JPH0615634B2 - 生重合体の油中水型エマルジョン - Google Patents

生重合体の油中水型エマルジョン

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JPH0615634B2
JPH0615634B2 JP59185474A JP18547484A JPH0615634B2 JP H0615634 B2 JPH0615634 B2 JP H0615634B2 JP 59185474 A JP59185474 A JP 59185474A JP 18547484 A JP18547484 A JP 18547484A JP H0615634 B2 JPH0615634 B2 JP H0615634B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は生重合体配合物そして特に多糖類を含有する油
中水型エマルジョンに関する。
多糖類は食品工業用基本物質として重要な役割を演じ
る。しかし、それらが濃化剤（シックナー）として作用
する印刷インクのような他の用途にも重要性が増大して
いる。特にそれらの濃化能力のために、これら多糖類は
現在強化された油回収操作にも適用され、そして油探索
地における掘穿泥水および仕上流体（completion flui
d）においても非常に有用であると思われる。高度に濃
縮された水溶液でも未だこれら生重合体を１０重量％ま
でしか含有しないので、特に強化された油回収操作に必
要な大量を輸送しなければならない場合には、長距離に
わたる輸送は非常に経済的ではない。更に、高度に濃縮
された生重合体水溶液は、ポンプ輸送問題および容器か
ら排出させる時の損失を起しうる高粘度のために扱い難
い。従って輸送コストを下げそして取扱性を改善するた
めに所望の物質を高百分率で含有する濃縮液を得る方法
が開発されている。英国特許出願第２０１８３００号は
キサンタン多糖類のような濃化剤の濃度４０重量％（％
wt）にまで達しうる濃化剤の油中分散液を記載してい
る。そのような分散液を調製するために出発物質として
該生重合体を粉末の形で使用する。
しかし粉末の取扱は全く困難がないわけではない。粉末
の取扱に固有の粉塵問題および分散液と接触させた時に
粉末が凝固する傾向を有することは、粉末形をあまり魅
力的でないものにする。ここに、４０％wtよりかなり高
い多糖類濃度を有し、そして驚くほど安定な油中の生重
合体エマルジョンを製造しうることが見出された。この
エマルジョンは約１０重量％までの濃度を有する多糖類
水溶液から適当に製造しうる。
更に、多糖類が未だ多かれ少なかれ膨潤した状態にある
小球または液滴の形で実質的にエマルジョン中に存在す
ることが本発明を特徴ずける点であり、そしてこれがそ
れらを実質的に水のない粒子よりも非常に容易に水中に
溶解させると信じられる。この本発明のエマルジョンの
特徴は特に強化された油操作において、およびエマルジ
ョンが例えば掘穿泥水中におよび坑井仕上流体中に使用
される場合に、非常に重要である。何故ならばこれらの
用途には易流動性のそして水に易溶解性の多糖類配合物
が必要だからである。乾いた多糖類粉末から誘導される
従来の多糖類分散液では生重合体粒子は実質的に水を含
まず、従ってより遅く水に溶解する。それらは一緒に付
着する傾向を有し、斯して固まりを生ずる。更に分散液
が再水和した時に過性の問題が生じうる。
従って本発明は、多糖類生重合体３０−７０％wt、疎水
性液体１５−４０％wt、水５−２５％wtおよび乳化剤５
−２５％wtを含む油中水型エマルジョンにおいて、該多
糖類生重合体が水膨潤粒子の形で存在することを特徴と
する上記油中水型エマルジョンを提供する。
好ましくは生重合体の油中水型エマルジョンは多糖類３
０−６５％wtのほかに疎水性液体１５−４０％wt、水５
−２５％wtおよび乳化剤５−２５％wt、および安定剤１
−１５％wtを含む。本発明によるエマルジョンは場合に
より２種またはそれ以上の安定剤の混合物と共に２種ま
たはそれ以上の乳化剤の混合物を含有しうる。
乳化剤は適当にはアルキルフェノール−エトキシレー
ト、エトキシ化長鎖脂肪酸、ポリエチレングリコールモ
ノオレート、ポリエチレングリコールジオレート、ポリ
エチレングリコール−ラウレート、ドイツの会社Atlas
Chemie GmbHの乳化剤である“Span”（登録商標）乳化
剤特にソルビタンモノオレートである“Span80”のよう
なソルビタン脂肪酸エステルおよび“Dobanol”(Shell
の商標)のようなエトキシ化線状アルコールといった非
イオン性のものから選びうる。“Dobanol”は９ないし
１５の炭素原子を有する一連の合成第１級脂肪アルコー
ルを表わす。適当な乳化剤の他の例はAKZO社からの製品
即ちそれぞれ“Armotan”ML、“Armotan”MPおよび“Ar
motan”MSの商標で販売されているソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンモノパルミテートおよびソルビタン
モノステアレートである。上記化合物のエトキシ化変形
も適当である。これらは“Armotan”PML20、ArmotanPMP
20およびArmotanPMS20の商標で販売されている。非エト
キシ化およびエトキシ化乳化剤の他の組合せも使用しう
る。ソルビタン脂肪酸は適当にはポリ−オキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステルと組合せうる。非イオン性乳
化剤の他の例はエトキシ化オクチル−およびノニルフェ
ノールおよびエトキシ化アルコールの群の中に見出しう
る。
陽イオン性乳化剤例えばエトキシ化脂肪アミンおよび第
１級脂肪アミンまたは油溶性の他のアミン型の乳化剤も
生重合体の油中エマルジョンの製造に適用しうる。Akzo
Chemie Nederland b.v.の“Ethomeen Ｔ／１２”（登
録商標）（ビス（２−ヒドロキシ）−牛脂アミン）、
“Armeen HT”（登録商標）（牛脂アミン）のような牛
脂、コッコ（cocco）、ソーヤ（soya）およびオレイッ
ク(oleic)油に基づく“Ethomenes”および“Armenes”
は非常に適当な例である。
好ましくは乳化剤はソルビタンモノオレート、ソルビタ
ンモノラウレート、エトキシ化アルキルフェノール、ソ
ルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレー
トおよび／またはそれらのエトキシ化誘導体、ポリ−イ
ソブチレン−無水マレイン酸−トリエチレンテトラミ
ン、ビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミン、牛脂ア
ミンまたはそれらの組合せからなる群から選ばれる。
非イオン性乳化剤の好ましい組合せはソルビタンモノオ
レートとソルビタンモノラウレートとエトキシ化アルキ
ルフェノールの混合物および／またはポリ−イソブチレ
ン−無水マレイン酸−トリエチレンテトラミンとビス
（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミンの混合物である。
非常に適当であるとみられる安定剤はポリアルキルメタ
クリレート、ポリアルキルアクリレート、アルキルアク
リレートとビニルピリジンの共重合体およびアルキルメ
タクリレートとビニルピリジンの共重合体からなる群か
ら選ばれる。それらの組成およびそれらの分子量はかな
り変えうる。代表的例は次のものである： トルエンまたはキリレン中の約５０％ｗ溶液としての、
重量平均分子量（Mw）200,000−500,000および数平均分
子量（Mn）49,000−76,000を有するＣ２０／２２−アク
リレートと少量のＣ１６／１８−アクリレートの共重合
体； Ｍw＝70,000ないし270,000およびＭn＝25,000−55,000
を有するＣ２０／２２−アクリレート（８９．４％ｗ）
と４−ビニルピリジン（10.6%w）の共重合体のトルエン
溶液（活性物質４０％ｗ）； Ｍw＝40,000−600,000およびＭn＝20,000−150,000のＣ
１６／１８−アルキルメタクリレート（４４．５％
ｗ）、Dobanol25-メタクリレート（１０．０％ｗ）およ
びLinevol９１１−メタクリレート（４５．５％ｗ）の
共重合体のHVI油６０中の４０％ｗ濃厚液； 鉱油中の約５５％ｗ濃厚液としての、分子量Ｍw＝155,0
00−200,000およびＭn＝60,000−80,000のＣ１６／１８
−アルキルメタクリレート（２１．６％ｗ）、Dobanol
２５−メタクリレート（５４．９％）、Linevol９１１
−メタクリレート（１８．１％ｗ）および４−ビニルピ
リジン（５．４％ｗ）の共重合体； 鉱油中の６０−６５％ｗ溶液としてのＭw＝105,000−14
0,000およびＭn＝40,000−60,000のＣ１６／１８−アル
キルメタクリレート（4.0%w）、Dobanol２５−メタクリ
レート（７６．７％ｗ）、Linevol９１１−メタクリレ
ート（８．２％ｗ）およびメチルメタクリレート（１
１．１％ｗ）の共重合体； キシレン中の４４％ｗ溶液としての、Ｍw＝40,000−65,
000およびＭn約22,000のＣ１６／１８−アルキルメタク
リレート（３０．１％ｗ）、Dobanol２５−メタクリレ
ート（４７．８％ｗ）および２−または４−ビニルピリ
ジン（22.1%w）の共重合体。
“Dobanol25”は主として第１級線状Ｃ12/15-アルコー
ルの混合物である。“Linevol911”は主として第１級Ｃ
9/11-アルコールの混合物である。
分散剤のような他の添加剤も配合物の分散性を高めるた
めに本発明による油注水型エマルジョン中に適当には存
在しうる。分散剤を使用すると水和時間は短縮されそし
て粘度発現が高められそしてより速い。
適当な分散剤はエトキシ化アルキルフェノールおよびエ
トキシ化アルコールスルホネートのような当該技術の熟
達者に知られている親水性界面活性剤である。好ましい
分散剤は“Nonidet-NP50”、Dobanolまたはそれらの組
合せからなる群から選ばれる。“Nonidet-NP50”はノニ
ルフェノールエトキシレートである。
好ましくは多糖類はXanthomonas campestris NCIB1180
8,Xanthomonas campestris NCIB11854,Pseudomonas sp.
NCIB11624およびPseudomonas sp.NCIB11592のような微
生物に由来する。というのはこれら微生物は商業的に容
易に入手しうるからである。
しかし多糖類はまたXanthomonas Phaseoli,Xanthomonas
carotae,Xanthomonas begomiae,Xanthomonas meanae,X
anthomonas malvacearum,Xanthomonas vesicatoria,Xan
thomonas papavericola,Xanthomonas incanae,Xanthomo
nas translucens,Rhizobium meliloti,Alcaligenes fae
calis var.myxogenes,Agrobacterium tumefaciens,Agro
bacteriumu radiobacter,およびAgrobacteriumrhizogen
esのような他の微生物によっても適当に生産されうる。
多糖類は適当には、欧州特許出願第81201026.2号に記載
されているように発酵培地を限外過および場合により
濃縮、および／または欧州特許出願第81200414.1号に記
載されているように酵素処理、および／または欧州特許
出願第82201253.0号に記載されているように酵素／界面
活性剤処理、および／または英国特許第1598594号明細
書に記載されているように発酵培地を固体珪酸質物の粒
子と吸着を高めるpHで接触させること、により得ること
ができる水溶液の形で適用される。
好ましくは多糖類は、多糖類を３−２５％wt含有する実
質的に細胞破片を除いた水溶液である清澄化された発酵
培地から誘導される。
疎水性液体は適当には、脂肪族および芳香族化合物を含
む未置換および／または置換された炭化水素液体であ
る。
例えば鉱油、灯油またはナフサのような炭化水素が、ベ
ンゼン，キシレンおよびトルエンのような有機炭化水素
がそうであるように、適当である。枝分れ炭化水素に基
づく、例えばイソパラフィンに基づく油相が特に適当で
ある。更に８ないし２０、好ましくは８ないし１２個の
炭素原子を有する水と非混和性のアルコール、とうもろ
こし油、落花生油、大豆油およびひまわり油のような植
物油、エステルアルコール、ポリオールエーテルまたは
他のヘテロ原子含有化合物例えばシリコン油も適当に使
用しうる。或種のハロゲン化炭化水素も有用であること
が見出された。
好ましくは疎水性液体はホワイトスピリットまたはホワ
イトスピリットの混合物である。
本発明による好ましいエマルジョンはXanthomonas camp
estris NCIB11808,Xanthomonas campestris NCIB11854,
Pseudomonas sp.NCIB11624および／またはPseudomonas
sp.NCIB11592に由来する多糖類３０−６０％wt、ホワイ
トスピリット２５−４０％wt、水５−２５％およびソル
ビタンモノオレートとソルビタンモノラウレートの混合
物および／またはポリ−イソブチレン−無水マレイン酸
−トリエチレンテトラミンとビス（２−ヒドロキシエチ
ル）牛脂アミンの混合物５−２０％を含む。
本発明によるエマルジョンは当該技術分野で知られてい
る乳化技法を用いて製造しうる。本発明は更に、前記生
重合体エマルジョンを、多糖類小球または液滴の大きさ
が実質的に縮小されそしてより微細なエマルジョンが生
ずる高剪断装置中での剪断処理またはコロイドミル中で
の微粉砕にかけた後に得られる生重合体エマルジョンを
提供する。乳化剤のほかに本発明によるエマルジョンは
適当には例えば安定性および水和、水に溶解した時の重
合体液滴の湿潤性を高める安定剤、沈澱防止剤および界
面活性剤をも含有しうる。更に、適当には油溶性重合体
である油粘性化剤（oil viscosifier）の添加によって
エマルジョンの粘度を所望値に調節しうる。疎水性液体
または油の粘度を増大させるためおよび貯蔵安定性を改
善するために濃化剤を使用することもできる。濃化剤の
適当な例は、親有機性にするためにアミン処理されたベ
ントナイトまたはモンモリロナイトのような親有機性ク
レーを含む。適当に使用しうる他の濃化剤はコロイドシ
リカ、ヒュームドシリカ等である。商業的に入手しうる
濃化剤は“Cab-o-Sil”(Cabot社)およびThixogel(Sud-c
hemie社)である。他の濃化剤は高級モノカルボン酸の金
属塩のような金属石鹸を含む。
本発明の前記生重合体エマルジョンを組込むことにより
濃化された水性系が作られ得る。そのような水性系は例
えば印刷インクである。
好ましくは該水性系は強化された油回収操作に用いられ
る水攻材料である。更にまた該油中水型エマルジョン中
の生重合体のより高い濃度をうるために減圧下および高
められた温度での蒸発によりエマルジョンから水を除去
することを含む前記生重合体エマルジョンの濃縮方法を
が述べられる。好ましくは該方法は生重合体の濃度が３
５−４５％wtの範囲になるまで続ける。何故ならばその
範囲の濃度においてエマルジョンはより高い濃度におけ
るよりも最も容易に水和されると思われるからである。
しかし所望なら７０％wtまでの濃度も達成しうる。
エマルジョンは共沸蒸留、真空乾燥、噴霧乾燥およびマ
イクロ波乾燥のような他の蒸発技法によって濃縮するこ
ともできる。
更に好ましくは濃縮は、適当には降下または上昇薄膜蒸
発および／または拭い取り（wiped）薄膜蒸発で実施し
うる薄膜蒸発によって達成される。
最も好ましくは蒸発はロータベーパー（rotavapor）ま
たは拭い取り薄膜蒸発器中で実施される。本方法におい
て減圧は好ましくは１−50mmHgの範囲でありそして温度
は４０−１２０℃の範囲である。薄膜蒸発装置中の生重
合体エマルジョンの滞留時間は短くそして適当には１−
２０分の範囲である。何故ならばより高い温度でより長
い滞留時間は生重合体を損傷しうるからである。
生重合体エマルジョンが、望ましくないかもしれない比
較的粗い（０．１−５mm）生重合体液滴を含有するよう
なら、より微細な生重合体液滴を含有するエマルジョン
を得るために、好ましくは生重合体エマルジョンを剪断
処理にかけ、またはコロイドミルで処理する。
本発明を以下の実施例に関して更に記載する。例５，
９，１１および１３は本発明の実施例であり、他の例は
参考例である。
例１ ２ｇの“Span20”（ソルビタンモノラウレート）および
２ｇの“Span80”（ソルビタンモノオレート）＋１９６
ｇのホワイトスピリット（“Shell Q3312”）をガラス
ビーカー中で混合した。200gの（限外過により得られ
た９％wtキサンタン生重合体水性濃縮液）をウルトラタ
ラックス(ultra turrax)ミキサーを使用して１分間で添
加した。エマルジョンが得られそして２０℃および６０
℃で少なくとも３週間安定である。
例２ １．６ｇの“Span20”および１．６ｇの“Span80”＋１
９７ｇのホワイトスピリット（“Shell Q5911”）をガ
ラスビーカー中で混合した。２００ｇのキサンタン生重
合体水性濃縮液（９％wt）をウルトラタラックスミキサ
ーを使用して１分間で添加した。２０℃および６０℃で
少なくとも３週間安定であるエマルジョンが得られた。
例３ 例２によってエマルジョンを製造したがしかし０．８ｇ
の“Span20”＋２．４ｇの“Span80”を使用したことが
異なった。安定なエマルジョンが得られ、これは２０℃
および６０℃で少なくとも３週間安定であった。
例４ 例２によってエマルジョンを製造したがしかし２．４ｇ
の“Span20”＋0.8gの“Span80”を使用したことが異な
った。安定なエマルジョンが得られ、これは２０℃およ
び６０℃で少なくとも３週間安定であった。
例５ 例２（最初の部分）で製造したエマルジョンを回転蒸発
装置により３０−３mmHgの圧力および約６０℃の（油
浴）温度で濃縮した。最終生重合体濃度６９％wtのエマ
ルジョンが得られた。
例６ ４ｇのポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−トリエチ
レンテトラアミンおよび１９６ｇのホワイトスピリット
（“Shell Q3312”）をガラスビーカー中で混合した。
２００ｇのキサンタン生重合体水性濃縮液（９％wt）を
ウルトラタラックスミキサーを使用して１分間で添加し
た。２０℃および６０℃で少なくとも３週間安定である
エマルジョンが得られた。
例７ 手順は例６の通りだが、しかし炭化水素液体はキシレン
であった。安定なエマルジョンが得られた。
例８ ３ｇのポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−トリエチ
ルテトラアミンおよび１９７ｇのホワイトスピリット
“Shell Sol A”または“Shell Sol AB”を例６におけ
るように混合した。それぞれ“Shell Sol A”および“S
hell Sol AB”で安定なエマルジョンが得られた。
例９ 例８におけるように製造したエマルジョンを例５に記載
のように濃縮した。生重合体濃度それぞれ５８％wtおよ
び６１％wtのエマルジョンが得られた。
例１０ １９８ｇのホワイトスピリット（“Shell Q3312”）＋
２ｇの“Ethomeen T/2”をガラスビーカー中で混合し
た。キサンタン生重合体水性濃縮液（９％wt）をウルト
ラタラックスミキサーで１分間で添加し、２０℃および
６０℃で少なくとも３週間安定であるエマルジョンを得
た。
例１１ 例８におけるようにしかしホワイトスピリット（“Shel
l Q3312”）で製造したエマルジョンを例５におけるよ
うにして多糖類濃度が３６％wtに達するまで濃縮し、こ
れは周囲温度で少なくとも４週間安定であった。
例１２ ホワイトスピリット（“Shell Q3312”）または“Shell
Sol T”中のポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−ト
リエチレンテトラアミンとビス（２−ヒドロキシエチ
ル）牛脂アミンの組合せで例２におけるようにエマルジ
ョンを製造した。
例１３ ４．０ｇの“Span20”、１．０ｇの“Nonidet-NP50”、
１．０ｇのポリメタクリレートおよび８．０ｇの“Ondi
na15”および１８６ｇのShellsol“TD”を混合すること
によりエマルジョンを製造した。Xanthomonas campestr
is NCIB11854に由来する２００ｇのキサンタン生重合体
水性濃縮液９％wtを、ウルトラタックスミキサーを使用
して１分間で添加した。蒸発装置中で濃縮後、生重合体
濃度５５％wtのエマルジョンが得られ、これは２０℃お
よび６０℃で少なくとも１２週間安定である。更にこの
エマルジョンは極度に速くそして完全に水和し、この点
で“KelzanXCD”のような代表的キサンタン粉末よりは
るかに優れている。
フロントページの続き (72)発明者 ヤコブ・ベルナルド・ルースト オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 ルドルフ・ヨセフ・アルブレヒト・エツケ ルト オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (56)参考文献 特開 昭58−60997（ＪＰ，Ａ)

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】多糖類生重合体３０−７０％wt、 疎水性液体１５−４０％wt、 水５−２５％wtおよび 乳化剤５−２５％wt を含む油中水型エマルジョンにおいて、該多糖類生重合
    体が水膨潤粒子の形で存在することを特徴とする上記油
    中水型エマルジョン。
  2. 【請求項２】多糖類３０−６５％wt、 疎水性液体１５−４０％wt、 水５−２５％wt、 乳化剤５−２５％wtおよび 安定剤１−１５％wt を含む特許請求の範囲第１項記載の油中水型エマルジョ
    ン。
  3. 【請求項３】乳化剤がソルビタンモノオレート、ソルビ
    タンモノラウレート、エトキシ化アルキルフェノール、
    ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレ
    ート、ポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−トリエチ
    レンテトラアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂
    アミン、牛脂アミンまたはそれらの組合せからなる群か
    ら選ばれる特許請求の範囲第１または２項記載の油中水
    型エマルジョン。
  4. 【請求項４】乳化剤がソルビタンモノオレートとソルビ
    タンモノラウレートとエトキシ化アルキルフェノールの
    混合物および／またはポリ−イソブチレン−無水マレイ
    ン酸−トリエチレンテトラアミンとビス（２−ヒドロキ
    シエチル）牛脂アミンの混合物である特許請求の範囲第
    １または２項記載の油中水型エマルジョン。
  5. 【請求項５】安定剤がポリアルキルメタクリレート、ポ
    リアルキルアクリレート、アルキルアクリレートとビニ
    ルピリジンの共重合体およびアルキルメタクリレートと
    ビニルピリジンの共重合体またはそれらの組合せからな
    る群から選ばれる特許請求の範囲第２ないし４項のいず
    れか一つの項記載の油中水型エマルジョン。
  6. 【請求項６】多糖類がキサントモナス・カムペストリス
    （Xanthomonas campestris）NCIB 11808，キサントモナ
    ス・カムペストリス（Xanthomonas campestris）NCIB 1
    1854，シュードモナス種（Pseudomonas sp.）NCIB 1162
    4およびシュードモナス種（Pseudomonas sp.）NCIB 115
    92に由来する特許請求の範囲第１ないし５項のいずれか
    一つの項記載の油中水型エマルジョン。
  7. 【請求項７】多糖類が、多糖類を３−２５％wt含有する
    実質的に細胞破片を除いた水溶液である清澄化された発
    酵培地から誘導される特許請求の範囲第１ないし６項の
    いずれか一つの項記載の油中水型エマルジョン。
  8. 【請求項８】疎水性液体が１１０ないし２２０℃で沸騰
    する炭化水素溶剤と２８０−４００℃で沸騰する炭化水
    素溶剤の混合物である特許請求の範囲第１項ないし７項
    のいずれか一つの項記載の油中水型エマルジョン。
  9. 【請求項９】該低沸点疎水性溶剤が“シェルゾル（Shel
    lsol）TD”または“Q 5911”からなる群から選ばれそし
    て該高沸点溶剤が“オンディナ（Ondina）15”、“リセ
    ラ（Risella）15”からなる群から選ばれる特許請求の
    範囲第８項記載の油中水型エマルジョン。
  10. 【請求項１０】キサントモナス・カムペストリス（Xant
    homonas campestris）NCIB 11808，キサントモナス・カ
    ムペストリス（Xanthomonas campestris）NCIB 11854，
    シュードモナス種（Pseudomonas sp.）NCIB 11624およ
    び／またはシュードモナス種（Pseudomonas sp.）NCIB
    11592に由来する多糖類３０−６０％wt、ホワイトスピ
    リット２５−４０％wt、水５−２５％wtおよびソルビタ
    ンモノオレートとソルビタンモノラウレートの混合物お
    よび／またはポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−ト
    リエチレンテトラアミンとビス（２−ヒドロキシエチ
    ル）牛脂アミンの混合物５−２０％wtを含む特許請求の
    範囲第１項記載の油中水型エマルジョン。
  11. 【請求項１１】キサントモナス・カムペストリス（Xant
    homonas campestris）NCIB 11854に由来する多糖類４０
    −６０％wt、“スパン（Span）20”７−１７％wt、“ノ
    ニデト（Nonidet）−NP50”３−８％wt、ポリメタクリ
    レート１−３％wt、“オンディナ（Ondina）15”１５−
    ２５％wtおよび水５−１０％wtを含む特許請求の範囲第
    ２項記載の油中水型エマルジョン。
  12. 【請求項１２】エマルジョンがエトキシ化アルキルフェ
    ノールからなる群から選ばれた界面活性剤を含む特許請
    求の範囲第１ないし１１項のいずれか一つの項記載の油
    中水型エマルジョン。
  13. 【請求項１３】生重合体エマルジョンを、多糖類液滴の
    大きさが実質的に縮小される剪断処理またはコロイドミ
    ル中での微粉砕にかけた後に得られる特許請求の範囲第
    １ないし１２項のいずれか一つの項記載の油中水型エマ
    ルジョン。
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