JPH0615033B2 - Exhaust gas purification agent - Google Patents

Exhaust gas purification agent

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JPH0615033B2
JPH0615033B2 JP62216455A JP21645587A JPH0615033B2 JP H0615033 B2 JPH0615033 B2 JP H0615033B2 JP 62216455 A JP62216455 A JP 62216455A JP 21645587 A JP21645587 A JP 21645587A JP H0615033 B2 JPH0615033 B2 JP H0615033B2
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exhaust gas
purifying agent
gas purifying
raw material
calcium
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務 上野
伸之 菅
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、排煙の処理方法、さらに詳しくは、石炭、重
油、都市ゴミ等の廃棄物、その他の燃焼、乾燥、焙焼等
に伴う排ガスの浄化剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a method for treating flue gas, and more specifically, to wastes such as coal, heavy oil, and municipal waste, and other combustion, drying, roasting, etc. Exhaust gas purification agent

〔従来の技術〕[Conventional technology]

石炭、重油等の燃焼に伴い発生する排ガス中に含まれる
硫黄酸化物および窒素酸化物、塩化物、弗化物等は、建
物、構築物等に害を与えるかりでなく、動植物さらには
人体にも極めて多きな影響を及ぼすことが判明し、排ガ
ス中の上記物質を除去する方法すなわち脱硫、脱HCl
等法が研究され、多種多様な方式が開発されている。
Sulfur oxides and nitrogen oxides, chlorides, fluorides, etc., contained in the exhaust gas generated by the combustion of coal, heavy oil, etc. are extremely harmful to buildings, structures, etc., and to animals, plants, and even the human body. It has been found that there are many effects, and a method for removing the above substances in exhaust gas, that is, desulfurization, dehydrochlorination
The equal method has been studied and a wide variety of methods have been developed.

これらの脱硫、脱HCl等の方法は乾式法および湿式法
に大別される。本発明の属する排ガス浄化法には、第1
表に示す方法が知られている。第1表に示す吸収法にお
いては(1)反応物質の再生(硫黄又は硫黄化合物の回
収)のために高価なNH3を要したり(活性酸化マンガン
法)貴重な還元性ガスを要し(アルカライズドアルミナ
法)、または反応温度を高くする(アルカライズドアル
ミナ法)(石灰吹込法)等の必要があり、吸着法におい
ては、使用する活性炭が高価なことと、劣化がおこり易
い等の欠点がある。接触酸化法においては、使用するバ
ナジウム系触媒が高価な上、劣化がおこり易く反応温度
も比較的高いことが必要であるなど、従来の乾式脱硫法
には種々な問題点があった。
Methods such as desulfurization and HCl removal are roughly classified into a dry method and a wet method. The exhaust gas purification method to which the present invention pertains is
The methods shown in the table are known. In the absorption method shown in Table 1, (1) expensive NH 3 is required for the regeneration of the reactant (sulfur or recovery of sulfur compound) (active manganese oxide method) and a valuable reducing gas ( It is necessary to increase the reaction temperature (alkalized alumina method) or increase the reaction temperature (alkalized alumina method) (lime blowing method). In the adsorption method, the activated carbon used is expensive, and deterioration easily occurs. There is a drawback of. In the catalytic oxidation method, there are various problems in the conventional dry desulfurization method such that the vanadium-based catalyst used is expensive and easily deteriorates and the reaction temperature is relatively high.

その他の有害ガス除去処理方法も概ね湿式法と乾式法に
大別され湿式法は、充填塔、スプレー塔等の気液接触装
置内で、前記有害ガスをアルカリ水溶液またはアルカリ
スラリーと接触させて吸収除去するもので、有害成分の
除去効果が高い利点 はあるが、亜硫酸イオン、硫酸イオン、塩素イオン等の
有害成分を含有した廃水が発生し、高度の廃水処理を必
要とする。更に、処理後の排ガスが水蒸気を多量に含
み、大気中に放出すると白煙を生じ、白煙防止装置を要
するなどの欠点をもつものがあった。
Other harmful gas removal treatment methods are also roughly divided into a wet method and a dry method, and the wet method absorbs the harmful gas by contacting it with an alkaline aqueous solution or an alkaline slurry in a gas-liquid contact device such as a packed tower or a spray tower. The advantage is that it removes harmful substances and has a high effect of removing harmful components. However, wastewater containing harmful components such as sulfite ion, sulfate ion, and chlorine ion is generated, which requires advanced wastewater treatment. Further, the exhaust gas after treatment contains a large amount of water vapor, and when it is discharged into the atmosphere, white smoke is generated, and there is a drawback that a white smoke prevention device is required.

乾式法は、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等の、ア
ルカリ性粉末もしくは、これらの粒子を吸収剤とし、排
ガスを通して有害ガスを反応吸収させ、反応生成物を回
収するか又は排ガス流路に、吸収剤粉末を噴霧して、有
害ガスと接触反応させ、集塵機で捕集するのが一般的で
ある。
The dry method uses an alkaline powder such as calcium hydroxide, calcium carbonate or the like, or particles of these as an absorbent, reacts and absorbs a harmful gas through exhaust gas, and collects a reaction product or an absorbent powder in an exhaust gas passage. It is common to spray and react with harmful gas and collect with a dust collector.

乾式法は、ガスと固体吸収剤との直接接触反応によるた
め、温度の低下廃水の発生は殆どなく、白煙も発生しな
いので、湿式法にはない大きな利点がある。
Since the dry method is a direct contact reaction between a gas and a solid absorbent, there is almost no generation of waste water having a lowered temperature and white smoke is not generated, so that there is a great advantage over the wet method.

前記の粒子状吸収剤を移動層方式で排ガスを処理する方
法は、塊状の酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
カルシウムをペレツト状に成形したものをアルカリ性吸
収剤として移動させながら、ガスと接触させる方法であ
る。移動層に対するガスの通過方向は、十字流が一般的
であるが、このほか並流、向流などが可能である。排出
された吸収剤は、表面が反応生成物で被覆されていて、
粒子内部には、未反応のアルカリが残存するので、通
常、篩等を使用した乾式分離法によって反応生成物を剥
離して分離した後、アルカリ吸収剤は、繰り返し使用
し、アルカリ利用率を向上させている。
The method for treating the exhaust gas in the moving bed method of the particulate absorbent is a method in which massive calcium oxide, calcium carbonate, and calcium hydroxide formed into pellets are moved as an alkaline absorbent while contacting with gas. Is. The cross direction is generally used as the gas passage direction for the moving bed, but in addition to this, co-current flow and counter current flow are also possible. The discharged absorbent has the surface coated with the reaction product,
Since unreacted alkali remains inside the particles, the reaction product is usually peeled off and separated by a dry separation method using a sieve, etc., and then the alkali absorbent is used repeatedly to improve the alkali utilization rate. I am letting you.

アルカリ吸収剤は、機械的強度が不十分なため、移動層
内を移動する際および篩で振動を受ける際に粉化し易
く、移動層の圧力損失が増大するという欠点があった。
その対策として、特開昭56-67524号のように粒状(もし
くは球状)の多孔性体を担体として、これに水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液もしくは、
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等のスラリーを付着担持せしめたものを用いる方法も
あるが、アルカリの付着量が少ないこと、反応生成物を
完全に分離することが困難であること等の問題があっ
た。
Since the alkali absorbent has insufficient mechanical strength, it has a drawback in that it is easily pulverized when moving in the moving bed and when it is vibrated by the sieve, and the pressure loss of the moving bed increases.
As a countermeasure, as in JP-A-56-67524, a granular (or spherical) porous body is used as a carrier, and an alkaline aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, or
There is also a method of using a slurry in which a slurry of calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium hydroxide, etc. is adhered and supported, but it is difficult to completely separate the reaction product due to a small amount of alkali adhered. There was a problem.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明の目的は、上述の従来の乾式脱硫方法等の種々の
問題点を解決し、低廉な原料から比較的簡単な製法で得
られる硬化組成物である新規な排ガス浄化剤を提供する
ことにある。
An object of the present invention is to solve various problems of the above-mentioned conventional dry desulfurization method and the like, and to provide a novel exhaust gas purifying agent which is a cured composition obtained from an inexpensive raw material by a relatively simple manufacturing method. is there.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は可燃物の燃焼時に炭酸カルシウムを共存させて
得られ、該可燃物によって生成する酸性物質に対して活
性のある酸化カルシウムを含有する燃料残渣を第1の原
料とし、 酸化カルシウム、二酸化ケイ素、硫酸化合物、ハロゲゲ
ン元素化合物、酸化アルミニウム、硫化物、アルカリ金
属の水酸化物を供給できる物質を第2の原料とし、 第1の原料単独または第1の原料および第2の原料から
選ばれた1種以上の物質を水と混合し、湿空養生または
蒸気養生してなる排ガス浄化剤である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses, as a first raw material, a fuel residue containing calcium oxide, which is obtained by allowing calcium carbonate to coexist at the time of combustion of a combustible material and which is active against an acidic substance produced by the combustible material. , A sulfuric acid compound, a halogenogen element compound, aluminum oxide, a sulfide, and a substance capable of supplying a hydroxide of an alkali metal are used as the second raw material, and the first raw material is used alone or selected from the first raw material and the second raw material. It is an exhaust gas purifying agent which is obtained by mixing one or more substances with water and curing them with wet air or steam.

次に本発明の第1の原料について説明する。Next, the first raw material of the present invention will be described.

本発明の第1の原料は燃焼残渣であって、石炭、都市ゴ
ミ、汚泥その他の可燃物を、充分な炭酸カルシウムと共
存させて各種の燃焼炉で燃焼させ、煙道あるいは炉底で
捕集される固形物である。ここで充分な炭酸カルシウム
というのは、蒸気可燃物の燃焼に伴い発生する酸性物質
例えばSOx,NOx,HCl,HF,H2Sなどと反応した上(以下こ
れらの反応生成物をCa*と略記する)、さらにこれらの
酸性物質との反応活性を有する、炭酸カルシウムの熱分
解によって生成するCaOが残存するような量の炭酸カル
シウムのことである。可燃物の燃焼に伴い発生する酸性
物質の量は、可燃物の組成、燃焼条件等によって異るの
で、前記充分な炭酸カルシウムの添加量を一義的に示す
ことはできないが、可燃物中の上記酸性物質発生源と反
応する化学量論的Ca量の6倍のCaを含む炭酸カルシウム
を用いるとよい。
The first raw material of the present invention is a combustion residue, and coal, municipal waste, sludge and other combustible substances are coexisted with sufficient calcium carbonate, burned in various combustion furnaces, and collected in a flue or a furnace bottom. It is a solid substance. Sufficient calcium carbonate here means that it reacts with acidic substances such as SO x , NO x , HCl, HF, and H 2 S that are generated as a result of the combustion of vapor combustible substances (these reaction products are referred to as Ca * Abbreviated as "), and CaO produced by the thermal decomposition of calcium carbonate, which has a reaction activity with these acidic substances, is an amount of calcium carbonate. The amount of the acidic substance generated by the combustion of the combustible substance varies depending on the composition of the combustible substance, the combustion conditions, etc., and therefore it is not possible to unambiguously indicate the sufficient amount of calcium carbonate to be added. It is advisable to use calcium carbonate containing 6 times the stoichiometric amount of Ca that reacts with the source of acidic substances.

こゝに用いる可燃物および/または炭酸カルシウムは、
通常不純物としてAl2O3およびSiO2が含まれるので、第
1の原料中にもAl2O3およびSiO2が含まれる。また、添
加した炭酸カルシウムは、通常熱分解してCaOに変る
が、CaCO3の残存は、目的の排ガス浄化剤の性能を低下
させるので好ましくない。
The flammable materials and / or calcium carbonate used here are
Since Al 2 O 3 and SiO 2 are usually contained as impurities, the first raw material also contains Al 2 O 3 and SiO 2 . Further, the added calcium carbonate is usually thermally decomposed into CaO, but residual CaCO 3 is not preferable because it deteriorates the performance of the target exhaust gas purifying agent.

上述の第1の原料が 上記活性CaOが少なくとも 10% SiO2が少なくとも 10% Al2O3が少くとも 3% Ca*が少くとも 1% 好ましくは 上記活性CaOが 15% SiO2が 20% Al2O3が 5% Ca*が 5% 含まれるならば、第1の原料単独で本発明の原料を構成
することができる。
The above first raw material is at least 10% active CaO, at least 10% SiO 2 at least 3 % Al 2 O 3 , at least 3% Ca *, preferably at least 15% active CaO and 20% Al 2 SiO 2. If 5% of 2 O 3 and 5% of Ca * are contained, the first raw material alone can constitute the raw material of the present invention.

こゝにCa*は前述のように燃焼ガス中の酸性物質とCaと
の反応生成物であって、可燃物が石炭の場合は通常CaSO
4であり、可燃物が都市ゴミの場合は通常CaCl2である。
As mentioned above, Ca * is a reaction product of the acidic substance and Ca in the combustion gas as described above, and when the combustible is coal, it is usually CaSO.
When the combustible material is municipal waste, it is usually CaCl 2 .

活性のある酸化カルシウムが過剰に存在する燃焼残滓を
使用する多きな理由は、排ガス中の酸性ガスの吸収物
であるCaOが安価に入手できる。CaO等とSiO2,Al2O3
が高温において反応が進行するため無定形の、言い換え
れば排ガス浄化剤を形造る硬化組成物の生成およびその
反応を進行させるのに、重要な役割を担っている反応性
に富んだ、活性なSiO2,Al2O3等を含有するからであ
る。
The main reason for using combustion residues in which active calcium oxide is present in excess is that CaO, which is an absorber of acid gas in exhaust gas, can be obtained at low cost. CaO, etc. and SiO 2 , Al 2 O 3
Is a highly reactive, active SiO that plays an important role in the production of a cured composition that is amorphous because the reaction proceeds at high temperatures, in other words, in the formation of an exhaust gas purifying agent and in the reaction thereof. This is because it contains 2 , Al 2 O 3, etc.

可燃物の燃焼炉は、排ガス浄化剤を製造するための原料
製造装置であり、CaCO3を加えるのは単に炉内脱SOx等を
行わせるためのみでないことを強調しなければならな
い。すなわち、本発明の排ガス浄化剤を得るには、燃焼
炉内に炭酸カルシウムを加えることが必要で、この工程
の存在によって、炉内排ガス中のSOx,HCl,HF,Cl2,H
2Sなどの一部が炭酸カルシウムと反応して除去され、同
時に残りの大部分の炭酸カルシウムはCaOに変化する。
この時、生成する物質が、これまで記述してきた燃焼残
滓であるが、この燃焼残滓中には、その炉特有の「炭酸
カルシウム+酸性ガス」反応生成物例えば石炭燃焼排ガ
スであれば、主としてCaSO4が存在している。
Combustion furnace combustibles are raw material manufacturing apparatus for manufacturing the exhaust gas purifying agent, it should be emphasized that not only because to simply perform the furnace de SO x, etc. to add the CaCO 3. That is, in order to obtain the exhaust gas purifying agent of the present invention, it is necessary to add calcium carbonate into the combustion furnace. Due to the presence of this step, SO x , HCl, HF, Cl 2 , H
A part of 2 S etc. is removed by reacting with calcium carbonate, and at the same time, most of the remaining calcium carbonate is changed to CaO.
At this time, the substances produced are the combustion residues that have been described so far. In the combustion residues, if the reaction product of the "calcium carbonate + acid gas" peculiar to the furnace, such as coal combustion exhaust gas, is mainly CaSO. 4 is present.

前記Ca*は、本発明の排ガス浄化剤を製造するために
は、欠かすことのできない最も重要な下記4成分の1つ
である。
The Ca * is one of the following four most important components that are indispensable for producing the exhaust gas purifying agent of the present invention.

本発明が強調する原料製造装置として燃焼炉を使う理由
は、次の3つの事項に集約される。
The reasons for using a combustion furnace as a raw material manufacturing apparatus emphasized by the present invention are summarized in the following three matters.

(1) CaCO3→CaOの生成 (2) CaSO4,CaCl2,CaF等Ca*の生成 (3) 活性なSiO2,Al2O3の生成 本発明になる排ガス浄化剤の基本硬化組成物は、4成分
CaO・Al2O3・SiO2・Ca*によって構成され、酸性物質を
吸収固定する物質は、CaOであるところから、燃焼炉の
燃焼条件によって、燃焼残滓中のCaO含有量が、10%前
後になるような場合は特に以下に記述するように、基本
硬化組成物の形成、強さを増加させたり、酸性ガス吸収
能力を増加させるために、第2の原料を加える必要があ
る。
(1) Formation of CaCO 3 → CaO (2) Formation of Ca * such as CaSO 4 , CaCl 2 , CaF (3) Generation of active SiO 2 and Al 2 O 3 Basic curing composition of exhaust gas purifying agent according to the present invention Is 4 components
The substance that is composed of CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2・ Ca * and absorbs and fixes the acidic substance is CaO, so the CaO content in the combustion residue is around 10% depending on the combustion conditions of the combustion furnace. In this case, it is necessary to add a second raw material in order to increase the formation and strength of the basic curing composition and the acid gas absorption capacity, as described below.

本発明の酸化カルシウムを供給できる物質としては、例
えば、生石灰、消石灰、炭酸石灰、セメント、スラグ、
ドロマイトプラスター(石灰含有)およびアセチレン滓
などの副生品等があげられる。
Examples of substances that can supply the calcium oxide of the present invention include quick lime, slaked lime, lime carbonate, cement, slag,
Examples include by-products such as dolomite plaster (containing lime) and acetylene slag.

硫酸化合物、ハロゲン元素化合物を供給できる物質と
は、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と、
硫酸、ハロゲン化水素とを組合せることによって生成す
る物質で、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム、亜硫酸カルシウム、硫酸水素カルシウム、塩化
ナトリウム、塩化ストロンチウム、臭化カルシウム、ヨ
ウ化カルシウム、塩化カリウム、チオ硫酸ナトリウム、
炭化水素ナトリウム、炭化水素カルシウム、黒液燃焼灰
等があげられる。
Examples of the substance capable of supplying the sulfuric acid compound and the halogen element compound include, for example, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and alkali metals such as sodium and potassium,
A substance produced by combining sulfuric acid and hydrogen halide, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfite, calcium hydrogen sulfate, sodium chloride, strontium chloride, calcium bromide. , Calcium iodide, potassium chloride, sodium thiosulfate,
Examples include sodium hydrocarbon, calcium hydrocarbon, and black liquor combustion ash.

二酸化ケイ素を供給しうる物質は、例えば、ケイ酸、含
水ケイ酸、メタケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カ
ルシウムおよびクリストバライト、トリジマイト、カオ
リン、ベントナイト、タルク、パーライト、シラス、ケ
イソウ土、ガラス等反応性二酸化ケイ素を含有する化合
物などがあげられる。
Substances that can supply silicon dioxide are, for example, silicic acid, hydrous silicic acid, metasilicic acid, aluminum silicate, calcium silicate and cristobalite, tridymite, kaolin, bentonite, talc, perlite, shirasu, diatomaceous earth, glass, etc. Examples thereof include compounds containing silicon dioxide.

酸化アルミニウムを供給しうる物質とは、例えば、アル
ミナ、アルミン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケ
イ酸アルミニウム、硫酸ばん土、明ばん、硫化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ベントナ
イト、カオリン、ケイソウ土、ゼオライト、パーライ
ト、ボーキサイト、アルミン酸ナトリウム、氷晶石等反
応性アルミニウムを含有する化合物があげられる。
The substance capable of supplying aluminum oxide is, for example, alumina, calcium aluminate, aluminum hydroxide, aluminum silicate, alum sulfate, alum, aluminum sulfide, aluminum sulfate, aluminum chloride, bentonite, kaolin, diatomaceous earth, zeolite. , Perlite, bauxite, sodium aluminate, cryolite, and other compounds containing reactive aluminum.

硫化物を供給できる物質としては、例えば、硫化カルシ
ウム、硫化鉄、硫化亜鉛等があげられる。
Examples of substances that can supply sulfides include calcium sulfide, iron sulfide, zinc sulfide, and the like.

アルカリ金属の水酸化物を供給できる物質としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等があげられる。
Examples of the substance capable of supplying the hydroxide of the alkali metal include sodium hydroxide and potassium hydroxide.

更に、これまでに記述した所要材料が例えば単体イオウ
を添加することによって、材料間の相互の反応が進行
し、その結果、硫化カルシウム、硫酸カルシウム等を生
成して供給されるような場合、さらにケイ酸と苛性アル
カリが反応して生成される水ガラスなども含まれる。
Furthermore, in the case where the required materials described so far, for example, by adding elemental sulfur, mutual reaction between the materials proceeds, and as a result, calcium sulfide, calcium sulfate, etc. are produced and supplied, It also includes water glass produced by the reaction of silicic acid and caustic alkali.

また、前述の7種の化合物中2種以上を同時に供給しう
る他の物質の例として、石炭灰および火山灰、石炭流動
層燃焼灰(酸化カルシウム、二酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム源、第2表に1例を示す)、セメントおよびセメント
クリンカー(酸化カルシウム、硫酸カルシウム、二酸化
ケイ素、酸化アルミニウム源)、スラグおよびシラス、
安山岩、ボーキサイト、チヤート、石英粗面岩、オパー
ル、弗石、長石、粘土鉱物、エトリンガイト(酸化ナト
リウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化カルシ
ウム)などの反応性二酸化ケイ素、ナトリウム、アルミ
ニウム、カルシウム等および塩化物、硫酸塩等を含有す
る鉱物、更に、流動層燃焼灰等の炉内脱硫灰および、煙
道脱硫後の廃脱硫剤、汚泥焼却灰、都市ゴミ焼却灰、セ
メントくず、アセチレン滓等の廃棄物があげられる。
In addition, as examples of other substances that can simultaneously supply two or more of the above seven compounds, coal ash and volcanic ash, coal fluidized bed combustion ash (calcium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, calcium sulfate, sodium sulfate, Source of potassium sulfate, one example is shown in Table 2), cement and cement clinker (sources of calcium oxide, calcium sulfate, silicon dioxide, aluminum oxide), slag and shirasu,
Reactive silicon dioxide such as andesite, bauxite, cheat, quartz trachyte, opal, fluorspar, feldspar, clay mineral, ettringite (sodium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, calcium oxide), sodium, aluminum, calcium, etc. and chloride Materials, minerals containing sulfate, etc., and in-furnace desulfurization ash such as fluidized bed combustion ash, waste desulfurization ash after flue gas desulfurization, sludge incineration ash, municipal waste incineration ash, cement waste, acetylene slag, etc. I can give you something.

第2表にこれらの代表的物質の化学組成の1例を示す。
表中の炉内脱硫灰(1)、炉内脱硫の炉底灰(2)は本発明の
第1の原料と同様な操作によって作られたものであるが
CaOは極めて少なく、自硬性がほとんどなく、活性CaOを
少なくとも10%含有するという本発明を示唆するもので
はない。
Table 2 shows an example of the chemical composition of these typical substances.
Although the in-furnace desulfurized ash (1) and the in-furnace desulfurized bottom ash (2) in the table are produced by the same operation as the first raw material of the present invention,
It does not imply the present invention that it contains very little CaO, almost no self-hardening property, and contains at least 10% active CaO.

本発明の排ガス処理時に使用する排ガス浄化剤は、燃焼
残滓単独あるいは燃焼残滓に酸化カルシウム、アルカリ
土類金属、硫酸化合物、ハロゲン元素化合物、二酸化ケ
イ素、酸化アルミニウム、硫化物、アルカリ金属水酸化
物等を供給できる物質を加え、次のような配合による組
合せによって得ることができる。そして、この剤を使用
することによって著しく優れた排ガス浄化性能を維持す
ることができる。
The exhaust gas purifying agent used in the exhaust gas treatment of the present invention includes combustion residues alone or in the combustion residues calcium oxide, alkaline earth metal, sulfuric acid compounds, halogen element compounds, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfides, alkali metal hydroxides, etc. Can be obtained by adding a substance capable of supplying And, by using this agent, it is possible to maintain a remarkably excellent exhaust gas purification performance.

基材の配合割合は 燃焼残滓として 10〜100% CaOとして 0〜 60% アルカリ土類金属あるいはアルカリ 金属の硫酸化合物および/またはハロ ゲン元素化合物として 0〜30% SiO2として 0〜60% Al2O3として 0〜 60% 硫化物として 0〜20% アルカリ金属の水酸化物として 0〜20% 好ましくは、 燃焼残滓として 40〜100% CaOとして 0〜 50% アルカリ土類金属あるいはアルカリ 金属の硫酸化合物および/またはハロ ゲン元素化合物として好ましくは CaSO4,Na2SO4,CaCl2, NaClの一種または二種以上が 0〜20% SiO2として 0〜40% Al2O3として 0〜 40% 硫化物として好ましくは硫化カルシ ウムが 0〜10% アルカリ金属の水酸化物として好ま しくはNaOHおよび/またはKOHが 0〜 10% 本発明者は、前記8種の物質(燃焼残滓、酸化カルシウ
ム、硫酸化合物、ハロゲン元素化合物、二酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、硫化物、アルカリ金属の水酸化物)
(これらの相互の反応によって生成する物質を含む。)
を供給できる物質を種々組合せ、水と混合し、合成反応
を促進させると、その組合せと調整方法によっては、予
期しない性能を示すことを見出し、本発明を完成した。
As 0 to 30% SiO 2 as a blending ratio 0-60% alkaline earth as 10 to 100% CaO metal or alkali metal sulfate compounds and / or halo gen element compound as a combustion residue of the base material 0 to 60% Al 2 O 3 as 0 to 60% Sulfide as 0 to 20% Alkali metal hydroxide as 0 to 20% As combustion residue, 40 to 100% CaO as 0 to 50% Alkaline earth metal or alkali metal sulfuric acid As the compound and / or halogen element compound, one or more of CaSO 4 , Na 2 SO 4 , CaCl 2 and NaCl is preferably 0 to 20% as SiO 2 0 to 40% as Al 2 O 3 0 to 40% As sulfide, preferably calcium sulfide is 0 to 10%, as an alkali metal hydroxide is preferable, and NaOH and / or KOH is 0 to 10%. The present inventor has proposed the above-mentioned eight substances (combustion residue, calcium oxide, Sulfur Compound, halogen element compound, silicon dioxide,
Aluminum oxide, sulfide, hydroxide of alkali metal)
(Includes substances produced by these mutual reactions.)
The present invention has been completed by discovering that various combinations of substances capable of supplying ## STR3 ## are mixed with water to accelerate the synthetic reaction, and unexpected performance is exhibited depending on the combination and the adjustment method.

本発明の脱硫の場合の基本物質であるCaO,Al2O3,Si
O2,CaSO4によってなる排ガス浄化剤は、決して単なる
各基本物質の混合体構成されているものではなく、未解
明のXCaO・Al2O3・ZSiO2・YSO3・nH2Oよりなる硫酸・アルミ
ン酸カルシウム複合化合物に非常に近似した物質であろ
うことが示唆される。
CaO, Al 2 O 3 and Si which are basic substances in the case of desulfurization of the present invention
The exhaust gas purifying agent composed of O 2 and CaSO 4 is not simply composed of a mixture of basic substances, but sulfuric acid composed of unexplained XCaO ・ Al 2 O 3・ ZSiO 2・ YSO 3・ nH 2 O. -It is suggested that it may be a substance very similar to the calcium aluminate complex compound.

この式では、X=4ないし7、Y=2ないし4とされX
はYより大きくZ=0.1〜3好ましくは0.3〜1とされ、
またnが5ないし22とする組成物が合成顔料として報告
されているがガスの浄化性についての記載はない。
In this formula, X = 4 to 7 and Y = 2 to 4
Is larger than Y and Z = 0.1 to 3, preferably 0.3 to 1,
Also, a composition in which n is 5 to 22 is reported as a synthetic pigment, but there is no description of gas purifying properties.

また、紙のコーテイング水性ペーストの形態で使用され
るエトリンガイトは、この近似式はSiO2のない物質で構
成されている。
Also, ettringite, which is used in the form of a paper-coating aqueous paste, has this approximate formula composed of a substance without SiO 2 .

3CaO・Al2O3・3CaSO4・31〜32H2O このエトリンガイトの排ガスを浄化する能力は低く、ま
た、合成物の強度も低いところから排ガス処理剤として
の価値は小さい。しかし本発明のSiO2が組入れられたCa
O,Al2O3,SiO2,CaSO4系合成物は、硬く脱硫等の性能
が飛躍的に上昇する。この時の排ガス浄化剤中には、Ca
(OH)2の結晶は、X線回折法によっても検知できない。
3CaO ・ Al 2 O 3・ 3CaSO 4・ 31-32H 2 O This ettringite has a low ability to purify exhaust gas, and its synthetic strength is low, so its value as an exhaust gas treatment agent is small. However, Ca incorporating the SiO 2 of the present invention
O, Al 2 O 3 , SiO 2 and CaSO 4 based compounds are hard and their performances such as desulfurization are dramatically increased. At this time, the exhaust gas purifying agent contains Ca
Crystals of (OH) 2 cannot be detected by X-ray diffractometry.

SO2等の酸性物質を吸収固定するのは、酸化物表示でCaO
であるが、造り上げた脱硫剤の性能に与える各基本物質
の影響は、SiO2は性能の持続性に寄与し、Al2O3はS
O2等との反応速度を上昇させるのに役立ち、SiO2,Ca
O,Al2O3,CaSO4によって硬い物質が得られる。この
時のCaSO4は混合物の合成反応を促進させる役目を担っ
ているものと思われる。
Absorbing and fixing acidic substances such as SO 2 is CaO in the oxide display.
However, the effect of each basic substance on the performance of the desulfurization agent built up is that SiO 2 contributes to the sustainability of performance and Al 2 O 3 does not
Help the reaction rate of O 2 or the like to raise, SiO 2, Ca
Hard materials are obtained by O, Al 2 O 3 and CaSO 4 . At this time, CaSO 4 seems to have a role of promoting the synthetic reaction of the mixture.

次に硬化組成物の調製 法について述べる。Next, a method for preparing the cured composition will be described.

前記諸原料を必要により粉砕後混合し、さらに水を加え
て混合する。原料中の水溶性塩類は、加えるべき水に溶
解して使用する。水添加後の原料混合物の水分は、乾物
100重量部当り20〜80重量部、好ましくは約30〜70部で
ある。この水分は、原料由来の水分も、当然含まれるの
で、希硫酸、希塩酸等を使用することにより、水の添加
が不要の場合もおこりうる。
If necessary, the above raw materials are ground and mixed, and then water is added and mixed. The water-soluble salt in the raw material is used by dissolving it in water to be added. The water content of the raw material mixture after addition of water is dry matter.
20 to 80 parts by weight, preferably about 30 to 70 parts, per 100 parts by weight. Since this water naturally contains water derived from the raw materials, the use of dilute sulfuric acid, dilute hydrochloric acid or the like may occur even when water is not required to be added.

次に混合物を常温で湿空養生または蒸気養生する。養生
工程は、処理在中の活性物質の生成に必要な水分を、充
分に与えた状態を経て、成形するためには不可欠であ
る。
Next, the mixture is cured at room temperature by wet air or steam. The curing step is indispensable for molding after a sufficient amount of water necessary for the production of the active substance during treatment is provided.

スラリー状又は泥状の混合物は、この工程を経ることに
よって、ガス浄化に必要な活性化合物形成の重要な初期
段階を終了し、この間水分の大部分は、該化合物形生反
応に消費される。
By going through this process, the slurry-like or mud-like mixture ends the important initial stage of active compound formation necessary for gas purification, during which the majority of the water is consumed in the compound formation reaction.

湿空養生は温度10℃〜40℃、相対湿度50%〜100%で、
数日間あるいは数十日間が好ましく、また蒸気養生は、
温度40℃〜180℃、相対湿度100%で、10分間〜数日
間が好ましい。
Wet air curing is at a temperature of 10 ℃ to 40 ℃ and relative humidity of 50% to 100%.
A few days or tens of days are preferable, and steam curing is
The temperature is preferably 40 ° C to 180 ° C and the relative humidity is 100%, and 10 minutes to several days is preferable.

養生後の硬化物を常法により破砕、粉砕あるいは造粒、
整粒、微粉化して、本発明の排ガス浄化剤を得ることが
できる。
The cured product after curing is crushed, crushed or granulated by a conventional method,
The exhaust gas purifying agent of the present invention can be obtained by sizing and pulverizing.

養生は、次の2段階に行うこともできる。Curing can also be performed in the following two stages.

第1段階の湿空養生の条件は、温度10℃〜40℃、相対湿
度50%〜100%で、数十時間から数日間が好ましい。ま
た蒸気養生は、温度40〜180℃、相対湿度100%で、約10
分間から数日間が好ましい。
The conditions of the first stage wet air curing are preferably a temperature of 10 ° C. to 40 ° C. and a relative humidity of 50% to 100% for several tens of hours to several days. Also, steam curing is performed at a temperature of 40 to 180 ° C and a relative humidity of 100% at approximately 10
Minutes to several days are preferred.

この第1段階の養生は、養生終了後に混合物の成形、造
粒、粉砕するために適当な水分状態、硬化状態になるよ
うな条件で行う。
The first stage curing is performed under conditions such that a proper moisture state and a cured state are obtained for molding, granulating and pulverizing the mixture after the curing.

次に、第1段階の養生を経た物質を、プリケツトマシー
ン、ペレタイザー等によって成形(造粒)あるいは、押
し出し成型機等によって成形(板状、ハニカム、格子
状、ラシヒリング)する。成形は、上述の工程を経るた
め容易に且つ歩留りよく行われる。
Next, the material that has undergone the first-stage curing is molded (granulated) by a pre-ketching machine, pelletizer or the like, or molded (plate-shaped, honeycomb, lattice-shaped, Raschig ring) by an extrusion molding machine or the like. The molding is performed easily and with a high yield because it undergoes the above steps.

この成形物に、第2段階の養生を行い、整粒して本発明
の排ガス浄化剤を得ることができる。
The molded product can be subjected to a second stage curing and sized to obtain the exhaust gas purifying agent of the present invention.

第2段階の養生は、湿空養生では10℃〜40℃、相対湿度
50%〜100%で、数日間から数十日間程度が好ましく、
また蒸気養生では、温度40℃〜180℃、相対湿度100%で
10分間〜数日間が好ましい。
The second stage of curing is 10 ℃ to 40 ℃, relative humidity in wet air curing.
50% to 100%, preferably several days to several tens of days,
In steam curing, at a temperature of 40 ° C to 180 ° C and a relative humidity of 100%.
10 minutes to several days is preferable.

1段階の養生のみで排ガス浄化剤を製造するときは、前
記第2段階と同様にして行う。
When the exhaust gas purifying agent is produced by only one-step curing, it is performed in the same manner as in the second step.

さらに養生後の成形物を30℃以上、好ましくは30℃〜50
0℃の範囲で、0.3〜10時間熱処理することによって、よ
り処理剤の性能を向上させることができる。
Furthermore, the molded product after curing is 30 ° C or higher, preferably 30 ° C to 50 ° C.
By performing heat treatment in the range of 0 ° C. for 0.3 to 10 hours, the performance of the treating agent can be further improved.

蒸気養生、熱処理を誘電加熱によって行うと、内部から
の処理が可能なことから例えば熱処理時間は、熱風処理
に比べて数倍早く終了させることが可能である。
When steam curing and heat treatment are performed by dielectric heating, the treatment can be performed from the inside, so that the heat treatment time can be completed several times earlier than the hot air treatment, for example.

排ガス浄化剤中の好ましい水分量は、浄化対象物によっ
て異る。例えば脱硫は10%以下が好ましく、脱HCl,脱H
Fは27%以下、脱H2Sは20%以下等である。
The preferable amount of water in the exhaust gas purifying agent depends on the object to be purified. For example, desulfurization is preferable to be 10% or less.
F is 27% or less and H 2 S removal is 20% or less.

本発明の方法で得られる排ガス浄化剤の排ガスの処理温
度は、従来法より広い温度範囲すなわち10℃〜1200℃で
行うことができ、好ましくは、脱硫が30℃〜1000℃、脱
硝は50℃〜400℃、脱HClは30℃〜1000℃、脱HFおよび脱
H2Sは30℃〜1000℃などである。圧力は常圧でよい。
The treatment temperature of the exhaust gas of the exhaust gas purifying agent obtained by the method of the present invention can be performed in a wider temperature range than the conventional method, that is, 10 ° C to 1200 ° C, preferably 30 ° C to 1000 ° C for desulfurization and 50 ° C for denitration. ~ 400 ° C, dehydrochloric acid 30 ° C to 1000 ° C, deHF and dehydrogenation
H 2 S is, for example, 30 ° C to 1000 ° C. The pressure may be normal pressure.

粉体として、煙道脱硫等に使用する場合の剤は、第1段
階の養生後に粉砕し、第2段階の養生を行い再度粉砕す
るか、1回の養生後そのまゝあるいは乾燥後粉砕して得
ることができる。
When used as a powder for flue desulfurization, etc., the agent should be crushed after the first stage curing and then pulverized again after the second stage curing, or after one curing or the same after drying. Can be obtained.

〔実施例〕〔Example〕

灰分28%の国内炭に市販の炭カル11%を添加し、微粉化
して最高温度1200℃で燃焼させて得られた燃焼残渣を各
実施例の第1の原料として使用した。この化学組成を第
3−1表に示す。
Combustion residue obtained by adding commercially available charcoal 11% to domestic coal having ash content of 28%, comminuted and combusted at a maximum temperature of 1200 ° C. was used as a first raw material in each example. The chemical composition is shown in Table 3-1.

実施例1 前記の燃焼残滓に第3−2表に示す配合割合に従い水を
加えて混合する。
Example 1 Water was added to and mixed with the above combustion residue according to the mixing ratio shown in Table 3-2.

次に、第1段階の養生として常圧100℃の蒸気養生を6
0分間行い、得られたやわらかい硬化物を5mm目のフル
イに通し、造粒のための種子を造り、チューブ型ペレタ
イザーによって造粒し、第2段階の養生として100℃常
圧、蒸気養生を6時間行う。得られた造粒物を1.7mm〜
2.5mmに整粒し、そのまま(未乾燥品実施例1−1)、1
30℃の熱風乾燥機で、2時間熱処理(実施例1−2)、
および500Wの誘電乾燥機により8分間熱処理(実施例
1−3)して本発明の排ガス浄化剤を得た。
Next, as the first stage of curing, steam curing at atmospheric pressure of 100 ° C is performed 6 times.
Perform for 0 minutes, pass the obtained soft cured product through a 5 mm sieve to make seeds for granulation, granulate with a tube-type pelletizer, and perform 100 ° C. normal pressure and steam curing for 2nd stage curing. Do on time. 1.7 mm ~
The particles were sized to 2.5 mm and used as they were (undried product Example 1-1), 1
Heat treatment in a hot air dryer at 30 ° C. for 2 hours (Example 1-2),
And a heat treatment (Example 1-3) for 8 minutes using a 500 W dielectric dryer to obtain an exhaust gas purifying agent of the present invention.

性能試験は、第4表に示す条件(空間速度6000h-1でガ
ス温度130℃)における排煙処理性能試験(SO2,NOx,S
O3,HCl,HF等の除去試験)を行った。除去率の算出
は、通ガス後2時間の積分値とした。(以下同じ) なお比表面積も測定した。比表面積の測定は試料を200
℃で脱ガスした後、BET法で行った。これらの結果を第
5表に示した。
The performance test is a flue gas treatment performance test (SO 2 , NO x , S under the conditions shown in Table 4 (space velocity 6000 h -1 and gas temperature 130 ° C).
A removal test for O 3 , HCl, HF, etc.) was performed. The removal rate was calculated as an integrated value for 2 hours after passing gas. (The same applies hereinafter) The specific surface area was also measured. The specific surface area of the sample is 200
After degassing at ℃, it was performed by the BET method. The results are shown in Table 5.

実施例 2 実施例1と同じ混合物について常圧100℃の蒸気養生を
8時間行い、得られた硬化物を破砕して、1.7〜2.5mmに
整粒し、誘電乾燥機で8分間処理し、本発明の排ガス浄
化剤を得た。
Example 2 The same mixture as in Example 1 was steam-cured at normal pressure of 100 ° C. for 8 hours, the obtained cured product was crushed, sized to 1.7 to 2.5 mm, and treated with a dielectric dryer for 8 minutes, An exhaust gas purifying agent of the present invention was obtained.

性能試験は、実施例1と同様にして行い結果を第5表に
示した。
The performance test was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

実施例 3 実施例1−1で得られた未使用排ガス浄化剤の水分を10
%(実施例3−1)、20%(実施例3−2)に調整し、
本発明の排ガス浄化剤を得た。
Example 3 The water content of the unused exhaust gas purifying agent obtained in Example 1-1 was adjusted to 10%.
% (Example 3-1), 20% (Example 3-2),
An exhaust gas purifying agent of the present invention was obtained.

性能試験は、実施例1と同様にして行い、結果を第5表
に示した。
The performance test was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

実施例 4 実施例1−1で得られた排ガス浄化剤(水分0.4%以
下)を粉砕し、0.02〜2.5mmの粉体と小粒子が混在して
いる本発明の排ガス浄化剤を得た。
Example 4 The exhaust gas purifying agent (moisture content of 0.4% or less) obtained in Example 1-1 was pulverized to obtain an exhaust gas purifying agent of the present invention in which 0.02-2.5 mm powder and small particles are mixed.

性能試験は、実施例1と同様にして行い結果は第5表に
示した。
The performance test was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

実施例 5 実施例1と同様にして、第1段階の養生を行い、第2段
階の養生として100℃の養生を4時間行う。得られた造
粒物を1.7〜2.5mmに整粒し、誘電乾燥機により8分間乾
燥して本発明の排ガス浄化剤を得た。
Example 5 In the same manner as in Example 1, the first stage curing is performed, and the second stage curing is performed at 100 ° C. for 4 hours. The obtained granulated product was sized to 1.7 to 2.5 mm and dried for 8 minutes by a dielectric dryer to obtain an exhaust gas purifying agent of the present invention.

性能試験は、実施例1と同様にして行い結果を第5表に
示した。
The performance test was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.

実施例 6 前記燃焼残滓に消石灰、第2表に化学組成を示す使用済
排ガス浄化剤および水を第3−2表の配合に従って加え
て混合する。
Example 6 To the combustion residue, slaked lime, a used exhaust gas purifying agent having a chemical composition shown in Table 2 and water are added according to the formulation shown in Table 3-2 and mixed.

以下、実施例1と同様にして第1段階の養生を行い造粒
して、第2段階の養生を行い得られた造粒物を1.7〜2.5
mmに整粒し、誘電乾燥機で2時間熱処理して、本発明の
排ガス浄化剤を得た。
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the first stage curing was carried out to granulate, and the second stage curing was carried out to obtain the obtained granulated product in an amount of 1.7 to 2.5.
The particle size was adjusted to mm and heat-treated in a dielectric dryer for 2 hours to obtain an exhaust gas purifying agent of the present invention.

性能試験は、実施例1と同様にして行い、これらの結果
を第5表に示した。
The performance test was conducted in the same manner as in Example 1, and these results are shown in Table 5.

実施例 7 前記燃焼残滓に、消石灰、塩化カルシウムおよび水を第
3−2表の配合に従って加えて混合する。
Example 7 Slaked lime, calcium chloride and water are added to and mixed with the combustion residue according to the formulation shown in Table 3-2.

以下、実施例6と同様にして造粒物を得、性能試験を行
った。これらの結果を第5表に示した。
Hereinafter, a granulated product was obtained and a performance test was conducted in the same manner as in Example 6. The results are shown in Table 5.

実施例 8 前記燃焼残滓に消石灰、苛性ソーダおよび水を第3−2
表の配合に従って混合する。次にこの混合物を圧縮成形
機で成形(320kg/cm2)し、得られた成形体を1.7〜2.5m
mに破砕整粒した後100℃で12時間蒸気養生し、得られた
粒子を乾燥して本発明の排ガス浄化剤を得、性能試験を
行った。
Example 8 Slaked lime, caustic soda and water were added to the combustion residue 3-2.
Mix according to the formulation in the table. Next, this mixture was molded with a compression molding machine (320 kg / cm 2 ), and the resulting molded body was compressed to 1.7 to 2.5 m.
After crushing and sizing to m, steam curing was performed at 100 ° C. for 12 hours, and the obtained particles were dried to obtain an exhaust gas purifying agent of the present invention, and a performance test was conducted.

これらの結果を第5表に示した。The results are shown in Table 5.

〔発明の効果〕 本発明の排ガス浄化剤は、従来の吸収吸着剤と異なり、
その原料は、特定の燃焼残滓を利用するもので補助的に
CaO,CaSO4,CaCl2等あるいはNa2S2O3,NaCl等およびSi
O2,Al2O3,イオウ化合物を供給し得る物質を加えるこ
のによって、製造されるものである。
[Effects of the Invention] The exhaust gas purifying agent of the present invention is different from the conventional absorbing / adsorbing agent,
The raw material uses a specific combustion residue,
CaO, CaSO 4 , CaCl 2 etc. or Na 2 S 2 O 3 , NaCl etc. and Si
It is produced by adding O 2 , Al 2 O 3 and a substance capable of supplying a sulfur compound.

燃焼残滓は、詳述したように単なるCaO,硫酸カルシウ
ム等の補充物ではなく、この使用により、非常に安価で
反応性に富んだCaを供給することができ、また、本発明
の浄化剤の基本物質であるCaO,SiO2,Al2O3,Ca*より
なる複合体の合成反応が進行することによって、排ガス
浄化を促進させる能力を向上させ、さらに養生時間を短
縮することができるなど、浄化剤化反応の進行、製造工
程改善に大きな効果を与えるものである。
The combustion residue is not a mere supplement of CaO, calcium sulfate, etc. as described in detail, but by using this, very inexpensive and highly reactive Ca can be supplied, and the purifying agent of the present invention can be used. As the synthesis reaction of the complex consisting of the basic substances CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , and Ca * proceeds, the ability to promote exhaust gas purification can be improved and the curing time can be shortened. It has a great effect on the progress of the purifying reaction and the improvement of the manufacturing process.

補助的原料として、セメント、スラグ、ガラス、イオ
ウ、シラス、石炭灰、火山灰、粘土等のケイ酸塩あるい
はカルシウム、アルミニウム化合物、イオウを含有する
物質等を使用することができ、使用可能原料は、低廉で
広範囲である。
As auxiliary materials, cement, slag, glass, sulfur, shirasu, coal ash, volcanic ash, silicates such as clay, calcium, aluminum compounds, substances containing sulfur, etc. can be used, usable raw materials are It is inexpensive and widespread.

さらに製造工程は、比較的簡単であり、製造装置も、時
に精巧なものを必要としないので、生産費も低廉であ
る。
In addition, the manufacturing process is relatively simple, and the manufacturing equipment does not sometimes require elaborate equipment, so that the production cost is low.

本発明の方法になる排ガス浄化剤は、乾式でありなが
ら、SO2,SO3,NOx,HCl,HF,H2S除去に効果的に使用
することができ、公害防止に、大きく寄与することがで
きる。
Although the exhaust gas purifying agent according to the method of the present invention is a dry type, it can be effectively used for removing SO 2 , SO 3 , NO x , HCl, HF, and H 2 S, and greatly contributes to pollution prevention. be able to.

また前述のように、本発明方法において、原料として、
火山灰、石炭灰、スラグ、ガラス屑、流動層燃焼灰、炉
内脱硫灰、汚泥焼却灰、都市ゴミ焼却灰、セメント屑、
アセチレン滓、黒液燃焼灰、セメント製品製造時のセメ
ントアカおよびその類似物等の含SiO2,CaO,Al2O3,Ca
SO4,CaCl2,NaCl,Na2O,K2O,硫酸塩、硫化物、ハロ
ゲン化物、物質を活用することができるため廃棄物資源
化技術としても有用である。
Further, as described above, in the method of the present invention, as a raw material,
Volcanic ash, coal ash, slag, glass waste, fluidized bed combustion ash, furnace desulfurization ash, sludge incineration ash, municipal waste incineration ash, cement waste,
Acetylene slag, black liquor combustion ash, cement red when manufacturing cement products and the like, including SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 , Ca
SO 4 , CaCl 2 , NaCl, Na 2 O, K 2 O, sulfates, sulfides, halides, and substances can be used, which is also useful as a waste resource recycling technology.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】可燃物の燃焼時に炭酸カルシウムを共存さ
せて得られ、該可燃物によって生成する酸性物質に対し
て活性のある酸化カルシウムを含有する燃料残渣を第1
の原料とし、 酸化カルシウム、二酸化ケイ素、硫酸化合物、ハロゲン
元素化合物、酸化アルミニウム、硫化物、アルカリ金属
の水酸化物を供給できる物質を第2の原料とし、 第1の原料単独または第1の原料および第2の原料から
選ばれた1種以上の物質を水と混合し、湿空養生または
蒸気養生してなる排ガス浄化剤。
Claim: What is claimed is: 1. A fuel residue containing calcium oxide, which is obtained by allowing calcium carbonate to coexist during combustion of a combustible material and is active against an acidic substance produced by the combustible material.
As the second raw material, which is capable of supplying calcium oxide, silicon dioxide, a sulfuric acid compound, a halogen compound, aluminum oxide, a sulfide, and a hydroxide of an alkali metal, as the second raw material, the first raw material alone or the first raw material And an exhaust gas purifying agent obtained by mixing one or more substances selected from the second raw material with water, and subjecting the mixture to wet air curing or steam curing.
【請求項2】燃料残渣中の活性のある酸化カルシウムの
量が燃焼時に生成した酸性物質と反応したカルシウムの
酸化カルシウム換算量よりも多いものである特許請求の
範囲第1項記載の排ガス浄化剤。
2. The exhaust gas purifying agent according to claim 1, wherein the amount of active calcium oxide in the fuel residue is larger than the calcium oxide equivalent amount of calcium reacted with the acidic substance produced during combustion. .
【請求項3】養生後さらに成形し、そのまゝまたは30℃
以上の温度で熱処理してなる特許請求の範囲第1項また
は第2項記載の排ガス浄化剤。
3. After curing, it is further molded and then it is kept at 30 ° C.
The exhaust gas purifying agent according to claim 1 or 2, which is heat-treated at the above temperature.
【請求項4】成形後さらに再養生したものである特許請
求の範囲第3項記載の排ガス浄化剤。
4. The exhaust gas purifying agent according to claim 3, which is recured after molding.
【請求項5】水分が4%〜27%である特許請求の範囲第
1項または第2項記載の排ガス浄化剤。
5. The exhaust gas purifying agent according to claim 1 or 2, wherein the water content is 4% to 27%.
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