JPH06157655A - α−オレフィンの低重合方法 - Google Patents

α−オレフィンの低重合方法

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JPH06157655A
JPH06157655A JP4315247A JP31524792A JPH06157655A JP H06157655 A JPH06157655 A JP H06157655A JP 4315247 A JP4315247 A JP 4315247A JP 31524792 A JP31524792 A JP 31524792A JP H06157655 A JPH06157655 A JP H06157655A
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olefin
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reaction
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栄司 田中
Hisao Urata
尚男 浦田
Toshiyuki Oshiki
俊之 押木
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 クロム塩およびピロールを含む化合物を、炭
化水素溶媒中で反応させて得られるクロム含有化合物と
アルキルアルミニウム化合物からなる触媒を用いること
を特徴とするα−オレフィンの低重合方法。 【効果】 本発明のクロム含有化合物を触媒として用い
ることで、α−オレフィン、特にエチレンを低重合させ
た場合に、純度の高い１−ヘキセンを選択的に得ること
ができる。さらに、低重合反応において水素を共存させ
た場合、従来法によれば１−ヘキセンの純度が低下して
しまうが、本発明の触媒を用いることで、活性、三量体
選択性の向上はもとより、１−ヘキセンの純度の低下が
ほとんどおこらない製品を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クロム含有化合物を用
いたα−オレフィンの低重合方法に関する。更に詳しく
は、クロム塩とピロールを含む化合物を炭化水素溶媒中
で反応させることによりクロム含有化合物を製造し、該
クロム含有化合物とアルキルアルミニウム化合物からな
る触媒を用いて、α−オレフィン、特にエチレンを低重
合させ、選択的に三量体を主体とした生成物を高収率で
得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、クロム塩と金属ピロリドを、
電子供与性元素である酸素原子を含むテトラヒドロフラ
ンやジメトキシエタン中で反応させることにより、クロ
ム−ピロリル結合を持つクロム含有化合物を製造する方
法は公知である（例えば、Ｖ．Ｗ．Ｓｅｉｄｅｌ ａｎ
ｄ Ｗ．Ｒｅｉｃｈａｒｄｔ，Ｚ．Ａｎｏｒｇ．Ａｌｌ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，４０４，２２５（１９７４）、特開平
３−１２８９０４）。
【０００３】また、特開平３−１２８９０４では、上記
製法により調製した該クロム含有化合物と金属アルキル
又はルイス酸との組み合わせにより得られた触媒を用い
て、α−オレフィンを三量化する方法が記載されてい
る。先に本発明者らは、特開平３−１２８９０４に対し
て、クロム化合物、α−オレフィン、およびアルキルア
ルミニウムの接触方法ならびに／またはクロム化合物に
対するアルキルアルミニウムの使用量を規定することに
より、α−オレフィン、特にエチレンを低重合させ、選
択的に１−ヘキセンを高収率で得る方法について提案し
た（特願平４−２４７８１１）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ク
ロム含有化合物の製法のうち、特開平３−１２８９０４
号記載の方法は、該化合物の単離操作が煩雑な上、選択
的に単一の生成物を得ることが極めて困難である。ま
た、該クロム含有化合物を触媒として用いたα−オレフ
ィンの低重合反応については、触媒活性が低い上、得ら
れたヘキセン類に対する１−ヘキセンの純度が低く、高
い純度を得ようとするとさらに触媒活性が低下するとい
う欠点を有している。
【０００５】本発明は、上記のような煩雑な単離操作を
用いなくても、高収率でクロム含有化合物を製造するこ
とができ、なおかつ該クロム含有化合物を用いてα−オ
レフィン、特にエチレンを低重合させた場合、選択的に
純度の高い１−ヘキセンを得ることのできる方法を提供
するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従来から、電子供与性元
素を含む化合物が、クロム元素のような遷移金属元素に
配位して錯体を形成することは公知である。上記のクロ
ム含有化合物の製法では、電子供与性元素を含む化合物
を溶媒として用いてクロム塩と金属ピロリドとを反応さ
せているため、電子供与性元素を含む化合物が、金属ピ
ロリドと競争的にクロム塩に配位しようとする結果、ク
ロム元素に対して電子供与性化合物配位子とピロリル基
が様々な割合で配位した錯体生成物の混合物となる。
【０００７】また、比較例で示したように、生成する１
−ヘキセンの純度が全般に低く、また、アルキルアルミ
ニウムの添加量によって１−ヘキセンの純度が変化する
のはクロム含有化合物中に配位した電子供与性化合物が
含まれるためと考えられる。本発明者らは以上の問題点
を解決すべく鋭意検討を進めた結果、クロム塩とピロー
ルを含む化合物を炭化水素溶媒中で反応させることによ
り、この様な配位した電子供与性化合物を含まないクロ
ム含有化合物を簡便に得る方法を見いだした。
【０００８】さらに、本方法により得られたクロム含有
化合物とアルキルアルミニウム化合物からなる触媒を用
い、α−オレフィン、特にエチレンの三量化を主体とす
る低重合反応を行った場合、生成する１−ヘキセンの純
度が高く、またアルキルアルミニウムの添加量を減少さ
せても得られる１−ヘキセンの純度は高いまま保持され
ることを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】すなわち本発明は、エチレンを選択的に三
量化させてヘキセン類を製造するのに好適であるが、さ
らに生成するヘキセン類の中で１−ヘキセンの純度が極
めて高いという特徴を有している。本発明において製造
されるクロム含有化合物とは、クロム原子およびピロリ
ル基が含まれていればよく、他のいかなる有機基あるい
は無機基を有していてもよく、さらに、他の金属を含ん
でいてもよい。すなわち、以下に述べるクロム含有化合
物を製造する方法により、ＩＡ族、IIＡ族、III Ｂ族、
あるいはIVＢ族の金属の混合物としてクロム化合物が得
られる場合があるが、本発明においてはこのような混合
物も含めてクロム含有化合物と総称するものとする。
【００１０】本発明のクロム含有化合物の製造方法は、
炭化水素溶媒中でクロム塩とピロールを含む化合物を反
応させることを必須の条件とする。ここで、クロム塩
は、一般式ＣｒＸn （式中、Ｘは同一、又は、相互に異
なる任意の有機又は無機の基であり、ｎは１ないし６の
整数である。）で表される。ｎの数としては２，３が好
ましい。有機基としては、炭化水素基、カルボニル基、
アルコキシ基、カルボキシル基、β−ジケトナート基、
β−ケトカルボキシル基およびアミド基等が挙げられ
る。有機基の炭素数は通常１〜３０であり、炭化水素基
としてはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられる。無
機基としては、ハロゲン原子、硝酸基、硫酸基、または
酸素等が挙げられる。また該クロム塩としては、炭化水
素溶媒に可溶な化合物が好ましく、クロムのβ−ジケト
ナート塩、カルボン酸塩、β−ケトカルボン酸塩、アミ
ド錯体、カルボニル錯体、各種シクロペンタジエニル錯
体、アルキル錯体、フェニル錯体等が挙げられ、特に、
β−ジケトナート塩、カルボン酸塩、β−ケトカルボン
酸塩等が好ましい。更に詳しくは、クロム（III ）アセ
チルアセトナート、クロム（III ）２−エチルヘキサノ
エート、クロム（III ）メチルアセトアセテート、クロ
ム（II）ビス（トリメチルシリル）アミド、Ｃｒ（Ｃ
Ｏ）6 、ＣｐＣｒＣｌ2 （Ｃｐ＝シクロペンタジエニル
基）、（Ｃｐ* ＣｒＣｌＣＨ3 ）2 （Ｃｐ*＝ペンタメ
チルシクロペンタジエニル基）、（ＣＨ3 ）2 ＣｒＣｌ
等が挙げられる。
【００１１】ピロールを含む化合物としては、ピロー
ル、ピロールの誘導体および金属ピロリド等が用いら
れ、ピロール誘導体としては、２，５−ジメチルピロー
ル、３，４−ジクロロピロール、２，３，４，５−テト
ラクロロピロール、２−ホルミルピロール、２−アセチ
ルピロール、２−アシルピロール等が挙げられる。金属
ピロリドは、ピロールおよびピロールの誘導体から誘導
されるものを指し、金属としては、ＩＡ族、IIＡ族、II
I Ｂ族、およびIVＢ族から選択され、好ましい金属ピロ
リドとしては、リチウムピロリド、ナトリウムピロリ
ド、カリウムピロリド、セシウムピロリド等が挙げられ
る。
【００１２】クロム含有化合物製造における炭化水素溶
媒としては、炭化水素化合物およびハロゲン化炭化水素
化合物等が代表例として挙げられる。更に具体的には、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタン等の脂肪族および脂環式飽和炭化水素化合物、１
−ヘキセン、シクロヘキセン、シクロオクテン等の脂肪
族および脂環式不飽和炭化水素化合物、トルエン、ベン
ゼン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物、四塩化炭
素、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物等が例示
されるが、この中でも脂肪族、脂環式および芳香族炭化
水素化合物が好ましい。
【００１３】クロム塩とピロールを含む化合物を炭化水
素溶媒の中で反応させる方法としては、所望の比率でク
ロム塩とピロールを含む化合物を混合し、好ましくは酸
素分子の不存在下、通常は常圧で反応させる。反応温度
は任意の温度でよいが、好ましくは炭化水素溶媒の沸点
以下であり、その温度で加熱しながら行う。所望により
別途、超音波を照射しながら反応を行ってもよい。反応
時間は、通常は３０分から４８時間の間である。
【００１４】反応終了後は、溶媒を除去せずに、反応生
成物をそのままα−オレフィンの低重合反応に供するこ
とができる。クロム含有化合物を単離する場合には、反
応終了後、反応混合物からそのまま溶媒である炭化水素
溶媒を除去することによりクロム含有化合物を得ること
ができる。あるいは、反応終了後、生成物を静置しろ過
後または上澄み液を除去した後、残渣を好ましくはｎ−
ヘキサン等の沸点の低い炭化水素化合物にて洗浄し、洗
浄液を除去することによりクロム含有化合物を得る方法
等が挙げられる。反応溶媒または洗浄液を除去する方法
としては、高温または常温下、減圧または不活性ガスの
流通により留去する方法等がある。
【００１５】本発明においては、クロム含有化合物を無
機酸化物等の担体に担持して用いることができるが、好
ましくはそのような操作をせずに、単にアルキルアルミ
ニウム化合物と組み合わせるだけで用いるのがよい。本
発明におけるα−オレフィンの低重合は、通常、炭化水
素溶媒中で行われ、クロム化合物の濃度は、溶媒１リッ
トルあたり０．１ｍｇ〜５ｇ、好ましくは１ｍｇ〜２ｇ
である。
【００１６】本発明において、以上のようにして得られ
たクロム含有化合物をアルキルアルミニウム化合物と組
み合わせることによりα−オレフィンの低重合反応を行
う。アルキルアルミニウム化合物としては、下記一般式 Ｒ1 m Ａｌ（ＯＲ2 ）n Ｈp Ｘq …（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、炭素数が通常１〜１５、好ましくは１〜
８の炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、０＜
ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｐ＜３、０≦ｑ＜３、ｍ＋ｎ
＋ｐ＋ｑ＝３である。）で示されるアルキルアルミニウ
ム化合物が好ましく、例えば下記一般式（２）〜（７）
で示されるアルキルアルミニウム化合物が挙げられる。
【００１７】 Ｒ1 3 Ａｌ …（２） （式中、Ｒ1 は前記と同じ）で示されるトリアルキルア
ルミニウム化合物、 Ｒ1 m ＡｌＸ3-m …（３） （式中、Ｒ1 およびＸは前記と同じ。１．５≦ｍ＜３で
ある。）で示されるハロゲン化アルキルアルミニウム化
合物、 Ｒ1 m Ａｌ（ＯＲ2 ）3-m …（４） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じ。０＜ｍ＜３、好ま
しくは１．５≦ｍ＜３である。）で示されるアルコキシ
アルミニウム化合物、 Ｒ1 m ＡｌＨ3-m …（５） （式中、Ｒ1 は前記と同じ。０＜ｍ＜３、好ましくは
１．５≦ｍ＜３である。）で示される水素化アルキルア
ルミニウム化合物、 Ｒ1 2 Ａｌ（ＯＡｌ）m ＯＡｌＲ1 2 …（６） または
【００１８】
【化１】
【００１９】（式（６),（７）中、Ｒ1 は前記と同じ。
ｍは０〜３０の整数であり特に１０以上が好ましい。）
で示されるアルミノキサン、具体的にはトリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、メチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキ
サン等が挙げられ、中でもトリエチルアルミニウムが最
も好ましい。
【００２０】アルキルアルミニウム化合物のクロム化合
物１ｇに対する使用量は、０．１ｍｍｏｌ以上である
が、５ｍｍｏｌより大きくするのが活性および三量体の
選択性が向上するという点で好ましい。本発明において
は、電子供与性溶媒中で製造したＣｒ含有化合物を用い
る場合に比べて、アルキルアルミニウム化合物の使用量
が少くても、得られる１−ヘキセンの純度が低下するこ
とはないという特徴を持つ。
【００２１】本発明においては、通常は溶媒を用いて低
重合反応が実施され、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン等の直鎖状または脂
環式の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素、クロ
ロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、テトラクロロエタン等の鎖状塩素化炭化水素、
及びクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化芳香
族炭化水素等が溶媒として使用される。これらの溶媒の
うち、直鎖状または脂環式の飽和炭化水素が好ましい。
また、反応原料のα−オレフィンそのもの、あるいは反
応の主原料以外のα−オレフィンを溶媒として用いるこ
ともできる。これらのα−オレフィンとしては、４から
３０の炭素数を有するものが使用されるが、常温で液状
のものが特に好ましい。
【００２２】本発明において用いられる原料のα−オレ
フィンは、置換または非置換の２〜３０の炭素原子を有
するものである。具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メ
チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げ
られる。特に本発明はエチレンの低重合に好適であり、
選択的に純度の高い１−ヘキセンを高収率で得ることが
できる。
【００２３】低重合反応の温度は０〜２５０℃である
が、好ましくは０〜１５０℃であり、圧力は常圧ないし
２５０ｋｇ／ｃｍ2 で行うが、１００ｋｇ／ｃｍ2 以下
で十分である。反応は回分式、連続式いずれでも実施で
きる。滞留時間は、１分から２０時間の範囲であるが、
好ましくは０．５〜６時間である。本発明のα−オレフ
ィンの低重合においては、反応時に水素を共存させるこ
とにより、活性および三量体選択性の向上が認められ
る。また、比較例で詳細に説明するように、電子供与性
溶媒中で製造したクロム含有化合物とアルキルアルミニ
ウムからなる触媒を用いα−オレフィン、特にエチレン
の低重合反応を行った場合には、水素の共存により、活
性および三量体選択性の向上が認められるが、その反
面、１−ヘキセンの純度は低下してしまう。本発明の特
徴は、炭化水素溶媒中で得られるクロム含有化合物とア
ルキルアルミニウムからなる触媒を用いて低重合反応を
行った場合、水素の共存による活性、三量体選択性の向
上はもとより、１−ヘキセンの純度の低下はほとんど見
受けられない点にある。
【００２４】また、本発明において、クロム含有化合物
をα−オレフィンおよびアルキルアルミニウム化合物の
いずれとも前もって接触させることなく、α−オレフィ
ンをクロム化合物およびアルキルアルミニウム化合物と
接触させるか、及び／または、クロム化合物１ｇに対し
てアルキルアルミニウム化合物の使用量を２０ｍｍｏｌ
以上とする方法を用いると活性、および三量体の選択性
がさらに向上する。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例および比較例により本発明を
更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。 クロム含有化合物製造例１ クロム（III ）アセチルアセトナート（２．５５ｇ、
７．３ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍｌ）溶液に、窒素
雰囲気下、別途調製した粉末状のリウチムピロリド
（１．６０ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍ
ｌ）懸濁液を室温にて加えた。反応混合物をゆっくりと
１００℃に加温し、その温度を保持したまま２５時間撹
拌を続けた。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混
合物から溶媒を減圧下に留去した結果、赤茶色の粉末を
４．１５ｇ得た。エチレンの低重合反応には、この粉末
をそのまま用いた。この粉末の元素分析の結果は以下の
ごとくであった。Ｃｒの分析値及び収量から計算したＣ
ｒ当たりの収率は１００％であった。図−１にこの粉末
のＩＲスペクトルを示す。測定はパーキンエルマー製１
６５０型フーリエ変換赤外分光装置を用いヌジェール法
により行った。 Ｃｒ：９．１％； Ｃ：５７．０％； Ｈ：５．９％；
Ｎ：７．４％
【００２６】クロム含有化合物製造例２ クロム（III)（２−エチルヘキサノエート）（１．１４
ｇ、２．３６ｍｍｏｌ）のトルエン（１５ｍｌ）溶液
に、窒素雰囲気下、別途調製した粉末状のソジウムピロ
リド（０．６５ｇ、７．２６ｍｍｏｌ）のトルエン（５
ｍｌ）懸濁液を室温にて加えた。反応混合物に超音波を
１７時間照射した。この間、超音波洗浄器の水温は４０
℃程度に上昇した。反応終了後、上澄み液を抜き取り、
未反応のクロム（III)（２−エチルヘキサノエート）を
除いた後、残渣をヘプタンで洗浄し、先と同様に上澄み
液を除去した。残った固体を常温下、真空乾燥させた結
果深緑色粉末を１．３７ｇ得た。この粉末の元素分析の
結果は以下のごとくであった。Ｃｒの分析値及び収量か
ら計算したＣｒ当たりの収率は８３．７％であった。 Ｃｒ：７．５％； Ｃ：５８．１％； Ｈ：７．４％；
Ｎ：７．２％
【００２７】クロム含有化合物製造比較例１ ＮａＨ（０．８１５ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）にＴＨＦ
（１５ｍｌ）を加え、ＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解したピロ
ール（１．４ｍｌ）を滴下した。室温で１時間撹拌した
後、この溶液をＴＨＦ（２０ｍｌ）に懸濁したＣｒＣｌ
2 （１．２３ｇ、１０ｍｍｏｌ）に滴下した。滴下後更
にＴＨＦ（５ｍｌ）を加え、反応混合物を２０時間加熱
還流した。沈澱を濾別した後、濾液にペンタン（１００
ｍｌ）を加え、５℃で静置した。生成した沈澱を濾別乾
燥した結果、暗緑色の粉末を０．５０６ｇ得た。この粉
末の各元素含有量は以下の通りであった。Ｃｒの分析値
及び収量から計算したＣｒ当たりの収率は１８．６％で
あった。 Ｃｒ：１９．１％； Ｃ：５２．３％； Ｈ：５．４５
％； Ｎ：１１．６％
【００２８】クロム含有化合物製造比較例２ −７８℃でｎ−ＢｕＬｉ／ｎ−ヘキサン溶液（１９ｍ
ｌ、３０ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解したピ
ロール（２．１ｍｌ、３０ｍｍｏｌ）を滴下し、その温
度で１５分間撹拌した。その後室温に戻し、室温で２時
間撹拌を続けた。この溶液にＣｒＣｌ3 （１．５８ｇ、
１０ｍｍｏｌ）を粉末で加えた。その後、５時間加熱還
流を行った。放冷後生成した沈澱を濾別した後、濾液を
ドライアップして３．６３ｇの粉末を得た。この粉末中
の各元素含有量は以下の通りであった。Ｃｒの分析値及
び収量から計算したＣｒの収率は４６％であった。 Ｃｒ：６．６％； Ｃ：６９．２％； Ｈ：７．３％；
Ｎ：１５．１％
【００２９】実施例１ １５０℃の乾燥器で加熱乾燥した３００ｍｌのオートク
レーブを熱時に組み立て、真空窒素置換した。このオー
トクレーブには破裂板を備えた触媒フィード管を取り付
けておく。ヘプタン（５０ｍｌ）およびトリエチルアル
ミニウム（０．４ｍｍｏｌ）をオートクレーブ胴側に仕
込み、一方、触媒フィード管にヘプタン（１ｍｌ）にス
ラリー化した、クロム含有化合物製造例１で得られたク
ロム含有化合物（１０ｍｇ）を仕込んだ。オートクレー
ブを１００℃に加熱し、１００℃でエチレンを触媒フィ
ード管より導入した。エチレン圧により破裂板が破裂
し、エチレン、クロム含有化合物、及びトリエチルアル
ミニウムが同時に接触しエチレンの低重合が開始した。
エチレンを全圧が３５ｋｇ／ｃｍ2 まで導入し、以後、
全圧を３５ｋｇ／ｃｍ2 に、反応温度を１００℃に維持
した。１時間後、エタノール圧入により反応を停止し、
生成物をガスクロマトグラフで定量した。結果を表−２
に示す。
【００３０】実施例２ 実施例１で用いたものと同様のオートクレーブに、同様
にクロム含有化合物製造例１で得られたクロム含有化合
物（７ｍｇ）、トリエチルアルミニウム（０．２８ｍｍ
ｏｌ）を仕込んだ。水素を３．５ｋｇ／ｃｍ2 導入し、
オートクレーブを１００℃に加熱した。次いで、１００
℃でエチレンを触媒フィード管より導入した。エチレン
圧により破裂板が破裂し、エチレン、クロム含有化合
物、及びトリエチルアルミニウムが同時に接触しエチレ
ンの低重合が開始した。エチレンを全圧が４０ｋｇ／ｃ
ｍ2 まで導入し、以後、全圧を４０ｋｇ／ｃｍ2 に、反
応温度を１００℃に維持した。１時間後、エタノール圧
入により反応を停止し、生成物をガスクロマトグラフで
定量した。結果を表−２に示す。
【００３１】実施例３，５ 反応条件を表−１に記載したように変更した以外は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を表−２に示す。 実施例４ 実施例１において、ヘプタンの使用量を１５０ｍｌとし
たこと以外は実施例１と同様に反応を行った。結果を表
−２に示す。
【００３２】比較例１ クロム含有化合物をクロム含有化合物製造比較例１で得
られた化合物を用い、反応時間を０．５時間にしたこと
以外は実施例１と同様に反応を行った。結果を表−２に
示す。 比較例２ クロム含有化合物をクロム含有化合物製造比較例１で得
られた化合物（１０ｍｇ）を用い、反応時間を０．５時
間としたこと以外は実施例２と同様に反応を行った。結
果を表−２に示す。
【００３３】比較例３ クロム含有化合物をクロム含有化合物製造比較例１で得
られた化合物（１０ｍｇ）を用い、反応条件を表−１に
記載したように変更したこと以外は、実施例１と同様に
反応を行った。結果を表−２に示す。 比較例４ クロム含有化合物をクロム含有化合物製造比較例２で得
られた化合物を用いたこと以外は実施例１と同様に反応
を行った。結果を表−２に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のクロム含有化合物を触媒として
用いることで、α−オレフィン、特にエチレンを低重合
させた場合に、純度の高い１−ヘキセンを選択的に得る
ことができる。さらに、低重合反応において水素を共存
させた場合、従来法によれば１−ヘキセンの純度が低下
してしまうが、本発明の触媒を用いることで、活性、三
量体選択性の向上はもとより、１−ヘキセンの純度の低
下がほとんどおこらない製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のクロム含有化合物製造例１のＩＲスペ
クトルを示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 クロム塩およびピロールを含む化合物
    を、炭化水素溶媒中で反応させて得られるクロム含有化
    合物とアルキルアルミニウム化合物からなる触媒を用い
    ることを特徴とするα−オレフィンの低重合方法。
  2. 【請求項２】 クロム塩がクロムのβ−ジケトナート
    塩、β−ケトカルボン酸塩、またはカルボン酸塩である
    請求項１に記載のα−オレフィンの低重合方法。
  3. 【請求項３】 α−オレフィンがエチレンであり、主生
    成物が１−ヘキセンである請求項１または請求項２に記
    載のα−オレフィンの低重合方法。
  4. 【請求項４】 低重合反応を水素の存在下で行うことを
    特徴とする請求項１、請求項２または請求項３に記載の
    α−オレフィンの低重合方法。
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JP2006225348A (ja) * 2005-02-18 2006-08-31 Idemitsu Kosan Co Ltd 不飽和炭化水素化合物の製造方法
JP2018501267A (ja) * 2014-12-23 2018-01-18 パブリック・ジョイント・ストック・カンパニー・“シブール・ホールディング” オレフィンのオリゴマーを調製する方法

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