JPH0615491B2 - 無水酢酸の精製方法 - Google Patents
無水酢酸の精製方法Info
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- JPH0615491B2 JPH0615491B2 JP7391686A JP7391686A JPH0615491B2 JP H0615491 B2 JPH0615491 B2 JP H0615491B2 JP 7391686 A JP7391686 A JP 7391686A JP 7391686 A JP7391686 A JP 7391686A JP H0615491 B2 JPH0615491 B2 JP H0615491B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は無水酢酸の精製方法に関するものである。無水
酢酸は、アセチルセルロースの原料、医薬、農薬、染料
などに広く用いられている。
酢酸は、アセチルセルロースの原料、医薬、農薬、染料
などに広く用いられている。
（従来技術および問題点） 無水酢酸の製法としては、酢酸、アセトンまたは酢酸メ
チル、酢酸エチル等の蒸気を熱分解して、生成するケテ
ンガスを酢酸に吸収、反応させて得る方法、無水塩化ア
ルミなどを触媒として酢酸にホスゲンと反応させる方
法、またはエチリデンジアセテートを塩化亜鉛等触媒の
存在下で加熱する方法などが知られている。これら公知
の方法で得られる無水酢酸には副反応として、ケテン自
身の２量化によるジケテンの生成、および反応工程等
で、無水酢酸自身の熱的経変等で生成すると考えられる
ジケテンが無水酢酸中に混入し、これらの無水酢酸を、
蒸留等公知の方法で精製しようとした場合、無水酢酸と
ジケテンとの沸点差が小さいこともあり、高還流比高段
数の精密蒸留を行う必要があり、エネルギーコストが高
いという問題があった。又、エネルギーコストを無視し
たとしても本発明のようにジケテンが不検出（5PPM以
下）の無水酢酢酸を得ることは不可能であった。
チル、酢酸エチル等の蒸気を熱分解して、生成するケテ
ンガスを酢酸に吸収、反応させて得る方法、無水塩化ア
ルミなどを触媒として酢酸にホスゲンと反応させる方
法、またはエチリデンジアセテートを塩化亜鉛等触媒の
存在下で加熱する方法などが知られている。これら公知
の方法で得られる無水酢酸には副反応として、ケテン自
身の２量化によるジケテンの生成、および反応工程等
で、無水酢酸自身の熱的経変等で生成すると考えられる
ジケテンが無水酢酸中に混入し、これらの無水酢酸を、
蒸留等公知の方法で精製しようとした場合、無水酢酸と
ジケテンとの沸点差が小さいこともあり、高還流比高段
数の精密蒸留を行う必要があり、エネルギーコストが高
いという問題があった。又、エネルギーコストを無視し
たとしても本発明のようにジケテンが不検出（5PPM以
下）の無水酢酢酸を得ることは不可能であった。
ジケテンは非常に反応性が高いため、特に医薬、農薬、
洗顔料等の原料に使用する無水酢酸は、不純物としての
ジケテンの含有量によってその商品価値が著しく左右さ
れる。
洗顔料等の原料に使用する無水酢酸は、不純物としての
ジケテンの含有量によってその商品価値が著しく左右さ
れる。
本発明は、工業的に有利にジケテン含有量の少い高品質
の無水酢酸を得るための精製方法を提供することを目的
とするものである。
の無水酢酸を得るための精製方法を提供することを目的
とするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者はジケテンを含む粗無水酢酸をイオン交換樹脂
で処理することにより、容易に高品質の無水酢酸が得ら
れることを見い出した。又、用いるイオン交換樹脂の種
類等によっては、この処理によりやや着色する場合もあ
るが、更に単蒸留程度の簡単な蒸留でこれをも解決する
ことができる事を見いだし本発明を完成した。
で処理することにより、容易に高品質の無水酢酸が得ら
れることを見い出した。又、用いるイオン交換樹脂の種
類等によっては、この処理によりやや着色する場合もあ
るが、更に単蒸留程度の簡単な蒸留でこれをも解決する
ことができる事を見いだし本発明を完成した。
即ち、本発明は、ジケテンを含む粗無水酢酸をイオン交
換樹脂で処理し、必要に応じて該処理と同時にあるいは
該処理をした後に蒸留することを特徴とする無水酢酸の
精製方法である。
換樹脂で処理し、必要に応じて該処理と同時にあるいは
該処理をした後に蒸留することを特徴とする無水酢酸の
精製方法である。
イオン交換樹脂には大別して陰イオン交換樹脂と陽イオ
ン交換樹脂とがある。本発明にはこれらのいづれも使用
することができるが、ジケテン除去のために陰イオン交
換樹脂を使用することが好しい。
ン交換樹脂とがある。本発明にはこれらのいづれも使用
することができるが、ジケテン除去のために陰イオン交
換樹脂を使用することが好しい。
具体的には陰イオン交換樹脂として、アンバーライトIR
A-68，IRA-94，IRA-93アンバーリストＡ−２１等、陽イ
オン交換樹脂としてはアンバーリスト−１５などが挙げ
られる。（アンバーライト、アンバーリストはローム・
アンド・ハース社の登録商標、オルガノ社販売品以下同
じ） イオン交換樹脂の量は特に規定する必要はないが、通
常、効率的には粗無水酢酸に対し0.1〜1.0wt％の範囲で
使用される。イオン交換樹脂の量が処理する原料粗無水
酢酸に対し、一定の場合は、処理温度は高い方が、ま
た、時間は長い方がその効果は大きい。温度についても
特に規定する必要はなく、実用的には室温程度が無水酢
酸の沸点である１４０℃程度の温度から選ばれる。本発
明の実施にあっては、所定量の原料粗無水酢酸に対し、
イオン交換樹脂を通常0.1〜1.0wt％程度加え、室温か
ら、１３０℃で１〜３時間攪拌処理するか、さらにその
処理液を１００トール程度の減圧下で単蒸留に付するバ
ッチ方式で行うことができる。この場合、処理液の別
あるいは単蒸留等で回収されたイオン交換樹脂は繰り返
し使用することができる。
A-68，IRA-94，IRA-93アンバーリストＡ−２１等、陽イ
オン交換樹脂としてはアンバーリスト−１５などが挙げ
られる。（アンバーライト、アンバーリストはローム・
アンド・ハース社の登録商標、オルガノ社販売品以下同
じ） イオン交換樹脂の量は特に規定する必要はないが、通
常、効率的には粗無水酢酸に対し0.1〜1.0wt％の範囲で
使用される。イオン交換樹脂の量が処理する原料粗無水
酢酸に対し、一定の場合は、処理温度は高い方が、ま
た、時間は長い方がその効果は大きい。温度についても
特に規定する必要はなく、実用的には室温程度が無水酢
酸の沸点である１４０℃程度の温度から選ばれる。本発
明の実施にあっては、所定量の原料粗無水酢酸に対し、
イオン交換樹脂を通常0.1〜1.0wt％程度加え、室温か
ら、１３０℃で１〜３時間攪拌処理するか、さらにその
処理液を１００トール程度の減圧下で単蒸留に付するバ
ッチ方式で行うことができる。この場合、処理液の別
あるいは単蒸留等で回収されたイオン交換樹脂は繰り返
し使用することができる。
また単蒸留装置の蒸発缶に所定量の原料粗無水酢酸を仕
込み約0.5〜１wt％程度に相当するイオン交換樹脂を入
れ、帯留時間が２〜８時間になるように連続的に仕込
み、連続的に留出させる方法でも処理できる。更には、
イオン交換樹脂を充填したカラムに粗無水酢酸を、室温
程度でおよそ２〜２０時間循環させ、ジケテン濃度が所
定量以下になった後、この処理液を100トール程度の減
圧下で単蒸留に付することもできる。
込み約0.5〜１wt％程度に相当するイオン交換樹脂を入
れ、帯留時間が２〜８時間になるように連続的に仕込
み、連続的に留出させる方法でも処理できる。更には、
イオン交換樹脂を充填したカラムに粗無水酢酸を、室温
程度でおよそ２〜２０時間循環させ、ジケテン濃度が所
定量以下になった後、この処理液を100トール程度の減
圧下で単蒸留に付することもできる。
この場合、イオン交換樹脂は、詰替えまたは再成するこ
となく繰返し使用できる。１５回繰返し使用しても、特
に効果の減少は認められなかった。
となく繰返し使用できる。１５回繰返し使用しても、特
に効果の減少は認められなかった。
（発明の効果） 簡単な方法で経済的に無水酢酸中のジケテンを５PPM以
下（不検出）にまで除去することができる。又処理に使
用したイオン交換樹脂の分離も簡単であり、得られた高
品質の無水酢酸は医農薬など精密化学分野原料として問
題なく使用することができる。
下（不検出）にまで除去することができる。又処理に使
用したイオン交換樹脂の分離も簡単であり、得られた高
品質の無水酢酸は医農薬など精密化学分野原料として問
題なく使用することができる。
実施例−１ 原料粗無水酢酸を各フラスコに１００ｇづつ入れ、それ
ぞれのフラスコに種類の異なるイオン交換樹脂、１ｇを
添加し、室温下１時間攪拌したのち、過しそれぞれに
ついて、ガスクロマトグラフィーによって分析した。そ
の結果は表−１の通りであった。なおイオン交換樹脂に
は水が含まれているので、この水分を十分除いて、用い
た。以下の実験に用いたものもいずれも同様の前処理を
して脱水したイオン交換樹脂を使用した。
ぞれのフラスコに種類の異なるイオン交換樹脂、１ｇを
添加し、室温下１時間攪拌したのち、過しそれぞれに
ついて、ガスクロマトグラフィーによって分析した。そ
の結果は表−１の通りであった。なおイオン交換樹脂に
は水が含まれているので、この水分を十分除いて、用い
た。以下の実験に用いたものもいずれも同様の前処理を
して脱水したイオン交換樹脂を使用した。
実施例−２ 各三角フラスコにそれぞれ原料粗無水酢酸100ｇを入
れ、これにイオン交換樹脂（アンバーリストＡ−２１）
を0.1ｇ，0.5ｇまたは1.0ｇ入れた３水準と温度を30
℃，70℃および130℃の３水準、処理時間を１時間、２
時間および３時間の３水準をとり、所定温度で所定時間
攪拌処理した後、GC分析を行なった。その結果は表−２
の通りであった。
れ、これにイオン交換樹脂（アンバーリストＡ−２１）
を0.1ｇ，0.5ｇまたは1.0ｇ入れた３水準と温度を30
℃，70℃および130℃の３水準、処理時間を１時間、２
時間および３時間の３水準をとり、所定温度で所定時間
攪拌処理した後、GC分析を行なった。その結果は表−２
の通りであった。
実施例−３および比較例１ 蒸留フラスコに原料粗無水酢酸400ｇを入れイオン交換
樹脂（アンバーリストＡ−２１）を２ｇ加え、100トー
ル減圧下で、連続的に50ml／Ｈで仕込み連続的に50ml／
Ｈで留出させる蒸留を行った。本方法で約4000ml処理
し、この留出液についてGC分析した結果は表−３の通り
であった。なお無水酢酸中のジケテン約100ppmのものを
上記と全く同じ方法で処理したものからは、ジケテンは
全く検出されなかった。
樹脂（アンバーリストＡ−２１）を２ｇ加え、100トー
ル減圧下で、連続的に50ml／Ｈで仕込み連続的に50ml／
Ｈで留出させる蒸留を行った。本方法で約4000ml処理
し、この留出液についてGC分析した結果は表−３の通り
であった。なお無水酢酸中のジケテン約100ppmのものを
上記と全く同じ方法で処理したものからは、ジケテンは
全く検出されなかった。
また、イオン交換樹脂を全く加えないほかは上記と全く
同様に処理した比較実験結果も表−３にした。
同様に処理した比較実験結果も表−３にした。
実施例−４ 循環設備を備えた容器に原料粗無水酢酸3000mlを入れ、
イオン交換樹脂（アンバーリストＡ−２１）を30ｇ充填
した塔を通して、ポンプを用いて、室温下150分循環し
た。この処理液と、100トール減圧下で単蒸留して得た
もののGC分析結果は表−４の通りであった。なおイオン
交換樹脂を結め替えることなく、前記方法で１２回、同
じ原料粗無水酢酸を用い繰返し同様に実験して処理した
ものの品質は、いずれも、表−４に示したと同程度であ
り、特にイオン交換樹脂の性能の低下は認められなかっ
た。
イオン交換樹脂（アンバーリストＡ−２１）を30ｇ充填
した塔を通して、ポンプを用いて、室温下150分循環し
た。この処理液と、100トール減圧下で単蒸留して得た
もののGC分析結果は表−４の通りであった。なおイオン
交換樹脂を結め替えることなく、前記方法で１２回、同
じ原料粗無水酢酸を用い繰返し同様に実験して処理した
ものの品質は、いずれも、表−４に示したと同程度であ
り、特にイオン交換樹脂の性能の低下は認められなかっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】ジケテンを含む粗無水酢酸をイオン交換樹
脂で処理し、必要に応じて該処理と同時にあるいは該処
理をした後に蒸留することを特徴とする無水酢酸の精製
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7391686A JPH0615491B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 無水酢酸の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7391686A JPH0615491B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 無水酢酸の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62246536A JPS62246536A (ja) | 1987-10-27 |
| JPH0615491B2 true JPH0615491B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=13531967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7391686A Expired - Lifetime JPH0615491B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 無水酢酸の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615491B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5175363A (en) * | 1991-01-28 | 1992-12-29 | Eastman Kodak Company | Method for purification of carboxylic acids and anhydrides |
| US5264087A (en) * | 1992-10-13 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Method for refining acetic anhydride by distillation |
| JP2012153667A (ja) * | 2011-01-27 | 2012-08-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアルキレンエーテルグリコールの製造方法並びに無水酢酸の精製方法 |
| JP6873856B2 (ja) * | 2017-07-24 | 2021-05-19 | 株式会社ダイセル | 無水酢酸の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP7391686A patent/JPH0615491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62246536A (ja) | 1987-10-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |