JPH06157253A - シャンプー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 高吸水性樹脂および両性界面活性剤からなる
ことを特徴とするシャンプー組成物。 【効果】 本発明のシャンプー組成物は、従来のシャン
プーに比べシャンプー性、起泡性、使用性などに優れ、
洗髪後の頭髪および皮膚等に水分を保持させ、湿潤性、
はり、柔軟性を与えるとともに洗髪作業者の手荒れ防止
効果に優れ、かつ外観が均一であり商品価値も高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシャンプー組成物に関す
る。さらに詳しくは、洗髪後の頭髪および皮膚等に水分
を保持させ、湿潤性、はり、柔軟性を与えるとともに、
低皮膚刺激性で洗髪作業者の手荒れ防止効果に優れ、か
つ外観が均一なシャンプー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シャンプーの重要な目的は界面活性剤の
もつ界面活性作用により頭皮および頭髪の汚れである頭
皮からの分泌物やフケ、外部から付着した汚れ、ならび
に使用した整髪料などを洗浄することである。これらの
界面活性剤は強い洗浄力のために頭髪および頭皮は強く
脱脂され、光沢としなやかさを失い乾燥状態になりやす
い。さらに美容院や理髪店においては洗髪作業が日常繰
り返し行われており、洗髪作業者の指や手の皮膚も強く
脱脂され手荒れの原因となる。これらの問題点を克服す
るためには、頭髪および皮膚等に水分を保持させ、湿潤
性、はり、柔軟性を与える方法がある。従来、洗髪後の
頭髪あるいは皮膚に水分を保持させ、湿潤性、柔軟性を
与え、しっとりしなやかな状態を保つために、保湿剤と
してヒアルロン酸（特開昭５７−２１２３００号公
報）、ムコ多糖類（特開平３−１９０８０８号公報）、
ソジウムモンモリロナイト等の粘土鉱物（特開平１−１
９０６２２号公報）を含有したシャンプー組成物などが
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
従来の保湿剤は、保湿剤としての効果はあるもののその
効果は十分ではない。また、その原料が天然物に由来す
るため供給安定性に乏しく高価である。さらに主成分と
なる界面活性剤によっては上記保湿剤と結合してゲル状
の沈澱物を生じる場合もある。この様な背景のもとに、
洗髪後の頭髪および皮膚等に水分を保持させ、湿潤性、
はり、柔軟性を与えるとともに洗髪作業者の手荒れ防止
効果に優れ、かつ外観が均一なシャンプー組成物の出現
が強く要望されていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するシャンプー組成物を得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は高吸水性樹脂
（Ａ）および両性界面活性剤（Ｂ）からなるシャンプー
組成物である。本発明のシャンプー組成物の目的すると
ころは従来のものに比べ、（１）高吸水性樹脂を用いる
ことにより、水分で膨潤した高吸水性樹脂のゲル状層が
頭髪上に微量残留し（水分を含んだバリヤー膜を形
成）、頭髪の水分を保持、湿潤性および柔軟性を付与す
ること、（２）洗髪作業者の指、手の上に高吸水性樹脂
のゲル状層を形成し、直接的な界面活性剤成分の皮膚へ
の進入を抑制し、指、手を保護すること、（３）さらに
は、両性界面活性剤を必須に用いることで外観均一な組
成物を得ることができること、等にある。

【０００５】本発明において、高吸水性樹脂（Ａ）とし
ては、たとえばデンプンまたはセルロース（ａ）と、
カルボキシル基もしくはスルホン酸基を含有する水溶性
単量体および加水分解により水溶性となる単量体から選
ばれる単量体（以下、水溶性単量体と記す）（ｂ）と、
架橋剤（ｃ）とを必須成分として重合させ、必要により
加水分解を行うことにより得られる高吸水性樹脂（以
下、デンプンまたはセルロース系架橋体と記す）が挙げ
られる。

【０００６】上記に例示した高吸水性樹脂の製造に用い
られる（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の詳細、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の割合、製造法および高吸水性樹脂
の具体例は特開昭５２−２５８８６号、特公昭５３−４
６１９９号、特公昭５３−４６２００および特公昭５５
−２１０４１号各公報明細書に記載されている。

【０００７】上記に例示した以外の高吸水性樹脂として
は、たとえば（ａ）と（ｂ）とを重合させたもの（デ
ンプン−アクリルニトリルグラフト重合体の加水分解
物、セルロース−アクリルニトリルグラフト重合体の加
水分解物等、以下デンプンまたはセルロース−アクリル
ニトリルグラフト重合物と記す）；（ａ）の架橋物
（カルボキシメチルセルロ−スの架橋物等）；（ｂ）
と（ｃ）との共重合体（架橋ポリアクリルアミドの部分
加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共
重合体、架橋されたスルホン化ポリスチレン、特開昭５
２−１４６８９号および特開昭５２−２７４５５号公報
明細書記載のビニルエステル−不飽和カルボン酸共重合
体ケン化物、架橋されたポリアクリル酸塩、架橋された
アクリル酸−アクリルエステル酸共重合体、架橋された
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、および架橋さ
れたカルボン酸変性ポリビニルアルコール）；並びに
自己架橋性を有する（ｂ）の重合物（自己架橋型ポリア
クリル酸塩等）が挙げられる。また、以上例示した高吸
水性樹脂は２種以上併用してもよい。

【０００８】 これらのうち、好ましいもの
は、上記並びにとして例示したもののうち、架橋ポ
リアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリ
ル酸−アクリルアミド共重合体、架橋されたポリアクリ
ル酸塩、架橋されたアクリル酸−アクリルエステル酸共
重合体、架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体および架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコ
ールである。

【０００９】高吸水性樹脂（Ａ）の純水に対する吸水能
は、通常５０〜１０００ｇ／ｇ、好ましくは１００〜１
０００ｇ／ｇである。また該（Ａ）の形状は特に限定し
ないが、粉末状または粒状（粒度は通常１００μ以下）
のものが好ましい。特に好ましくは粒度５０μ以下の微
粉末状のものである。

【００１０】本発明において、両性界面活性剤（Ｂ）と
しては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど
のベタイン系両性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのイ
ミダゾリン系両性界面活性剤、ラウリルアミノプロピオ
ン酸ナトリウムなどのアミノ酸型両性界面活性剤、ある
いはスルホン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル型両
性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤などが
挙げられる。これらのうち好ましいものは使用感、特に
頭髪のきしみを少なくするという点よりベタイン型およ
びイミダゾリン型の両性界面活性剤である。これらは一
種または二種以上混合して使用してもよい。

【００１１】本発明において（Ｂ）と併用してエーテル
カルボン酸塩型アニオン界面活性剤（Ｃ）を使用するこ
とができる。該（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される
ものである。

【００１２】 Ｒ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−ＣＨ₂ＣＯＯＭ （１） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基、Ｍはアル
カリ金属またはアルカノールアミン、ｎは１〜３０の整
数を示す。）

【００１３】（Ｃ）具体例としては、ポリオキシエチレ
ン（２；［一般式（１）中のｎを表す。以下同様］）ラ
ウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン（３）
ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレン
（４）ラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレ
ン（３）トリデシルエーテルカルボン酸、ポリオキシエ
チレン（１０）ミリスチルエーテルカルボン酸、ポリオ
キシエチレン（８）パルミチルエーテルカルボン酸、ポ
リオキシエチレン（２５）ステアリルエーテルカルボン
酸、ポリオキシエチレン（５）ヤシ油アルキルエーテル
カルボン酸などのカリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属との塩、もしくはモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール
アミンとの塩が挙げられる。これらのうち好ましいもの
はポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカルボン
酸のナトリウム塩およびポリオキシエチレン（３）トリ
デシルエーテルカルボン酸のナトリウム塩である。これ
らは二種以上混合して使用してもよい。

【００１４】本発明において組成物の分散状態を均一に
保持する目的で分散安定剤（Ｄ）を添加することができ
る。該（Ｄ）としては、単糖類、オリゴ糖、多糖類およ
びこれらの変性物および無機物をあげることができる。
（Ｄ）のうち単糖類としては、たとえばジオース、テト
ロース、ペントース、ヘキソース、グルコースおよびフ
ルクトース；オリゴ糖としてはたとえば、ショ糖、マル
トース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオ
ース、ラクトースおよびスクロース；多糖類としては、
たとえば単純多糖（でんぷん、グリコーゲン、セルロー
スなど）および複合多糖（ヘミセルロース、カラゲナン
グルコサミノグリカヒアルロン酸、キサンタンガム、グ
アガムなど）が挙げられる。

【００１５】変性物としては、たとえば多糖類変性物
（疎水化でんぷん、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）が挙げられ
る。無機物としては、たとえばマグネシウムアルミニウ
ムシリケート、合成ケイ酸アルミニウムが挙げられる。
これら（Ｄ）として例示したもののうち好ましいもの
は、多糖類、その変性物および無機物である。

【００１６】本発明のシャンプー組成物の重量に基づく
各成分の割合は次の通りである。 （Ａ）が通常０．１〜１０％、好ましくは１〜８％、
（Ｂ）が通常３〜２０％、好ましくは５〜１５％、
（Ｃ）が通常１〜１０％、好ましくは２〜８％、（Ｄ）
が通常０．０１〜８％、好ましくは０．０５〜５％、水
が通常５５〜９５％、好ましくは６５〜９０％である。

【００１７】（Ａ）が０．１％未満の場合、シャンプー
使用後の頭髪の保湿性あるいは使用中の手肌へのマイル
ド感が乏しくなる。１０％を超える場合はシャンプー本
来の機能が阻害される。 （Ｂ）が３％未満の場合、シャンプーが分離しやすくな
りシャンプーの安定性を阻害する。また起泡力が乏しく
なる。２０％を超える場合は、洗浄剤成分の濃度が高く
なり、脱脂が強くなりすぎ、手肌へのマイルド感が乏し
くなる。 （Ｃ）が１％未満の場合、シャンプーとしての機能が乏
しくなる。１０％を超える場合はイオン性のバランスが
崩れ分離しやすくなる。 （Ｄ）が０．０１％未満の場合、本発明中の水を吸って
膨潤した（Ａ）と界面活性剤成分が経日によって分離す
る可能性があり、シャンプーとしての価値が半減する。
８％を超える場合は（Ｄ）の分散安定化の機能はもはや
平衡に達し、不経済であり、また触感をも損ねる。水が
５５％未満の場合、液状となりにくく、９５％を超える
場合はシャンプーとしての機能が不十分となる。

【００１８】本発明のシャンプー組成物の製造方法は特
に限定されないが下記〜の方法を例示することがで
きる。 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を高粘度攪拌層にて混練
し、次いで（Ｄ）および水を注加し攪拌混合し作成する
方法。 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を高粘度攪拌層にて混練
し、次いで予め（Ｄ）を水に分散混合したものを混合し
作成する方法。 （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を高粘度攪拌層にて混練
し、次いで予め（Ｄ）を一部水に分散混合したものを混
合し、さらに残りの水を混合し作成する方法。 水、（Ａ）および（Ｄ）を高粘度攪拌層にて混練し、
次いで（Ｂ）および（Ｃ）を注加し攪拌混合し作成する
方法。 水および（Ａ）を高粘度攪拌層にて混練分散し、次い
で（Ｂ）および（Ｃ）を注加し攪拌混合し、さらに
（Ｄ）を注加混合して作成する方法。これらのうち好ま
しい製造方法はおよびの方法である。

【００１９】本発明のシャンプー組成物中には、必要に
より一般に使用される公知の他の成分を含有させてもよ
い。他の成分としては、たとえば起泡剤としての非イオ
ン系界面活性剤（ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポ
リオキシエチレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールア
ミドなど）、ｐＨ調整剤（クエン酸、リン酸など）、低
級アルコールおよび多価アルコール（エタノール、プロ
ピレングリコール、グリセリンなど）、保湿剤（ピロリ
ドンカルボン酸ソーダ、コラーゲンなど）、粘度調整剤
としての無機塩（塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムな
ど）、キレート剤［１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
スルホン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩など（塩としては、ナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属塩）など］、酸化防止剤［２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン
ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
など］、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン−３など）、養
毛剤（パントテン酸、コレステリンなど）、着色料、香
料、防腐剤、フケ取り用殺菌剤などが挙げられる。さら
には第４級アンモニウム基を含有する化合物、シリコー
ンおよびタンパク誘導体などを併用すると頭髪に対する
きしみが少なくなるなどのコンディショニング効果が向
上する。本発明のシャンプー組成物中のこれらの他の成
分の重量割合は合計量で通常１５％以下、好ましくは１
〜１０％である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により更に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。以下において％は重
量％を示す。なお、試験例中の試験方法は下記の通りで
ある。

【００２１】（１）シャンプー性 充分洗浄された人毛頭髪に油汚れ成分としてラノリン
０．０５％および流動パラフィン０．０５％を付着させ
た頭髪試料を準備した。該試料を各シャンプー組成物で
洗浄した。 （シャンプー条件） シャンプー組成物の水希釈濃度：０．５％ もみ温度、時間 ：３０℃、２分 す す ぎ ：流水洗 乾 燥 ：５０℃、３０分 （シャンプー性） 各シャンプー組成物で洗浄した頭髪をシクロヘキサン／
エタノール（２／１容量比）を溶媒としてソックスレー
抽出し、下式からシャンプー性（洗浄力）を算出した。 シャンプー性（％）＝（ｂ−ｃ）／（ｂ−ａ）×１００ ａ：油汚れの成分を付着させる前の頭髪の抽出量 ｂ：シャンプー前の頭髪の抽出量 ｃ：シャンプー後の頭髪の抽出量 数値の大きいものほどシャンプー性が優れている。

【００２２】（２）起泡力 ５℃硬水（ドイツ式硬度）を用いて各シャンプー組成物
の１．５％水溶液２００ｃｃを調整し、ラノリン０．１
％を加え、３０℃においてジューサーミキサー（東芝製
ＭＸ−３９０ＧＸ）で５秒間攪拌しその時の泡高（ｍ
ｍ）により、速泡性を評価した。その後３０秒間攪拌し
その時の泡高（ｍｍ）により起泡性を評価した。

【００２３】（３）使用性 各シャンプー組成物を男女各１０名のパネラーに実際に
使用させ、使用時の「きしみ」「泡立ち」「泡質」およ
び使用後の頭髪の「湿潤性」につき評価した。 （判定） ◎：著しく良好 ○：良好 △：普通 ×：不良

【００２４】（４）皮膚刺激性 各シャンプー組成物の１．０％（有効）水溶液を調整
し、男女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８
時間後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果
はその合計値で示した。 （評価基準） ０：反応（紅斑）なし １：ごく軽度の紅斑 ２：明瞭な紅斑 ３：中程度から強度の紅斑 ４：肉様の赤い紅斑

【００２５】（５）組成物の安定性試験 本発明のシャンプー組成物（実施例１〜５）および比較
用のシャンプー組成物（比較例１〜２）について各温度
（〜５℃〜、２０〜２５℃、４０〜４５℃）の作成直
後、１ヶ月後および６ヶ月後の外観を目視観察した。 （判定） ○：均一液状 △：浮遊物有り ×：２層以上に完全分離

【００２６】実施例１〜５ 表１に記載した配合比率に従い、プラネタリーミキサー
に（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を仕込み、攪拌、均一に
混合した。この中に別途プラネタリーミキサーを用いて
（Ｄ）を水に分散混合したものを仕込み均一に混合し
て、さらに他の成分を混合して本発明のシャンプー組成
物を作成した。

【００２７】比較例１ 表１に記載した配合比率に従い、プラネタリーミキサー
に（ａ）および（ｃ）を仕込み、攪拌、均一に混合し
た。この中に別途プラネタリーミキサーを用いて（ｄ）
を水に分散混合したものを仕込み均一に混合して、さら
に他の成分を混合してシャンプー組成物を作成した。

【００２８】比較例２ 表１に記載した配合比率に従い、プラネタリーミキサー
に（ｂ）および（ｃ）を仕込み、攪拌、均一に混合し
た。さらに他の成分を混合してシャンプー組成物を作成
した。

【００２９】

【表１】

【００３０】表１中の各記号は以下の通りである。 Ａ−１：デンプン／アクリル酸グラフト重合体［三洋化
成工業（株）製，サンウェットＩＭ−１０００ＭＰＳ］ Ａ−２：架橋型ポリアクリル酸ナトリウム［三洋化成工
業（株）製，サンウェットＩＭ−５０００ＭＰＳ］ Ｂ−１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン Ｂ−２：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢
酸ベタイン Ｂ−３：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル
カルボン酸ナトリウム Ｃ−２：ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルカ
ルボン酸ナトリウム Ｄ−１：キサンタンガム Ｄ−２：カルボキシメチルセルロース Ｄ−３：マグネシウムアルミニウムシリケート ＣＤ ：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ＮＣ ：塩化ナトリウム ＭＰ ：ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ＣＡ ：クエン酸 （ａ）：デンプン／アクリル酸グラフト重合体［三洋化
成工業（株）製，サンウェットＩＭ−１０００ＭＰＳ］ （ｂ）：ヒアルロン酸ナトリウム （ｃ）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム （ｄ）：キサンタンガム （ｅ）：プロピレングリコール （ｆ）：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド （ｇ）：塩化ナトリウム （ｈ）：ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル （ｉ）：クエン酸

【００３１】試験例および比較試験例 本発明のシャンプー組成物および比較品の性能評価を行
うために実施例１〜５および比較例１〜２で得た各シャ
ンプー組成物について、シャンプー性、起泡力、使用
性、皮膚刺激性および安定性試験を行った。その結果を
表１および表２に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明のシャンプー組成物は従来のシャ
ンプーと比べ、シャンプー性、起泡性、使用性などに優
れ、洗髪後の頭髪および皮膚等に水分を保持させ、湿潤
性、はり、柔軟性を与えるとともに、低皮膚刺激性およ
び皮膚への浸透防止性と適度の保水性により洗髪作業者
の手荒れ防止効果が期待でき、かつ外観が均一であり商
品価値も高い。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高吸水性樹脂（Ａ）および両性界面活性
   剤（Ｂ）からなることを特徴とするシャンプー組成物。
2. 【請求項２】 エーテルカルボン酸塩型アニオン界面活
   性剤（Ｃ）を含有する請求項１記載のシャンプー組成
   物。
3. 【請求項３】 単糖類、オリゴ糖、多糖類、これらの変
   性物および無機物から選ばれる少なくとも１種の分散安
   定剤（Ｄ）を含有する請求項１または２記載のシャンプ
   ー組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）の純水に対する吸水能が５０〜１
   ０００ｇ／ｇである請求項１〜３いずれか記載のシャン
   プー組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）の乾燥時の粒度が１００μ以下で
   ある請求項１〜４いずれか記載のシャンプー組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
   水の重量比が（０．１〜１０）：（３〜２０）：（１〜
   １０）：（０．０１〜８）：（５５〜９５）である請求
   項１〜５いずれか記載のシャンプー組成物。