
【００２８】（２）融解ピーク温度 ＤＳＣ分析（装置：セイコー電子製ＤＳＣ−２００、昇
温速度１０℃／ｍｉｎ） による。
温速度１０℃／ｍｉｎ） による。
【００２９】（３）ＧＰＣピーク分子量（装置：島津製
作所製ＬＣ−９Ａ） ＧＰＣカラムにＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０Ｍ×２本（ＴＨ
Ｆ）を用い、ポリスチレン換算値として求めた。
作所製ＬＣ−９Ａ） ＧＰＣカラムにＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０Ｍ×２本（ＴＨ
Ｆ）を用い、ポリスチレン換算値として求めた。
【００３０】［実施例１］特公昭６１−１４７９８号公
報記載の方法によりトリフルオロプロピレンを微生物で
酸化して得られたＴＦＰＯを窒素気流下で水素化カルシ
ウム上で蒸留して精製コモノマーを得た。 窒素雰囲気
下、ベンゼン１０ｍｌ、重合開始剤としてｔｅｒｔ−Ｂ
ｕＯＣS （セシウムｔ−ブトキサイド）のＴＨＦ溶液
（濃度０．１５ｍｏｌ／１）１．６７ｍｌ（０．２５ｍ
ｍｏｌ）をシリンジでアンプル管に仕込んだ。アンプル
管を液体窒素で冷却し、前記精製ＴＦＰＯ１．０７ｍｌ
（１２．５ｍｍｏｌ）をシリンジで、さらに真空蒸留法
にて水素化カルシウム上で蒸留したエチレンオキシド
２．４７ｍｌ（５０．０ｍｍｏｌ）を真空蒸留法で加
え、溶封した。８０℃の恒温槽中で３日間重合させた
後、アンプル管を冷却、開封して塩酸メタノール溶液を
添加し反応を停止させた。反応混合物を大量のベンゼン
中に投入して沈殿物を濾別し、濾液を凍結乾燥してベン
ゼン可溶性の重合物１．６５ｇを得た。収率４６％、Ｇ
ＰＣピーク分子量４．１×１０3 であった。濾別した沈
殿物にＴＨＦを加え、２時間撹拌後、再度沈殿物（触媒
残渣）を濾別した。ＴＨＦ溶液を濃縮し、ヘキサン中に
再沈して得られた沈殿物を濾過乾燥して重合物を得た。
結果を実施例２〜４の結果と共に表１に示す。
報記載の方法によりトリフルオロプロピレンを微生物で
酸化して得られたＴＦＰＯを窒素気流下で水素化カルシ
ウム上で蒸留して精製コモノマーを得た。 窒素雰囲気
下、ベンゼン１０ｍｌ、重合開始剤としてｔｅｒｔ−Ｂ
ｕＯＣS （セシウムｔ−ブトキサイド）のＴＨＦ溶液
（濃度０．１５ｍｏｌ／１）１．６７ｍｌ（０．２５ｍ
ｍｏｌ）をシリンジでアンプル管に仕込んだ。アンプル
管を液体窒素で冷却し、前記精製ＴＦＰＯ１．０７ｍｌ
（１２．５ｍｍｏｌ）をシリンジで、さらに真空蒸留法
にて水素化カルシウム上で蒸留したエチレンオキシド
２．４７ｍｌ（５０．０ｍｍｏｌ）を真空蒸留法で加
え、溶封した。８０℃の恒温槽中で３日間重合させた
後、アンプル管を冷却、開封して塩酸メタノール溶液を
添加し反応を停止させた。反応混合物を大量のベンゼン
中に投入して沈殿物を濾別し、濾液を凍結乾燥してベン
ゼン可溶性の重合物１．６５ｇを得た。収率４６％、Ｇ
ＰＣピーク分子量４．１×１０3 であった。濾別した沈
殿物にＴＨＦを加え、２時間撹拌後、再度沈殿物（触媒
残渣）を濾別した。ＴＨＦ溶液を濃縮し、ヘキサン中に
再沈して得られた沈殿物を濾過乾燥して重合物を得た。
結果を実施例２〜４の結果と共に表１に示す。
【００３１】［実施例２］ＥＯの添加量を一定にしてコ
モノマーの仕込み比ＥＯ：ＴＦＰＯ及び開始剤濃度を表
１に示すように変える他は実施例１と同様に行なった。
２．３０ｇのベンゼン可溶部分の重合物と微量のベンゼ
ン不溶性重合物を得た。ベンゼン可溶性重合物の収率４
６％、ＧＰＣピーク分子量４．０×１０3 、1 Ｈ−ＮＭ
Ｒより求めたＥＯ：ＴＦＰＯ＝８：９２であった。
モノマーの仕込み比ＥＯ：ＴＦＰＯ及び開始剤濃度を表
１に示すように変える他は実施例１と同様に行なった。
２．３０ｇのベンゼン可溶部分の重合物と微量のベンゼ
ン不溶性重合物を得た。ベンゼン可溶性重合物の収率４
６％、ＧＰＣピーク分子量４．０×１０3 、1 Ｈ−ＮＭ
Ｒより求めたＥＯ：ＴＦＰＯ＝８：９２であった。
【００３２】［実施例３］開始剤として［Ｚｎ（ＯＣＨ
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3 ）6 ］トルエン溶液を用
い、コモノマーの仕込み比ＥＯ：ＴＦＰＯ及び開始剤濃
度を表１に示すように変える他は実施例１と同様に行な
った。ベンゼン可溶部分の重合物の収率は１１％、ＧＰ
Ｃピーク分子量５．０×１０3 、1 Ｈ−ＮＭＲより求め
たＥＯ：ＴＦＰＯ＝９５：５であった。
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ＺｎＯＣＨ3 ）6 ］トルエン溶液を用
い、コモノマーの仕込み比ＥＯ：ＴＦＰＯ及び開始剤濃
度を表１に示すように変える他は実施例１と同様に行な
った。ベンゼン可溶部分の重合物の収率は１１％、ＧＰ
Ｃピーク分子量５．０×１０3 、1 Ｈ−ＮＭＲより求め
たＥＯ：ＴＦＰＯ＝９５：５であった。
【００３３】［実施例４］ コモノマーの仕込み比ＥＯ：ＴＦＰＯ及び開始剤濃度を
表１に示すように変える他は実施例３と同様に行なっ
た。ベンゼン可溶部分の重合物を収率５％で、ベンゼン
不溶部分の重合物を収率２％で得た。ベンゼン不溶部分
の重合物のＧＰＣピーク分子量８．０×１０4 、1 Ｈ−
ＮＭＲより求めたＥＯ：ＴＦＰＯ＝９１：９、ＤＳＣ分
析により求めた融解ピーク温度は５６℃、１１９℃であ
った。又、ベンゼン可溶性の重合体はベンゼン不溶部分
の重合物に較べて、ＧＰＣ分子量は高いがＥＯ成分に富
む重合体であった。
表１に示すように変える他は実施例３と同様に行なっ
た。ベンゼン可溶部分の重合物を収率５％で、ベンゼン
不溶部分の重合物を収率２％で得た。ベンゼン不溶部分
の重合物のＧＰＣピーク分子量８．０×１０4 、1 Ｈ−
ＮＭＲより求めたＥＯ：ＴＦＰＯ＝９１：９、ＤＳＣ分
析により求めた融解ピーク温度は５６℃、１１９℃であ
った。又、ベンゼン可溶性の重合体はベンゼン不溶部分
の重合物に較べて、ＧＰＣ分子量は高いがＥＯ成分に富
む重合体であった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明は、分子内にトリフルオロメチル
基を有し、かつ分子鎖中に疎水性部分と親水性部分の両
方を持つ新規含フッ素ポリエーテル共重合体であり、塗
料、接着剤、特殊ゴム用の樹脂として有用である。
基を有し、かつ分子鎖中に疎水性部分と親水性部分の両
方を持つ新規含フッ素ポリエーテル共重合体であり、塗
料、接着剤、特殊ゴム用の樹脂として有用である。
【００３６】また本発明によれば、トリフルオロプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの単位を任意の組成比
で含有する新規含フッ素ポリエーテル共重合体が得られ
るので、上記各種用途の製品を得る方法として利用価値
が大きい。
レンオキシドとエチレンオキシドの単位を任意の組成比
で含有する新規含フッ素ポリエーテル共重合体が得られ
るので、上記各種用途の製品を得る方法として利用価値
が大きい。
【図１】本発明の含フッ素ポリエーテル共重合体の１Ｈ
−ＮＭＲスペクトル
−ＮＭＲスペクトル
【図２】本発明の含フッ素ポリエーテル共重合体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル
−ＮＭＲスペクトル
【図３】本発明の含フッ素ポリエーテル共重合体の赤外
線吸収スペクトル
線吸収スペクトル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古橋 敬三 埼玉県戸田市新曾南三丁目17番35号 日本 鉱業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 トリフルオロプロピレンオキシド重合単
位（ａ）１〜９９モル％及び、エチレンオキシド重合単
位（ｂ）９９〜１モル％を含有し、（ａ）および（ｂ）
がランダム又はブロック状に配列されてなる式１で表わ
される含フッ素ポリエーテル共重合体。 【化１】 （式中ｘ：ｙ＝１：９９〜９９：１） - 【請求項２】 式２で示されるトリフルオロプロピレン
オキシドとエチレンオキシドを亜鉛の有機金属化合物あ
るいは金属アルコキシドの存在下で共重合させることを
特徴とする請求項１に記載の含フッ素ポリエーテル共重
合体の製造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32131492A JPH06145338A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 含フッ素共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32131492A JPH06145338A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 含フッ素共重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145338A true JPH06145338A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=18131207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32131492A Pending JPH06145338A (ja) | 1992-11-05 | 1992-11-05 | 含フッ素共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145338A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066575A3 (en) * | 1999-05-04 | 2001-03-22 | Du Pont | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes |
-
1992
- 1992-11-05 JP JP32131492A patent/JPH06145338A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066575A3 (en) * | 1999-05-04 | 2001-03-22 | Du Pont | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes |
| US6653419B1 (en) | 1999-05-04 | 2003-11-25 | E. .I Du Pont De Nemours And Company | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes |
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