JPH06157075A - 硝子器の加飾材料及び加飾方法 - Google Patents
硝子器の加飾材料及び加飾方法Info
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- JPH06157075A JPH06157075A JP33493292A JP33493292A JPH06157075A JP H06157075 A JPH06157075 A JP H06157075A JP 33493292 A JP33493292 A JP 33493292A JP 33493292 A JP33493292 A JP 33493292A JP H06157075 A JPH06157075 A JP H06157075A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 硝子器の表面に加飾材料を所望の模様に塗布
した後、加熱して前記模様を焼付け、その後ＨＦを含有
する酸処理液中に浸漬して前記模様を凸状模様とする際
に用いる加飾材料であって、前記加飾材料の母液に対し
て、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ顔料及び
ＳｉＯ2 から選択される１以上の酸化物が添加されてな
る加飾材料。 【効果】 ガラス化されていない特定の酸化物の添加に
より、弗酸含有液に対する加飾材料の耐蝕性が著しく向
上し、酸処理により深い侵食が容易に得られる。
した後、加熱して前記模様を焼付け、その後ＨＦを含有
する酸処理液中に浸漬して前記模様を凸状模様とする際
に用いる加飾材料であって、前記加飾材料の母液に対し
て、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ顔料及び
ＳｉＯ2 から選択される１以上の酸化物が添加されてな
る加飾材料。 【効果】 ガラス化されていない特定の酸化物の添加に
より、弗酸含有液に対する加飾材料の耐蝕性が著しく向
上し、酸処理により深い侵食が容易に得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硝子器の加飾方法に関
し、更に詳しくは硝子表面に半透明の凸状模様を化学的
に形成する方法に関する。
し、更に詳しくは硝子表面に半透明の凸状模様を化学的
に形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硝子器の化学的な加飾方法は、原理的に
は硝子器の表面を耐酸性皮膜で部分的に被覆し（これを
マスキングという）、ついでこれを弗酸（弗化水素酸）
含有液に浸漬して被覆部以外の部分を侵食して、被覆部
を相対的に凸部とすることを内容としている。
は硝子器の表面を耐酸性皮膜で部分的に被覆し（これを
マスキングという）、ついでこれを弗酸（弗化水素酸）
含有液に浸漬して被覆部以外の部分を侵食して、被覆部
を相対的に凸部とすることを内容としている。
【０００３】こうした化学的加飾方法の一つとして、パ
ラフィンに蜜ろうを加えて加熱溶融し、これに硝子器を
浸漬して硝子器表面にパラフィン膜を一様に付着させた
後、そのパラフィン膜を針又はナイフ等で部分的に削除
して所望の模様を付し、しかる後この硝子器を弗酸含有
液で処理する方法がある。しかしこの方法においては、
模様の種類が限定されてしまうばかりでなく、最終的に
は硝子器表面に残存するパラフィンを有機溶媒で除去し
なければならないという欠点があるため、現在ではこの
方法は殆ど実施されていない。
ラフィンに蜜ろうを加えて加熱溶融し、これに硝子器を
浸漬して硝子器表面にパラフィン膜を一様に付着させた
後、そのパラフィン膜を針又はナイフ等で部分的に削除
して所望の模様を付し、しかる後この硝子器を弗酸含有
液で処理する方法がある。しかしこの方法においては、
模様の種類が限定されてしまうばかりでなく、最終的に
は硝子器表面に残存するパラフィンを有機溶媒で除去し
なければならないという欠点があるため、現在ではこの
方法は殆ど実施されていない。
【０００４】化学的加飾方法の他の一つとして、スクリ
ーン印刷法にてセラミックインクを硝子表面にプリント
し、これをそのまま弗酸含有液で処理する方法がある。
この方法においては、スクリーン印刷法が利用できる関
係で模様の種類が限定されないという利点はあるもの
の、硝子とセラミックインクとの接着力が弱いため、硝
子器に凸部高さの比較的高い侵食（約０．２ｍｍ程度）
を施したい場合はこの方法は適さない。
ーン印刷法にてセラミックインクを硝子表面にプリント
し、これをそのまま弗酸含有液で処理する方法がある。
この方法においては、スクリーン印刷法が利用できる関
係で模様の種類が限定されないという利点はあるもの
の、硝子とセラミックインクとの接着力が弱いため、硝
子器に凸部高さの比較的高い侵食（約０．２ｍｍ程度）
を施したい場合はこの方法は適さない。
【０００５】セラミックインクを硝子表面にプリント後
硝子の軟化点付近の温度で硝子器に焼付けることによ
り、硝子とセラミックインクとの接着力を強め、冷却後
弗酸含有液で処理する方法が特公昭６０−２１９３４号
公報により示されている。しかしながら、本発明者らの
検討によれば、市販されているセラミックインクの中で
も一番弗酸含有液に対する溶解速度が遅いと上記公報で
提案されているセラミックカラーＡＣ５７５０（Ｈ）ブ
ルー（東華色素（株）製）を使用してもマスキング効果
が必ずしも十分に現れない。この傾向は弗酸濃度が０．
５ｗｔ％以上になると顕著になり、深い侵食を得ること
ができず、凸部高さが０．２ｍｍ未満の侵食となってし
まうという問題があった。また、弗酸濃度が０．５ｗｔ
％未満では弗酸の硝子に対する侵食力が弱くなり、生産
性が上がらないという問題があった。
硝子の軟化点付近の温度で硝子器に焼付けることによ
り、硝子とセラミックインクとの接着力を強め、冷却後
弗酸含有液で処理する方法が特公昭６０−２１９３４号
公報により示されている。しかしながら、本発明者らの
検討によれば、市販されているセラミックインクの中で
も一番弗酸含有液に対する溶解速度が遅いと上記公報で
提案されているセラミックカラーＡＣ５７５０（Ｈ）ブ
ルー（東華色素（株）製）を使用してもマスキング効果
が必ずしも十分に現れない。この傾向は弗酸濃度が０．
５ｗｔ％以上になると顕著になり、深い侵食を得ること
ができず、凸部高さが０．２ｍｍ未満の侵食となってし
まうという問題があった。また、弗酸濃度が０．５ｗｔ
％未満では弗酸の硝子に対する侵食力が弱くなり、生産
性が上がらないという問題があった。
【０００６】また化学的加飾方法の別法として、硝子の
表面全体にまず感光性皮膜を付着させ、次いでその表面
にネガフィルム又はポジフィルムを密着させて紫外線で
露光し、感光部のみがアルカリ水溶液に溶解する性質を
利用して、硝子表面にネガ又はポジフィルムの模様に対
応する耐酸性皮膜を残留させ、しかる後これを弗酸含有
液で処理する方法も知られている。しかしながら、この
方法は曲面をもった硝子器への適用が困難であるため、
平面硝子へのネーミングやマークいれなどで僅かに使用
されているに過ぎない。
表面全体にまず感光性皮膜を付着させ、次いでその表面
にネガフィルム又はポジフィルムを密着させて紫外線で
露光し、感光部のみがアルカリ水溶液に溶解する性質を
利用して、硝子表面にネガ又はポジフィルムの模様に対
応する耐酸性皮膜を残留させ、しかる後これを弗酸含有
液で処理する方法も知られている。しかしながら、この
方法は曲面をもった硝子器への適用が困難であるため、
平面硝子へのネーミングやマークいれなどで僅かに使用
されているに過ぎない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記セラミックインク
を使用する方法（特公昭６０−２１９３４号）において
は、ここで弗酸含有液に対する溶解速度が遅いとして提
案されているセラミックカラーＡＣ５７５０（Ｈ）ブル
ー（東華色素（株）製）を用いた場合でも、上述したよ
うに、安定して比較的凸部高さの高い侵食（凸部高さ約
０．２ｍｍ以上）を得ることができなかった。より具体
的には、一般に、硝子器製造メーカーがカット品の酸磨
きに使用している弗酸含有液（ＨＦ０．５〜２．０ｗｔ
％，Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％，Ｈ2 Ｏ ３０〜４０
ｗｔ％）で処理した場合、凸部高さを高くするための最
適処理時間は２０〜４０分程度となるが、上記したセラ
ミックインクを使用する方法を用いた場合、この酸処理
により凸状模様の突出高さが０．１ｍｍ程度のものがで
きていた。この方法においては、これ以上酸処理時間を
延ばせば、凸状模様の突出高さが逆に相対的に低くなっ
てしまう（０．０５ｍｍ以下）という問題点があり、更
に、酸処理時間が２０〜４０分であるということによ
り、次の三つの問題が生じていた。
を使用する方法（特公昭６０−２１９３４号）において
は、ここで弗酸含有液に対する溶解速度が遅いとして提
案されているセラミックカラーＡＣ５７５０（Ｈ）ブル
ー（東華色素（株）製）を用いた場合でも、上述したよ
うに、安定して比較的凸部高さの高い侵食（凸部高さ約
０．２ｍｍ以上）を得ることができなかった。より具体
的には、一般に、硝子器製造メーカーがカット品の酸磨
きに使用している弗酸含有液（ＨＦ０．５〜２．０ｗｔ
％，Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％，Ｈ2 Ｏ ３０〜４０
ｗｔ％）で処理した場合、凸部高さを高くするための最
適処理時間は２０〜４０分程度となるが、上記したセラ
ミックインクを使用する方法を用いた場合、この酸処理
により凸状模様の突出高さが０．１ｍｍ程度のものがで
きていた。この方法においては、これ以上酸処理時間を
延ばせば、凸状模様の突出高さが逆に相対的に低くなっ
てしまう（０．０５ｍｍ以下）という問題点があり、更
に、酸処理時間が２０〜４０分であるということによ
り、次の三つの問題が生じていた。
【０００８】（１）通常のカット等の後処理のための酸
処理時間は一般に５０〜６０分であるが、上記セラミッ
クインクを用いた本加飾法のための酸処理時間は２０〜
４０分で、これより短いため、セラミックインクをプリ
ントした部分以外の硝子器表面の酸磨きが十分に行え
ず、肌不良等の欠点が生じ易いという問題があった。 （２）上述したように、カット品の酸処理時間は５０〜
６０分、本加飾法の処理時間は２０〜４０分であるの
で、両者を組み合わせた加飾は一回の酸処理で施すこと
はできず、カット後の酸処理の後、再度マスキングして
酸処理を行って加飾する必要があった。 （３）上記セラミックインクを用いる方法では、比較的
深い侵食（凸部高さ０．２ｍｍ以上）を硝子器表面に施
せなかった。 この三つの問題点を解決するためいままで以上に耐酸性
のあるセラミックインクの開発が求められていた。
処理時間は一般に５０〜６０分であるが、上記セラミッ
クインクを用いた本加飾法のための酸処理時間は２０〜
４０分で、これより短いため、セラミックインクをプリ
ントした部分以外の硝子器表面の酸磨きが十分に行え
ず、肌不良等の欠点が生じ易いという問題があった。 （２）上述したように、カット品の酸処理時間は５０〜
６０分、本加飾法の処理時間は２０〜４０分であるの
で、両者を組み合わせた加飾は一回の酸処理で施すこと
はできず、カット後の酸処理の後、再度マスキングして
酸処理を行って加飾する必要があった。 （３）上記セラミックインクを用いる方法では、比較的
深い侵食（凸部高さ０．２ｍｍ以上）を硝子器表面に施
せなかった。 この三つの問題点を解決するためいままで以上に耐酸性
のあるセラミックインクの開発が求められていた。
【０００９】一方、セラミックインクを用いる本加飾法
において、硝子器の製造メーカーがカット品の酸磨きの
ために従来より使用している酸液ではなく、本加飾法の
ための新たな酸液を用いることが必要となるならば、設
備、管理、コストの面で非効率となるのみならず、前述
したようにカットと本加飾法との組合せができなくな
り、またデザイン状の制約ともなる。したがって、この
ように新たな酸液を用いる方法は現実的な方法ではな
い。
において、硝子器の製造メーカーがカット品の酸磨きの
ために従来より使用している酸液ではなく、本加飾法の
ための新たな酸液を用いることが必要となるならば、設
備、管理、コストの面で非効率となるのみならず、前述
したようにカットと本加飾法との組合せができなくな
り、またデザイン状の制約ともなる。したがって、この
ように新たな酸液を用いる方法は現実的な方法ではな
い。
【００１０】本発明の目的は、上述した従来技術の欠点
を解決し、凸部高さの高い侵食を与えるように耐酸性が
改良された硝子器の加飾材料およびこれを用いる加飾方
法を提供することにある。
を解決し、凸部高さの高い侵食を与えるように耐酸性が
改良された硝子器の加飾材料およびこれを用いる加飾方
法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、セラミックインク等からなる加飾材料の母液に対し
て、ガラス化されていない特定の酸化物（すなわち、ガ
ラス構造中にとり込まれていない特定の酸化物）を添加
することが、該母液自体の耐酸性を著しく向上させるこ
とを見出した。
果、セラミックインク等からなる加飾材料の母液に対し
て、ガラス化されていない特定の酸化物（すなわち、ガ
ラス構造中にとり込まれていない特定の酸化物）を添加
することが、該母液自体の耐酸性を著しく向上させるこ
とを見出した。
【００１２】本発明の加飾材料は上記知見に基くもので
あり、より詳しくは、硝子器の表面に所望の模様に加飾
材料を塗布した後、硝子器を加熱して前記模様を焼付
け、その後ＨＦを含有する酸処理液中に該硝子器を浸漬
して前記模様を凸状模様とするに際して用いる加飾材料
であって、前記加飾材料の母液に対して、ＴｉＯ2 ，Ａ
ｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ及びＳｉＯ2 からなる群か
ら選択される１以上の酸化物を、前記模様が前記酸処理
液に対して耐蝕性を呈するのに必要な量を添加してなる
ことを特徴とする硝子器の加飾材料である。
あり、より詳しくは、硝子器の表面に所望の模様に加飾
材料を塗布した後、硝子器を加熱して前記模様を焼付
け、その後ＨＦを含有する酸処理液中に該硝子器を浸漬
して前記模様を凸状模様とするに際して用いる加飾材料
であって、前記加飾材料の母液に対して、ＴｉＯ2 ，Ａ
ｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ及びＳｉＯ2 からなる群か
ら選択される１以上の酸化物を、前記模様が前記酸処理
液に対して耐蝕性を呈するのに必要な量を添加してなる
ことを特徴とする硝子器の加飾材料である。
【００１３】本発明によれば、更に、上記加飾材料を、
硝子器の表面に、所望の模様に塗布した後、該硝子器
を、加熱、焼付け、冷却し、更に、ＨＦ０．５〜２．０
ｗｔ％、Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％、及びＨ2 Ｏ ３
０〜４０ｗｔ％の組成を有する酸処理液中に浸漬して加
飾することを特徴とする硝子器の加飾方法が提供され
る。
硝子器の表面に、所望の模様に塗布した後、該硝子器
を、加熱、焼付け、冷却し、更に、ＨＦ０．５〜２．０
ｗｔ％、Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％、及びＨ2 Ｏ ３
０〜４０ｗｔ％の組成を有する酸処理液中に浸漬して加
飾することを特徴とする硝子器の加飾方法が提供され
る。
【００１４】本発明の加飾材料に用いる母液には、後述
するようにＳｉＯ2 が含有されまた着色剤等として各種
の金属酸化物（例えばＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＣｏＯ，
ＺｒＯ2 ）が含有されている場合があるが、上記母液に
おいては、これらの酸化物はすべてガラス化されている
（ガラス構造中にとり込まれている）。これに対して、
上記母液に本発明において新たに加える酸化物（ＴｉＯ
2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ及び／又はＳｉ
Ｏ2 ）はガラス化されていない酸化物であることで区別
される。
するようにＳｉＯ2 が含有されまた着色剤等として各種
の金属酸化物（例えばＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＣｏＯ，
ＺｒＯ2 ）が含有されている場合があるが、上記母液に
おいては、これらの酸化物はすべてガラス化されている
（ガラス構造中にとり込まれている）。これに対して、
上記母液に本発明において新たに加える酸化物（ＴｉＯ
2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ及び／又はＳｉ
Ｏ2 ）はガラス化されていない酸化物であることで区別
される。
【００１５】以下必要に応じて図面を参照しつつ、本発
明を詳細に説明する。 （母液）加飾材料の母液としては、通常、セラミックイ
ンク（ないしセラミックカラー）と称されているものを
特に制限なく用いることができる。ここに、セラミック
インクとは、ＳｉＯ2 とＰｂＯを主成分（一例として、
ＳｉＯ2 約１５％、ＰｂＯ約７５％）とするベースに着
色剤たる金属酸化物を（例えば数％程度）加えて溶融
し、硝子化した後微粉化してなるガラスフラックスに、
樹脂及び／又はオイルを加えて混練し全体を印刷インク
状としたものをいう。上記ベースには必要に応じてＫ2
Ｏ，Ｎａ2 Ｏ，Ｂ2Ｏ3，Ｌｉ2Ｏ等が含まれていてもよ
い。
明を詳細に説明する。 （母液）加飾材料の母液としては、通常、セラミックイ
ンク（ないしセラミックカラー）と称されているものを
特に制限なく用いることができる。ここに、セラミック
インクとは、ＳｉＯ2 とＰｂＯを主成分（一例として、
ＳｉＯ2 約１５％、ＰｂＯ約７５％）とするベースに着
色剤たる金属酸化物を（例えば数％程度）加えて溶融
し、硝子化した後微粉化してなるガラスフラックスに、
樹脂及び／又はオイルを加えて混練し全体を印刷インク
状としたものをいう。上記ベースには必要に応じてＫ2
Ｏ，Ｎａ2 Ｏ，Ｂ2Ｏ3，Ｌｉ2Ｏ等が含まれていてもよ
い。
【００１６】本発明においては上記母液として、市販の
硝子加飾用セラミックインクをそのまま用いることも可
能である。このようなセラミックインクとしては、「セ
ラミックカラー」（Ｔ＆Ｄ CERAMIC 社）、「カラーガ
ラス」（奥野製薬（株））、「ホットカラー」（ドラッ
ケンフェルド社）等の商品名で市販されているものを用
いることができる。
硝子加飾用セラミックインクをそのまま用いることも可
能である。このようなセラミックインクとしては、「セ
ラミックカラー」（Ｔ＆Ｄ CERAMIC 社）、「カラーガ
ラス」（奥野製薬（株））、「ホットカラー」（ドラッ
ケンフェルド社）等の商品名で市販されているものを用
いることができる。
【００１７】（耐酸性酸化物）前記母液に対して新たに
加えられる酸化物としては、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚ
ｒＯ2 ，ＣｏＯ及び／又はＳｉＯ2 からなる群から選択
される１種以上の酸化物が用いられる。本発明において
は、この酸化物は、該酸化物を含む加飾材料からなる模
様がＨＦを含有する酸処理液に対して所定の耐蝕性を呈
する程度に添加される。
加えられる酸化物としては、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚ
ｒＯ2 ，ＣｏＯ及び／又はＳｉＯ2 からなる群から選択
される１種以上の酸化物が用いられる。本発明において
は、この酸化物は、該酸化物を含む加飾材料からなる模
様がＨＦを含有する酸処理液に対して所定の耐蝕性を呈
する程度に添加される。
【００１８】より具体的には、本発明においては、上記
加飾材料の耐蝕性は、以下のようにして評価される。ク
リスタル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面にス
テンレス製メッシュスクリーン＃１８０および耐蝕性を
テストすべき加飾材料（インク）を用いて所定の模様
（加熱処理後、酸処理前のインク層の厚さ約０．０２〜
０．０４ｍｍ）を印刷した後、５００℃で１５分間加熱
処理する。次いでＨＦ１％，Ｈ2 ＳＯ4を６０％含有す
る混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、Ｈ
2 ＳＯ4を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１０，
液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブラー
を混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理を施
した際、上記酸処理の開始から３０分経過後に、タンブ
ラー表面のインク印刷部に対応する部分が段差（凹凸
差）０．０７ｍｍ以上（より好ましくは０．０８ｍｍ以
上）を有する凸部として得られる場合、本発明において
は上記加飾材料は「酸処理液に対して耐蝕性を有する」
と定義する。
加飾材料の耐蝕性は、以下のようにして評価される。ク
リスタル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面にス
テンレス製メッシュスクリーン＃１８０および耐蝕性を
テストすべき加飾材料（インク）を用いて所定の模様
（加熱処理後、酸処理前のインク層の厚さ約０．０２〜
０．０４ｍｍ）を印刷した後、５００℃で１５分間加熱
処理する。次いでＨＦ１％，Ｈ2 ＳＯ4を６０％含有す
る混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、Ｈ
2 ＳＯ4を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１０，
液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブラー
を混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理を施
した際、上記酸処理の開始から３０分経過後に、タンブ
ラー表面のインク印刷部に対応する部分が段差（凹凸
差）０．０７ｍｍ以上（より好ましくは０．０８ｍｍ以
上）を有する凸部として得られる場合、本発明において
は上記加飾材料は「酸処理液に対して耐蝕性を有する」
と定義する。
【００１９】なお、ここで述べた加熱条件、酸処理条件
等の処理条件は、あくまで加飾材料の耐蝕性の評価のみ
に用いられるものであって、本発明の範囲を何ら限定す
るものではない。
等の処理条件は、あくまで加飾材料の耐蝕性の評価のみ
に用いられるものであって、本発明の範囲を何ら限定す
るものではない。
【００２０】上記した耐酸性酸化物のうちＴｉＯ2 ，Ａ
ｌ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 の合計添加量は、加飾材料母液
（１００重量部）に対して、外割りで１〜３０ｗｔ％
（更には３〜１５ｗｔ％）であることが好ましい。すな
わち（ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 及びＺｒＯ2 合計添加量）
／（母液重量）の比が１〜３０％（更には３〜１５％）
であることが好ましい。
ｌ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 の合計添加量は、加飾材料母液
（１００重量部）に対して、外割りで１〜３０ｗｔ％
（更には３〜１５ｗｔ％）であることが好ましい。すな
わち（ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 及びＺｒＯ2 合計添加量）
／（母液重量）の比が１〜３０％（更には３〜１５％）
であることが好ましい。
【００２１】上記酸化物の合計添加量が３０ｗｔ％を越
えると、加飾材料（セラミックインク＋酸化物）の硝子
器表面に対する融着力が弱くなり、酸処理中に酸液との
摩擦力により加飾材料からなる模様が剥がれ落ちてしま
う可能性が高くなる。又添加量の合計が１ｗｔ％未満で
はインクの耐酸性向上に対する効果が不十分となる。
えると、加飾材料（セラミックインク＋酸化物）の硝子
器表面に対する融着力が弱くなり、酸処理中に酸液との
摩擦力により加飾材料からなる模様が剥がれ落ちてしま
う可能性が高くなる。又添加量の合計が１ｗｔ％未満で
はインクの耐酸性向上に対する効果が不十分となる。
【００２２】上記したＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 ，ＣｏＯ及びＳｉＯ2 は必要に応じて２種以上組合
せて母液に添加されるが、これら酸化物の添加量は、そ
れぞれ０〜２０ｗｔ％の範囲であることが硝子器表面に
対する加飾材料の融着力と、耐酸性向上とのバランスの
点から好ましい。
Ｏ2 ，ＣｏＯ及びＳｉＯ2 は必要に応じて２種以上組合
せて母液に添加されるが、これら酸化物の添加量は、そ
れぞれ０〜２０ｗｔ％の範囲であることが硝子器表面に
対する加飾材料の融着力と、耐酸性向上とのバランスの
点から好ましい。
【００２３】上記したように耐酸性酸化物を２種以上組
み合わせて母液に添加する場合、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，および／又はＺｒＯ2 を、これらの合計量が外
割りで１〜３０ｗｔ％（ただし、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，およびＺｒＯ2 はそれぞれ母液に対して外割り
で０〜２０ｗｔ％）となるように添加し、更にＣｏＯ及
び／又はＳｉＯ2 を添加（ただし、ＣｏＯ及びＳｉＯ2
はそれぞれ母液に対して外割りで０〜２０ｗｔ％）する
ことは、加飾材料の耐酸性を更に高める点から更に好ま
しい。
み合わせて母液に添加する場合、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，および／又はＺｒＯ2 を、これらの合計量が外
割りで１〜３０ｗｔ％（ただし、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，およびＺｒＯ2 はそれぞれ母液に対して外割り
で０〜２０ｗｔ％）となるように添加し、更にＣｏＯ及
び／又はＳｉＯ2 を添加（ただし、ＣｏＯ及びＳｉＯ2
はそれぞれ母液に対して外割りで０〜２０ｗｔ％）する
ことは、加飾材料の耐酸性を更に高める点から更に好ま
しい。
【００２４】上記した耐酸性酸化物を加飾材料母液に添
加する方法は特に限定されないが、通常は、該母液に対
して所定量の酸化物を加えて均一になるように混練すれ
ばよい。
加する方法は特に限定されないが、通常は、該母液に対
して所定量の酸化物を加えて均一になるように混練すれ
ばよい。
【００２５】上述したように耐酸性酸化物を母液に添加
することにより、クリスタル硝子のような軟化点の低い
硝子に適用される低融インク（低融点インク）を加飾材
料母液として用いた場合にも、十分な耐酸性が容易に得
られる。
することにより、クリスタル硝子のような軟化点の低い
硝子に適用される低融インク（低融点インク）を加飾材
料母液として用いた場合にも、十分な耐酸性が容易に得
られる。
【００２６】（加飾方法）次に、本発明の加飾材料を用
いる硝子器の加飾方法について説明する。本発明の加飾
方法においては、上記加飾材料を用いて所望の模様を硝
子器表面に形成する。この模様を描く方法は特に制限さ
れず、例えば手書き法、転写法、スクリーン印刷法を始
めとする印刷法等を用いることが可能であるが、加飾材
料（インク）を均一に、しかも比較的厚く硝子表面に付
着できる点からはスクリーン印刷法を用いることが好ま
しい。スクリーン印刷法を用いる場合、シルクスクリー
ンよりもステンレス製スクリーンを使用することが、加
飾材料を硝子表面に厚く付着できる点から好ましい。
いる硝子器の加飾方法について説明する。本発明の加飾
方法においては、上記加飾材料を用いて所望の模様を硝
子器表面に形成する。この模様を描く方法は特に制限さ
れず、例えば手書き法、転写法、スクリーン印刷法を始
めとする印刷法等を用いることが可能であるが、加飾材
料（インク）を均一に、しかも比較的厚く硝子表面に付
着できる点からはスクリーン印刷法を用いることが好ま
しい。スクリーン印刷法を用いる場合、シルクスクリー
ンよりもステンレス製スクリーンを使用することが、加
飾材料を硝子表面に厚く付着できる点から好ましい。
【００２７】加飾材料を用いて所望の模様を硝子器表面
に形成した後、硝子器の軟化点付近の温度で加熱処理を
施す。この加熱処理によって加飾材料母液中の樹脂又は
オイルは分解し、ガラスフラックスはガラス化して硝子
器表面に焼付けられる。この際の加熱温度は、硝子の歪
点以上であって軟化点よりも若干低い温度であることが
好ましい。より具体的には、一般に上記軟化点よりも２
〜５０℃（更には２〜２０℃）低い温度であることが好
ましい。上記のように加熱処理された硝子器は、冷却
後、酸処理に付される。
に形成した後、硝子器の軟化点付近の温度で加熱処理を
施す。この加熱処理によって加飾材料母液中の樹脂又は
オイルは分解し、ガラスフラックスはガラス化して硝子
器表面に焼付けられる。この際の加熱温度は、硝子の歪
点以上であって軟化点よりも若干低い温度であることが
好ましい。より具体的には、一般に上記軟化点よりも２
〜５０℃（更には２〜２０℃）低い温度であることが好
ましい。上記のように加熱処理された硝子器は、冷却
後、酸処理に付される。
【００２８】本発明における酸処理においては、弗酸
（弗化水素酸）含有液が使用される。この弗酸含有液に
は、弗酸と硫酸との混液からなる酸磨き液、及び酸性フ
ッ化アンモンを含むフロスト処理用の液が包含される。
前者の酸磨き液としては、ＨＦ０．５〜２．０ｗｔ％，
Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％、及びＨ2 Ｏ ３０〜４０
ｗｔ％の組成を有する液が好ましく用いられる。
（弗化水素酸）含有液が使用される。この弗酸含有液に
は、弗酸と硫酸との混液からなる酸磨き液、及び酸性フ
ッ化アンモンを含むフロスト処理用の液が包含される。
前者の酸磨き液としては、ＨＦ０．５〜２．０ｗｔ％，
Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％、及びＨ2 Ｏ ３０〜４０
ｗｔ％の組成を有する液が好ましく用いられる。
【００２９】本発明の酸処理においては、硝子器を弗酸
含有液に浸漬後、温水又は濃硫酸液中で洗浄するサイク
ルを複数回繰り返すことが、硝子表面に生成した反応物
を除去し、反応を更に進めるという点から好ましい。こ
の酸処理によって硝子器表面のインク（加飾材料）付着
部と非付着部は共に侵食されるが、インク付着部と非付
着部とでは非付着部の方が余分に侵食されるので（イン
ク付着部においてはインクが溶解してから硝子本体が侵
食される）、硝子器表面のインク付着部に対応した部分
には半透明の凸状模様が形成される。
含有液に浸漬後、温水又は濃硫酸液中で洗浄するサイク
ルを複数回繰り返すことが、硝子表面に生成した反応物
を除去し、反応を更に進めるという点から好ましい。こ
の酸処理によって硝子器表面のインク（加飾材料）付着
部と非付着部は共に侵食されるが、インク付着部と非付
着部とでは非付着部の方が余分に侵食されるので（イン
ク付着部においてはインクが溶解してから硝子本体が侵
食される）、硝子器表面のインク付着部に対応した部分
には半透明の凸状模様が形成される。
【００３０】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。実施例１ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して。ＣｏＯ １
０重量部を加えてよく混練して耐酸インク（加飾材料）
を作製した。上記インクをステンレス製メッシュスクリ
ーン＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー
（軟化点５１５℃）の表面に所定の模様をスクリーン印
刷により付与した後、５００℃で１５分間加熱処理し
た。
説明する。実施例１ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して。ＣｏＯ １
０重量部を加えてよく混練して耐酸インク（加飾材料）
を作製した。上記インクをステンレス製メッシュスクリ
ーン＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー
（軟化点５１５℃）の表面に所定の模様をスクリーン印
刷により付与した後、５００℃で１５分間加熱処理し
た。
【００３１】次いでＨＦ１％，Ｈ2 ＳＯ4 を６０％含有
する混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、
Ｈ2 ＳＯ4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１
０，液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブ
ラーを混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理
を施したところ、上記処理の開始から３０分後に、タン
ブラー表面から０．１０ｍｍ突出した半透明の凸部から
なる模様が、上記した耐酸インクによる模様と対応する
模様として得られた。
する混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、
Ｈ2 ＳＯ4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１
０，液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブ
ラーを混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理
を施したところ、上記処理の開始から３０分後に、タン
ブラー表面から０．１０ｍｍ突出した半透明の凸部から
なる模様が、上記した耐酸インクによる模様と対応する
模様として得られた。
【００３２】実施例２ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ １
０重量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して
耐酸インク（加飾材料）を作製した。上記インクをステ
ンレス製メッシュスクリーン＃１８０を使用して、クリ
スタル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面に所定
の模様をスクリーン印刷により付与した後、５００℃で
１５分間加熱処理した。
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ １
０重量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して
耐酸インク（加飾材料）を作製した。上記インクをステ
ンレス製メッシュスクリーン＃１８０を使用して、クリ
スタル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面に所定
の模様をスクリーン印刷により付与した後、５００℃で
１５分間加熱処理した。
【００３３】次いでＨＦ０．７％，Ｈ2 ＳＯ4 を６０％
含有する混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）
と、Ｈ2 ＳＯ4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６
１０，液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタン
ブラーを混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処
理を施したところ、上記処理の開始から７０分後に、タ
ンブラー表面から０．３０ｍｍ突出した半透明の凸部か
らなる模様が、上記した耐酸インクによる模様と対応す
る模様として得られた。
含有する混酸（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）
と、Ｈ2 ＳＯ4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６
１０，液温度＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタン
ブラーを混酸−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処
理を施したところ、上記処理の開始から７０分後に、タ
ンブラー表面から０．３０ｍｍ突出した半透明の凸部か
らなる模様が、上記した耐酸インクによる模様と対応す
る模様として得られた。
【００３４】実施例３ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ １
０重量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して
耐酸インク（加飾材料）を作製した。図１および図２を
参照して、上記インクをステンレス製メッシュスクリー
ン＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟
化点５１５℃）１の表面に所定の模様２をスクリーン印
刷により付与した後、５００℃で１５分間加熱処理し
た。
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ
５ｗｔ％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ １
０重量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して
耐酸インク（加飾材料）を作製した。図１および図２を
参照して、上記インクをステンレス製メッシュスクリー
ン＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟
化点５１５℃）１の表面に所定の模様２をスクリーン印
刷により付与した後、５００℃で１５分間加熱処理し
た。
【００３５】次いで所定のカットパターン３をカットマ
シンを用いて上記クリスタル硝子タンブラー１に付与し
た後、ＨＦ０．７％，Ｈ2 ＳＯ4 を６０％含有する混酸
（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、Ｈ2 ＳＯ
4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１０，液温度
＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブラーを混酸
−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理を施したと
ころ、上記処理の開始から７０分後に、タンブラー表面
から０．３０ｍｍ突出した半透明の凸部からなる模様４
（図３）が、上記した耐酸インクによる模様２（図２）
と対応する模様として得られた。また、上記カットパタ
ーン３についても通常の磨き品質を得ることができた。
シンを用いて上記クリスタル硝子タンブラー１に付与し
た後、ＨＦ０．７％，Ｈ2 ＳＯ4 を６０％含有する混酸
（液比重＝１．５４０，液温度＝４９℃）と、Ｈ2 ＳＯ
4 を６５％含有する硫酸（液比重＝１．６１０，液温度
＝５８℃）に、上記熱処理後冷却したタンブラーを混酸
−硫酸の順に交互に５分間づつ浸漬する処理を施したと
ころ、上記処理の開始から７０分後に、タンブラー表面
から０．３０ｍｍ突出した半透明の凸部からなる模様４
（図３）が、上記した耐酸インクによる模様２（図２）
と対応する模様として得られた。また、上記カットパタ
ーン３についても通常の磨き品質を得ることができた。
【００３６】実施例４ 実施例２で用いたＴｉＯ2 に代えてＡｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ
2 およびＳｉＯ2 のいずれか１種の酸 化物を実施例２ と
同 様にセラミ ックインクに添 加して耐酸インクを作製し
た以外は、実施例２と同様にスクリーン印刷、加熱処理
および酸処理を行ったところ、ＴｉＯ2 の場合とほぼ同
様の結果が得られた。ここで用いた各種酸化物 において
は、インクの耐蝕性向上の効果としてＴｉＯ2 ＞ＺｒＯ
2 ＞Ａｌ2 Ｏ3 ＞ＳｉＯ2の結果が得られた。
2 およびＳｉＯ2 のいずれか１種の酸 化物を実施例２ と
同 様にセラミ ックインクに添 加して耐酸インクを作製し
た以外は、実施例２と同様にスクリーン印刷、加熱処理
および酸処理を行ったところ、ＴｉＯ2 の場合とほぼ同
様の結果が得られた。ここで用いた各種酸化物 において
は、インクの耐蝕性向上の効果としてＴｉＯ2 ＞ＺｒＯ
2 ＞Ａｌ2 Ｏ3 ＞ＳｉＯ2の結果が得られた。
【００３７ 】比較 例１ 実施例 １で作製した耐酸インクに代えて市販のセラミッ
クインクである硝子カラーＬＣ５０５０（Ｈ）青（Ｔ＆
Ｄ CERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ ５ｗｔ％含
有）をそのまま用いた以外は、実施例１と同様にしてス
クリーン印刷、加熱処理および酸処理を行ったところ、
酸処理開始から３０分後に、タンブラー表面から０．０
５ｍｍ突出した半透明の凸部からなる模様が、上記した
セラミックインクによる模様と対応する模様として得ら
れた。
クインクである硝子カラーＬＣ５０５０（Ｈ）青（Ｔ＆
Ｄ CERAMIC 社製，ガラス状態のＣｏＯ ５ｗｔ％含
有）をそのまま用いた以外は、実施例１と同様にしてス
クリーン印刷、加熱処理および酸処理を行ったところ、
酸処理開始から３０分後に、タンブラー表面から０．０
５ｍｍ突出した半透明の凸部からなる模様が、上記した
セラミックインクによる模様と対応する模様として得ら
れた。
【００３８】
【発明の効果】上述したように本発明によれば、ガラス
化されていない特定の酸化物を加飾材料の母液に添加す
ることにより、従来の硝子プリント加飾用セラミックイ
ンクに比べて弗酸含有液に対する耐蝕性が著しく向上し
た加飾材料が得られる。本発明の加飾材料を用いれば、
酸処理により深い侵食（突出高さが最大で０．３ｍｍ程
度）を容易に得ることができ、また上記酸処理のための
酸液として、硝子業界においてカット品の酸磨き液とし
て通常使用されている酸液をそのまま使用することが可
能となる。したがって本発明によれば、カットと加飾を
組合せた際も酸液の種類が１種類で済むため、酸液の管
理が容易となりまた新たな設備等も必要ないため、経済
的な面からもメリットがある。
化されていない特定の酸化物を加飾材料の母液に添加す
ることにより、従来の硝子プリント加飾用セラミックイ
ンクに比べて弗酸含有液に対する耐蝕性が著しく向上し
た加飾材料が得られる。本発明の加飾材料を用いれば、
酸処理により深い侵食（突出高さが最大で０．３ｍｍ程
度）を容易に得ることができ、また上記酸処理のための
酸液として、硝子業界においてカット品の酸磨き液とし
て通常使用されている酸液をそのまま使用することが可
能となる。したがって本発明によれば、カットと加飾を
組合せた際も酸液の種類が１種類で済むため、酸液の管
理が容易となりまた新たな設備等も必要ないため、経済
的な面からもメリットがある。
【図１】実施例３において、本発明の加飾材料を硝子器
に印刷後焼付けした状態を示す模式正面図である。
に印刷後焼付けした状態を示す模式正面図である。
【図２】図１の線Ａ−Ａ′に沿う模式断面図である。
【図３】図２に示す硝子器を弗酸含有液で処理し凸状模
様を形成した際の模式断面図である。
様を形成した際の模式断面図である。
１ 硝子器 ２ 遅溶解性印刷部 ３ カット部 ４ 硝子器凸部
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明の加飾材料は上記知見に基くもので
あり、より詳しくは、硝子器の表面に所望の模様に加飾
材料を塗布した後、硝子器を加熱して前記模様を焼付
け、その後ＨＦを含有する酸処理液中に該硝子器を浸漬
して前記模様を凸状模様とするに際して用いる加飾材料
であって、前記加飾材料の母液に対して、ＴｉＯ2 ，Ａ
ｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料からなる
群から選択される１以上の酸化物及び／又は顔料を、前
記模様が前記酸処理液に対して耐蝕性を呈するのに必要
な量を添加してなることを特徴とする硝子器の加飾材料
である。
あり、より詳しくは、硝子器の表面に所望の模様に加飾
材料を塗布した後、硝子器を加熱して前記模様を焼付
け、その後ＨＦを含有する酸処理液中に該硝子器を浸漬
して前記模様を凸状模様とするに際して用いる加飾材料
であって、前記加飾材料の母液に対して、ＴｉＯ2 ，Ａ
ｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料からなる
群から選択される１以上の酸化物及び／又は顔料を、前
記模様が前記酸処理液に対して耐蝕性を呈するのに必要
な量を添加してなることを特徴とする硝子器の加飾材料
である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明の加飾材料に用いる母液には、後述
するようにＳｉＯ2 が含有されまた各種の金属酸化物
（例えばＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ）が含有され
ている場合があるが、上記母液においては、これらの酸
化物はすべてガラス化されている（ガラス構造中にとり
込まれている）。これに対して、上記母液に本発明にお
いて新たに加える酸化物（ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 及びＳｉＯ2 ）はガラス化されていない酸化物であ
ることで区別される。
するようにＳｉＯ2 が含有されまた各種の金属酸化物
（例えばＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ）が含有され
ている場合があるが、上記母液においては、これらの酸
化物はすべてガラス化されている（ガラス構造中にとり
込まれている）。これに対して、上記母液に本発明にお
いて新たに加える酸化物（ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 及びＳｉＯ2 ）はガラス化されていない酸化物であ
ることで区別される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】以下必要に応じて図面を参照しつつ、本発
明を詳細に説明する。 （母液）加飾材料の母液としては、通常、セラミックイ
ンク（ないしセラミックカラー）と称されているものを
特に制限なく用いることができる。ここに、セラミック
インクとは、ＳｉＯ2 とＰｂＯを主成分（一例として、
ＳｉＯ2 約３０％、ＰｂＯ約６０％）とするガラスフラ
ックスに着色剤たる顔料（例えば数％程度）と、樹脂及
び／又はオイルを加えて混練し全体を印刷インク状とし
たものをいう。上記ガラスフラックスには必要に応じて
Ｋ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏ，Ｂ2 Ｏ3 ，Ｌｉ2 Ｏ等が含まれてい
てもよい。
明を詳細に説明する。 （母液）加飾材料の母液としては、通常、セラミックイ
ンク（ないしセラミックカラー）と称されているものを
特に制限なく用いることができる。ここに、セラミック
インクとは、ＳｉＯ2 とＰｂＯを主成分（一例として、
ＳｉＯ2 約３０％、ＰｂＯ約６０％）とするガラスフラ
ックスに着色剤たる顔料（例えば数％程度）と、樹脂及
び／又はオイルを加えて混練し全体を印刷インク状とし
たものをいう。上記ガラスフラックスには必要に応じて
Ｋ2 Ｏ，Ｎａ2 Ｏ，Ｂ2 Ｏ3 ，Ｌｉ2 Ｏ等が含まれてい
てもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】本発明においては上記母液として、市販の
硝子加飾用セラミックインクをそのまま用いることも可
能である。このようなセラミックインクとしては、「セ
ラミックカラー」（Ｔ＆Ｄ CERATEC 社）、「カラーガ
ラス」（奥野製薬（株））、「ホットカラー」（ドラッ
ケンフェルド社）等の商品名で市販されているものを用
いることができる。
硝子加飾用セラミックインクをそのまま用いることも可
能である。このようなセラミックインクとしては、「セ
ラミックカラー」（Ｔ＆Ｄ CERATEC 社）、「カラーガ
ラス」（奥野製薬（株））、「ホットカラー」（ドラッ
ケンフェルド社）等の商品名で市販されているものを用
いることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】（耐酸性酸化物及び顔料）前記母液に対し
て新たに加えられる酸化物としては、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2
Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料からなる群か
ら選択される１種以上の酸化物及び／又は顔料が用いら
れる。本発明においては、この酸化物と顔料は、これ等
を含む加飾材料からなる模様がＨＦを含有する酸処理液
に対して所定の耐蝕性を呈する程度に添加される。
て新たに加えられる酸化物としては、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2
Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料からなる群か
ら選択される１種以上の酸化物及び／又は顔料が用いら
れる。本発明においては、この酸化物と顔料は、これ等
を含む加飾材料からなる模様がＨＦを含有する酸処理液
に対して所定の耐蝕性を呈する程度に添加される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】上記したＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料は必要に応じて２種以上
組合せて母液に添加されるが、これら酸化物の添加量
は、それぞれ０〜２０ｗｔ％の範囲であることが硝子器
表面に対する加飾材料の融着力と、耐酸性向上とのバラ
ンスの点から好ましい。
Ｏ2 ，ＳｉＯ2 及びＣｏＯ顔料は必要に応じて２種以上
組合せて母液に添加されるが、これら酸化物の添加量
は、それぞれ０〜２０ｗｔ％の範囲であることが硝子器
表面に対する加飾材料の融着力と、耐酸性向上とのバラ
ンスの点から好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】上記したように耐酸性酸化物を２種以上組
み合わせて母液に添加する場合、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，および／又はＺｒＯ2 を、これらの合計量が外
割りで１〜３０ｗｔ％（ただし、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，およびＺｒＯ2 はそれぞれ母液に対して外割り
で０〜２０ｗｔ％）となるように添加し、更にＣｏＯ顔
料及び／又はＳｉＯ2 を添加（ただし、ＣｏＯ顔料及び
ＳｉＯ2 はそれぞれ母液に対して外割りで０〜２０ｗｔ
％）することは、加飾材料の耐酸性を更に高める点から
更に好ましい。
み合わせて母液に添加する場合、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，および／又はＺｒＯ2 を、これらの合計量が外
割りで１〜３０ｗｔ％（ただし、ＴｉＯ2 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，およびＺｒＯ2 はそれぞれ母液に対して外割り
で０〜２０ｗｔ％）となるように添加し、更にＣｏＯ顔
料及び／又はＳｉＯ2 を添加（ただし、ＣｏＯ顔料及び
ＳｉＯ2 はそれぞれ母液に対して外割りで０〜２０ｗｔ
％）することは、加飾材料の耐酸性を更に高める点から
更に好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。実施例１ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部を加えてよく混練して耐酸インク（加飾材料）を作
製した。上記インクをステンレス製メッシュスクリーン
＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟化
点５１５℃）の表面に所定の模様をスクリーン印刷によ
り付与した後、５００℃で１５分間加熱処理した。
説明する。実施例１ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部を加えてよく混練して耐酸インク（加飾材料）を作
製した。上記インクをステンレス製メッシュスクリーン
＃１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟化
点５１５℃）の表面に所定の模様をスクリーン印刷によ
り付与した後、５００℃で１５分間加熱処理した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】実施例２ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して耐酸
インク（加飾材料）を作製した。上記インクをステンレ
ス製メッシュスクリーン＃１８０を使用して、クリスタ
ル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面に所定の模
様をスクリーン印刷により付与した後、５００℃で１５
分間加熱処理した。
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して耐酸
インク（加飾材料）を作製した。上記インクをステンレ
ス製メッシュスクリーン＃１８０を使用して、クリスタ
ル硝子タンブラー（軟化点５１５℃）の表面に所定の模
様をスクリーン印刷により付与した後、５００℃で１５
分間加熱処理した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】実施例３ 市販のセラミックインクである硝子カラーＬＣ５０５０
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して耐酸
インク（加飾材料）を作製した。図１および図２を参照
して、上記インクをステンレス製メッシュスクリーン＃
１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟化点
５１５℃）１の表面に所定の模様２をスクリーン印刷に
より付与した後、５００℃で１５分間加熱処理した。
（Ｈ）Ｃ青（Ｔ＆ＤCERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ
％含有）の１００重量部に対して、ＣｏＯ顔料 １０重
量部およびＴｉＯ2 ４重量部を加えてよく混練して耐酸
インク（加飾材料）を作製した。図１および図２を参照
して、上記インクをステンレス製メッシュスクリーン＃
１８０を使用して、クリスタル硝子タンブラー（軟化点
５１５℃）１の表面に所定の模様２をスクリーン印刷に
より付与した後、５００℃で１５分間加熱処理した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】比較例１ 実施例１で作製した耐酸インクに代えて市販のセラミッ
クインクである硝子カラーＬＣ５０５０（Ｈ）青（Ｔ＆
Ｄ CERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ％含有）をその
まま用いた以外は、実施例１と同様にしてスクリーン印
刷、加熱処理および酸処理を行ったところ、酸処理開始
から３０分後に、タンブラー表面から０．０５ｍｍ突出
した半透明の凸部からなる模様が、上記したセラミック
インクによる模様と対応する模様として得られた。
クインクである硝子カラーＬＣ５０５０（Ｈ）青（Ｔ＆
Ｄ CERATEC 社製，ＣｏＯ顔料 ５ｗｔ％含有）をその
まま用いた以外は、実施例１と同様にしてスクリーン印
刷、加熱処理および酸処理を行ったところ、酸処理開始
から３０分後に、タンブラー表面から０．０５ｍｍ突出
した半透明の凸部からなる模様が、上記したセラミック
インクによる模様と対応する模様として得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】 硝子器の表面に所望の模様に加飾材料を
塗布した後、硝子器を加熱して前記模様を焼付け、その
後ＨＦを含有する酸処理液中に該硝子器を浸漬して前記
模様を凸状模様とするに際して用いる加飾材料であっ
て、前記加飾材料の母液に対して、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ
3 ，ＺｒＯ2 ，ＣｏＯ及びＳｉＯ2 からなる群から選択
される１以上の酸化物を、前記模様が前記酸処理液に対
して耐蝕性を呈するのに必要な量を添加してなることを
特徴とする硝子器の加飾材料。 - 【請求項２】 前記加飾材料の母液１００重量部に対し
て、外割りにて、ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，およびＺｒＯ
2 からなる群から選択される１以上の酸化物を１≦Ｔｉ
Ｏ2 ＋Ａｌ2 Ｏ3 ＋ＺｒＯ2 ≦３０ｗｔ％（ただし、Ｔ
ｉＯ2 ，Ａｌ2Ｏ3 ，及びＺｒＯ2 は、それぞれ０〜２
０ｗｔ％）の関係を満たすように添加し、更にＣｏＯ及
びＳｉＯ2 をそれぞれ０〜２０ｗｔ％前記加飾材料の母
液に加えてなる請求項１に記載の硝子器の加飾材料。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の加飾材料を、硝
子器の表面に、所望の模様に塗布した後、該硝子器を、
加熱、焼付け、冷却し、更に、ＨＦ０．５〜２．０ｗｔ
％、Ｈ2 ＳＯ4 ６０〜７０ｗｔ％、及びＨ2 Ｏ ３０〜
４０ｗｔ％の組成を有する酸処理液中に浸漬して加飾す
ることを特徴とする硝子器の加飾方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4334932A JP2721103B2 (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 硝子器の加飾材料及び加飾方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4334932A JP2721103B2 (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 硝子器の加飾材料及び加飾方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157075A true JPH06157075A (ja) | 1994-06-03 |
| JP2721103B2 JP2721103B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=18282850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4334932A Expired - Lifetime JP2721103B2 (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 硝子器の加飾材料及び加飾方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2721103B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100979691B1 (ko) * | 2006-04-28 | 2010-09-02 | 샤프 가부시키가이샤 | 연마 유리 기판의 제조 방법 |
| KR102290886B1 (ko) * | 2021-03-10 | 2021-08-19 | 민충기 | 컬러문양을 갖는 불투명 판유리의 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6021934A (ja) * | 1983-07-13 | 1985-02-04 | 帝人株式会社 | 無撚無糊フイラメント糸 |
-
1992
- 1992-11-24 JP JP4334932A patent/JP2721103B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6021934A (ja) * | 1983-07-13 | 1985-02-04 | 帝人株式会社 | 無撚無糊フイラメント糸 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100979691B1 (ko) * | 2006-04-28 | 2010-09-02 | 샤프 가부시키가이샤 | 연마 유리 기판의 제조 방법 |
| KR102290886B1 (ko) * | 2021-03-10 | 2021-08-19 | 민충기 | 컬러문양을 갖는 불투명 판유리의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2721103B2 (ja) | 1998-03-04 |
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