JPH06157629A - ビニル単量体を重合する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は曇りの少ないポリ塩化ビニル系重合
体を製造することに関する。 【構成】 この新規な方法は、キャリヤーがエポキシ化
オイル又は高分子量可塑剤であるその中に開始剤を存在
させ、この遊離基開始剤の存在下ビニル単量体を重合す
るポリ塩化ビニル重合体の製造である。開始剤用のキャ
リヤーとしての機能成分を利用することは種々の有利な
点が存在する。これら非揮発性物質の使用は環境への炭
化水素の放出を減少させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はビニル単量体の重合に関
し、また特に遊離基重合の開始についての新規な開始剤
配合物に関する。本願に記載したこの方法によって製造
された樹脂は改善された防曇性を有する。開始剤配合物
はまたより少ない炭化水素を含む。

【０００２】

【従来の技術】代表的重合開始剤は５０℃において２〜
３時間のオーダーの半減期を有する遊離基開始剤であ
る。これらの開始剤は相当程度反応性で、潜在的に爆発
性であり、それ故に取り扱いに特に注意を用する。より
安全を確保するためまた潜在的な危険性を少くするため
に、これらの物質は通常キャリヤーと共に輸送し、貯蔵
しそして使用している。標準的なキャリヤーは通常低分
子量の鉱油である。これら低分子量のオイルは、過剰の
単量体をストリップする課程で完全に除去することはで
きない。

【０００３】殆んどの乗用車のガラス面内部に再三生ず
る問題は、曇の形成であってグリス状膜の形成である。
このことは一般に曇り又はＬＳＦ（ｌｉｇｈｔ ｓｃａ
ｔｌｅｒｉｎｇ ｆｉｌｍ，光拡散膜）といわれてい
る。プラスチック内部からの曇りは、重合の課程で使用
した鉱油又は他の揮発性物質が樹脂の中に残って生ずる
ことである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】遊離基開始剤又開始剤
の混合物の存在下重合性ビニル単量体を含むポリ塩化ビ
ニル重合体を製造する方法であって、ここでの開始剤は
キャリヤーの中にあって、このキャリヤーはエポキシ化
オイル又は高分子量可塑剤である新規な方法を本発明者
は発見した。開始剤のキャリヤーとしての機能的成分で
あるこれら物質の使用は数々の有利な点が存在する。

【０００５】更に、これら不揮発性物質の使用は環境に
炭化水素の放出を減少させることができる。有用な機能
性成分の例として、エポキシ化オイルは安定効果に関与
して熱安定性の樹脂を生成し、可塑剤の使用は樹脂内部
の可塑化を行い、それ故に配合の課程でより少ない可塑
剤ですむことになる。これら成分の或る種のものは、例
えばＥＳＯは重合体樹脂の安定化と可塑化を同時に行う
ように、複数の機能を達成することができる。

【０００６】開始剤又はこの混合物の量は単量体１００
重量部について約０．０１重量部から約０．１５重量部
である。好ましい開始剤は約３０℃から約８０℃の温度
において約６時間から約１０時間の半減期を有すべきで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】代表的な重合開始剤は、
５０℃において２〜３時間のオーダーの半減期を有する
遊離基開始剤である。このような開始剤により、通常の
反応温度を採用し約４時間から約１０時間の範囲内で９
０％以上の単量体は重合が行われる。或る種の樹脂特性
を得ようとするには、単量体のより低い転化率を望むこ
とは樹脂重合分野における当業者にとって良く理解され
ていることである。

【０００８】もし一種より多い開始剤を用いるときの開
始剤の選定は、重合条件及び所望する反応の選定によっ
て定まる。開始剤の選定及び必要とする開始剤の量は重
合反応の要件によって定まる。多量の開始剤を使用する
ことが可能でありまたその結果が許容されるとしても、
本発明において使用される開始剤の量は単量体１００重
量部について約０．０１重量部から約０．１５重量部が
良い。使用される開始剤の好ましい量は単量体１００重
量部について約０．０１重量部から約０．１０重量部で
ある。好ましい開始剤は約３０℃から約８０℃の温度に
おいて約６時間から約１０時間の半減期を有している。
最も好ましい開始剤は、約４０℃から約７０℃の温度に
おいて約７時間から約１０時間の半減期を有している。
低温度において比較的短かい半減期を有する開始剤は、
高温度での重合に適していない。同様に、低温度におい
て比較的長い半減期を有する開始剤は、低温度での重合
に適していない。

【０００９】更に、時として重合を行うのに１個より多
い開始剤を使用するのも有利である。このような適用の
場合、単一又は複合の開始剤を共に混合して開始剤組成
物を形成することができる。重合分野での当業者は、必
要とされる開始剤の種類及び量を選定することは容易な
ことである。

【００１０】重合反応を行うについて、一般に遊離基を
生成する有機過酸化物及び有機アゾ化合物が含まれる通
常の開始剤が使用される。限定するものではないが、こ
の開始剤の例として、ジ（ｓｅｃ−ブチル）ペルオキシ
ジカーボネート（ＳＢＰ）、ジ（２−エチルヘキシル）
ペルオキシジカーボネートジ（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）ペルオキシジカーボネート及び同効物であるペ
ルオキシジカーボネート、ラウロイル過酸化物、ペンゾ
イル過酸化物、アセチルシクロヘキシルスルホニル過酸
化物及び同効物である過酸化物、α−クミルペルオキシ
ネオデカノネート（ＡＣＰＮＤ）、ｔ−ブチルペルオキ
シビバレート（ＴＢＰＰ）、ｔ−アミルペルオキシピバ
レート及び同効物である過酸エステル、並びに２，２′
−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び同効物で
あるニトリルが含まれる。

【００１１】好ましい開始剤はペルオキシジカーボネー
ト、過酸化物及び過酸エステルである。最も好ましい開
始剤はジ（ｓｅｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト及びアルファークミルペルオキシネオデカノネートで
ある。

【００１２】本願において用いられる開始剤という用語
は、単一の開始剤配合物及び複数の開始剤を用いた場合
の開始剤システムを意味する。また、キャリヤーは単一
の物質又は二種以上の物質が共に混合したものであるこ
とができる。

【００１３】本発明の開始剤／キャリヤーの組合せはい
かなる形態の遊離基重合において用いることができる。
好ましい形態の重合は懸濁、ミクロ懸濁、乳濁、マス
（ｍａｓｓ）及び溶液でのものである。最も好ましい重
合法は懸濁重合、ミクロ懸濁重合及び乳濁重合である。
便宜上、この方法を懸濁重合及びミクロ懸濁重合の用語
を用いて示す。ミクロ懸濁重合は重合成分の事前均質化
を必要とするという点で通常の懸濁重合と異なる。

【００１４】重合温度は約３０℃から約８０℃である。
好ましい重合温度は約３５℃から約７０℃である。最も
好ましい重合温度は約４０℃から約７０℃である。

【００１５】キャリヤーは高分子量可塑剤又はエポキシ
化オイルの如き曇りのない又は曇りの低い液体である。
本願において用いられる高分子量という用語は、下記に
示すように油中浸漬曇り試験によってテストされ曇りが
ない及び／又は曇りの低い液体を意味されるように解さ
れるものである。一般に物質の分子量が増加すると蒸発
又は昇華する傾向があって、そして冷却した温度におい
てガラスに保持されたものが減少していく。キャリヤー
は開始剤と共に溶液又は安定な懸濁液を形成できるもの
でなくてはならない。

【００１６】非曇り又は低い曇りとするための界面活性
剤又は分散剤は安定な開始剤溶液又は乳濁液を形成する
ためのキャリヤーと共に使用しても良い。本発明におい
て有用な高分子量の可塑剤の例は、ノニルウンデシルフ
タレート、ジノニルフタレート、ジウンデシルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト及び同効物の如きフタル酸のジエステル、並びにエポ
キシ化大豆油及びその同効物の如きエポキシ化オイルで
ある。

【００１７】本発明において有用なエポキシ化オイルの
例は、酸化剤と処理して不飽和部分にエポキシ環を形成
することのできる高分子量の不飽和オイルである。エポ
キシ化オイルは工業的に種々の用途を有する物質として
容易に入手できる。これらの用途としては、重合体の安
定剤及び可塑剤として含まれる。好ましいオイルは大
豆、コーン、亜麻仁及び同効物である。最も好ましいオ
イルはエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）である。

【００１８】本願において使用されるポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）、ビニル重合体、ミクロ懸濁樹脂、ビニル分
散樹脂又はビニル重合体物質は、ビニルハライド及びビ
ニリデンハライドの単独重合体及び共重合体であって、
ＣＰＶＣの如きポスト−ハロゲン化ビニルハライドが含
まれる。これらビニルハライド及びビニリデンハライド
の例は、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン及び
同効物である。ビニルハライド及びビニリデンハライド
は互いに共重合しても良く、また少なくとも１個の−Ｃ
Ｈ＝Ｃ 基を有する重合性オレフィン単量体と共重合し
ても良い。

【００１９】このようなオレフィン性単量体の例とし
て、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸及びα−
シアノアクリル酸等の如きα，β−不飽和カルボン酸；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、オクチルアクリレート、シアノエチルアクリ
レート及びヒドロキシエチルアクリレート等のアクリル
酸エステル；メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート及びヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸のエステル；アクリロニトリル及びメタクリロニト
リル等の如きニトリル；メチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド及びＮ−ブトキシメタアクリル
アミドの如きアクリルアミド；エチルビニルエーテル及
びクロロエチルビニルエーテル等の如きビニルエーテ
ル；ビニルケトン；スチレン及びα−メチルスチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン等のスチレン誘導体；
ビニルアセテート及びビニルステアレート等の如きビニ
ルエステル；ビニルナフタリン、アリル及びビニルクロ
ロアセテート、ビニルピリジン、メチルビニルケトン；
ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等の如きジオ
レフィン；並びに当業者において公知の他の重合性オレ
フィン単量体である。

【００２０】本発明は、特に塩化ビニル又は塩化ビニリ
デン単独の重合により製造される単一重合体への適用、
又は単量体混合物の重量をベースにして約２０重量％ま
での量で共重合できる１種以上の重合性オレフィン単量
体と混合して製造される共重合体へ適用される。最も好
ましいビニル重合体又は樹脂は、マス重合、懸濁重合又
はミクロ懸濁重合によって製造されるポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）単一重合体であり、本願発明においては平易
且つ便宜のためこのものに関連して記述するが、これは
説明のためであって、このものに限定するためのもので
ないことは理解されよう。

【００２１】本発明の重合体樹脂は、市場において入手
できる樹脂に比べ曇りがより少ない。曇りの程度は本願
において示すF.E.Coupland著 "Understanding the Oil
Immersion Fog Test" のSAE Technical Paper 880504に
記載された方法に従って決定することができる。この方
法は、洗浄されそしてサンブルの上に設けて記録される
光沢目盛を有する冷却ガラス板を持ったビーカの中にサ
ンプルを入れる。サンプルを油浴の中で約６時間約８５
−９０℃に加熱する。

【００２２】次いで光沢を再度測定する。反射率〔（曇
った板の反射％×１００）／清浄のガラスの反射％〕を
次に決定する。８０の曇り目盛は物質をさらした後のガ
ラス本来の光沢が２０％減少したことを意味する。代表
的な曇りは比較的低沸点を有し容易に昇華する物質に原
因する。曇りの少ない樹脂は、試験において約１５％又
はそれ以下の光沢減少である。

【００２３】自動車に用いるのに有用な低い曇り樹脂を
製造する好ましい方法は、水性重合方法である。水性重
合方法はミクロ懸濁方法、乳濁方法及び懸濁方法を包含
する。また実質的に水及び界面活性剤の存在なくして重
合を行うマス又はバルク重合でも製造することができ
る。マス方法は本願において引用する米国特許第３，５
２２，２２７号に開示されている。

【００２４】本発明におけるＰＶＣ重合体はマス、懸
濁、溶液、ミクロ懸濁又は乳濁の如き公知の重合方法に
従って製造することができる。ミクロ懸濁及び懸濁はＰ
ＶＣ重合体を製造するのに好ましい方法であるが、懸濁
が最も好ましい方法である。ここで開示される方法は懸
濁方法でありまたミクロ懸濁方法である。

【００２５】懸濁方法を採用する場合、公知の適当な分
散剤又は懸濁剤が使用される。好ましい分散剤の例は部
分的に加水分解されたポリビニルアルコール、セルロー
ズエステル、澱粉及びゼラチン等である。使用される分
散剤の程度は、単量体１００重量部について約２．０重
量部より少なく、好ましくは約０．５重量部より少な
い。単量体１００重量部について０．０５から０．３重
量部の分散剤を用いると良好な結果が得られる。

【００２６】ビニルミクロ懸濁樹脂を製造する場合、水
性重合方法を採用すると、水性反応媒体は、長鎖の脂肪
酸塩及び典型的には長直鎖の飽和アルコールの如き１個
又はそれより多い乳化剤を含む。例えば、耐水性、熱安
定性等の如き適切なそして改善された性質のフィルムを
得るためには、長鎖の飽和脂肪酸のアルカリ金属又はア
ンモニウム塩が乳化剤として又は乳化系の一部として使
用される。飽和脂肪酸は天然又は合成のいづれかであっ
て、８から２０個の炭素原子を有すべきものである。こ
のような酸の例として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、マルガニン酸、ステアリン酸、牛脂及びコ
コナッツ油である。

【００２７】８から１８個の炭素原子を有するアルコー
ルのアルカリ金属又はアンモニウムの硫酸塩（ｓｕｌｆ
ａｔｅ）の如きアニオン性乳化剤を使用すると、良好な
結果が得られる。このような乳化剤の例として、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ラ
ウリル硫酸エチルアミン及び同効物、スルホン化石油及
びスルホン化パラフィン油のアルカリ金属及びアンモニ
ウム塩；ドデカン−１−スルホン酸及びオクタジエン−
１−スルホン酸の如き炭化水素スルホン酸のナトリウム
塩；アルファーオレフィンスルホネートのナトリウム
塩；イソプロピルベンゼンスルホネートのナトリウム
塩、ドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩及び
イソブチルナフタレンスルホネートのナトリウム塩等の
如きアルアルキルスルホネート；スルホネート等のアル
カリ金属及びアンモニウム塩；ジオクチルスルホ琥珀酸
のナトリウム塩、ｎ−オクタデシルスルホ琥珀酸の２ナ
トリウム塩等の如き２カルボン酸エステルのアルカリ金
属及びアンモニウム塩；有機モノ及びジ燐酸エステル等
のアルカリ金属及びアンモニウム塩の錯体である。

【００２８】オクチル又はノニルフェニルポリエトキシ
エタノールの如き非イオン乳化剤もまた使用することが
できる。安定性の良好なビニル重合体格子（ｌａｔｔｉ
ｃｅ）は、芳香族スルホン酸のアルカリ金属及びアンモ
ニウム塩、アルアルキルスルホネート並びに長鎖のスル
ホネートを用いると得られる。本発明において、可塑剤
を用いる場合、乳化剤は単量体又は重合される単量体の
重量をベースにして約０．４から約４．０重量％の範囲
の量で使用される。好ましくは、乳化剤は約０．６から
約１．２重量％の範囲の量で使用される。反応系に１種
以上の乳化剤を使用するときには、組合せた量が同じ範
囲の量である。

【００２９】上に明記した化合物に加えて、多くの場合
ミクロ懸濁樹脂の所望の性質を得るためには、８から２
４個の炭素原子を有する長直鎖の飽和アルコールを乳化
系に用いる。系にアルコールを加えると、重合系のコロ
イドの安定性が増大する。更に、アルコールの存在は沈
着及び凝固した重合体の量が減少する。このようなアル
コールの例として、オクタノール、ノナノール、デカノ
ール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノー
ル、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカ
ノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデ
カノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、デコサ
ノール、トリコサノール、テトラコサノール等が挙げら
れる。

【００３０】またアルコールを混合して使用することも
できる。例えば、炭素１２個のアルコール及び炭素１８
個のアルコールを使用することができる。また、長鎖の
アルコールと混合してより炭素含量の少ないアルコール
を用いることができる。例えば、ドデカノールとオクタ
デカノールの混合物である。更に、１２から１５個の炭
素原子を含むエトキシ化線状第１アルコールの混合物の
如きエトキシ化アルコールを使用することができる。一
般に、より高分子量の物質を使用すると、曇について良
好な結果が得られる。

【００３１】ミクロ懸濁方法を経由する重合を行う場
合、pH調整剤が使用される。これは通常塩基であって、
生成される酸副生物と反応することができる。好ましい
pH調整剤の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム等の如き水酸化物；炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の如き炭酸塩；重炭酸ナトリウム、
重炭酸カリウム等の如き重炭酸塩である。一方、緩衝剤
も使用することができる。ミクロ懸濁重合に関する当業
者はこの重合に対する適切な試薬を容易に選定すること
ができる。

【００３２】

【実施例】本発明を次に実施例によって説明する。便宜
上、ミクロ懸濁重合及び懸濁重合についての方法を示
す。例１及び例２は本発明の方法を説明するものであ
る。これらの例は本発明の範囲を限定するためのもので
はない。上記の一般的及詳細な説明と関連し、これらの
例は本発明を更に理解するために提供するものであり、
また本発明の好ましい態様を説明するものでもある。

【００３３】例１ ここでの例では、撹拌機及び冷却手段を有する５５リッ
トルの反応器を使用した。配合は次の通りである。

【００３４】水、分散剤、低加水分解ＰＶＡ及び高分子
量可塑剤に溶解した開始剤を反応器に加えた。排気及び
窒素ガスをフラッシュした後、塩化ビニルを加えた。加
熱しそして約５０℃に維持して反応を行った。１５時間
反応を行うか、又は気圧が約４０kpa に降下するのが観
察されるまで反応を続けた。フェノール重合停止剤を加
え、そして約１５分後、反応器を通気した。次いで樹脂
をストリップしそして公知の標準的な手段によって乾燥
した。

【００３５】例２ ここでの例では、撹拌機及び冷却手段を有する５５リッ
トルの反応器を使用した。配合は次の通りである。

【００３６】水、石ケン、及びＥＳＯに溶解した開始剤
を反応器に加えた。排気及び窒素ガスをフラッシュした
後、塩化ビニル及びpH調整剤加えた。加熱しそして約５
０℃に維持して反応を行った。１５時間反応を行うか、
又は気圧が約４０kpa に降下するのが観察されるまで反
応を続けた。約１５分後、反応器を通気した。次いで樹
脂をストリップしそして公知の標準的な手段によって乾
燥した。

【００３７】上で述べた好ましい態様及び実施例は本発
明の範囲及び精神を説明するためのものである。これら
の態様及び実施例は当業者にとって他の態様及び実施例
を用意することは明瞭なことである。この他の態様及び
実施例は本発明の意図する範囲のものである。それ故
に、本発明は特許請求の範囲の記載のみによってその範
囲が明らかにされるべきである。

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遊離基開始剤の存在下ビニル単量体を重
   合する方法を含み、該開始剤はキャリヤー中に存在し、
   該キャリヤーはエポキシ化オイル又は高分子量可塑剤で
   ある該重合体を製造する方法。
2. 【請求項２】 キャリヤーはエポキシ化オイルである請
   求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 キャリヤーは高分子量可塑剤である請求
   項１記載の方法。
4. 【請求項４】 エポキシ化オイルは大豆（ＥＳＯ）、コ
   ーン、亜麻仁からのオイルである請求項２記載の方法。
5. 【請求項５】 オイルはエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）で
   ある請求項３記載の方法。
6. 【請求項６】 開始剤の量は単量体１００重量部につい
   て約０．０１重量部から約０．１５重量部である請求項
   １記載の方法。
7. 【請求項７】 開始剤の量は単量体１００重量部につい
   て約０．０１重量部から約０．１重量部である請求項６
   記載の方法。
8. 【請求項８】 開始剤は約３０℃から約８０℃の温度に
   おいて約６時間から約１０時間の半減期を有する請求項
   １記載の方法。
9. 【請求項９】 開始剤は約４０℃から約７０℃の温度に
   おいて約６時間から約１０時間の半減期を有する請求項
   ８記載の方法。
10. 【請求項１０】 開始剤はペルオキシジカーボネート、
    過酸化物、過酸エステル又はこれらの組合せである請求
    項１記載の方法。
11. 【請求項１１】 開始剤はペルオキシジカーボネートで
    ある請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 開始剤は過酸化物である請求項１０記
    載の方法。
13. 【請求項１３】 開始剤は過酸エステルである請求項１
    ０記載の方法。
14. 【請求項１４】 ペルオキシジカーボネートはジ（ｓｅ
    ｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネートである請求項１
    １記載の方法。
15. 【請求項１５】 ペルオキシジカーボネートはジ（２−
    エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネートである請求
    項１１記載の方法。
16. 【請求項１６】 過酸エステルはアルファークミルペル
    オキシネオデカノネートである請求項１３記載の方法。
17. 【請求項１７】 重合温度は約３０℃から約８０℃であ
    る請求項１記載の方法。
18. 【請求項１８】 重合温度は約３５℃から約７０℃であ
    る請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 重合温度は約４０℃から約７０℃であ
    る請求項１８記載の方法。
20. 【請求項２０】 重合体はポリ塩化ビニルである請求項
    １記載の方法。
21. 【請求項２１】 重合体はポリ塩化ビニル単独重合体で
    ある請求項２０記載の方法。
22. 【請求項２２】 遊離基開始剤及びキャリヤーを含む組
    成物であって、該キャリヤーはエポキシ化オイル又は高
    分子量可塑剤である遊離基開始剤配合物。
23. 【請求項２３】 キャリヤーはエポキシ化オイルである
    請求項２２記載の配合物。
24. 【請求項２４】 キャリヤーは高分子量可塑剤である請
    求項２２記載の配合物。
25. 【請求項２５】 エポキシ化オイルは大豆（ＥＳＯ）、
    コーン、亜麻仁からのオイルである請求項２３記載の配
    合物。
26. 【請求項２６】 オイルはエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）
    である請求項２５記載の配合物。
27. 【請求項２７】 開始剤の量は単量体１００重量部につ
    いて約０．０１重量部から約０．１重量部である請求項
    ２２記載の配合物。
28. 【請求項２８】 開始剤の量は単量体１００重量部につ
    いて約０．０１重量部から約０．１重量部である請求項
    ２７記載の配合物。
29. 【請求項２９】 開始剤はペルオキシジカーボネート、
    過酸化物、過酸エステル又はこれらの組合せである請求
    項２２記載の配合物。
30. 【請求項３０】 開始剤はペルオキシジカーボネートで
    ある請求項２９記載の配合物。
31. 【請求項３１】 開始剤は過酸化物である請求項２９記
    載の配合物。
32. 【請求項３２】 開始剤は過酸エステルである請求項２
    ９記載の配合物。
33. 【請求項３３】 ペルオキシジカーボネートはジ（ｓｅ
    ｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネートである請求項２
    ９記載の配合物。
34. 【請求項３４】 ペルオキシジカーボネートはジ（２−
    エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネートである請求
    項３０記載の配合物。
35. 【請求項３５】 過酸エステルはアルファークミルペル
    オキシネオデカノネートである請求項３１記載の配合
    物。