JPH06158092A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、β−１，３−グルカンを主鎖とす
る多糖及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤において、洗
浄剤の相溶性を著しく上昇させることを目的とする。 【構成】 オーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖及
び界面活性剤を含んでなる洗浄剤にＨＬＢ値が７．８〜
１０．８であるであるノニオン界面活性剤、特にポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルを添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オーレオバシディウム
属に属する微生物により生産されるβ−１，３−グルカ
ンを主鎖とする多糖及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤
において相溶性が格段上昇した洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オーレオバシディウム属に属する微生物
により生産されるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多
糖は、単独で優れた洗浄効果を示し、また界面活性剤と
併用して用いた場合には、洗浄力が一段と向上すること
が確認されており、広い範囲の素材及び汚れに対して優
れた洗浄効果を有する生分解性の天然系洗浄剤として注
目されている。かかる多糖について本出願人は特許出願
を行った。（特願平４−１５９５７８号公報） また、かかる多糖と酸及び／またはキレート剤からなる
洗浄剤は、金属素地の侵食を防止し、かつ金属表面に防
錆効果を与えるなどの効果を示し、金属表面洗浄剤とし
て優れていることも判明している。（特願平４−２１８
６１３号公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オーレ
オバシディウム属に属する微生物により生産されるβ−
１，３−グルカンを主鎖とする多糖は、ある種の界面活
性剤又は高濃度の界面活性剤と混合した場合、長期間に
わたって放置した時は、かかる多糖の析出又は洗浄剤の
ゲル化等が生じることが判明した。そのため、オーレオ
バシディウム属に属するβ−１，３−グルカンを主鎖と
する多糖を含有する洗剤製品を生産する際に、かかる多
糖の析出又は洗浄剤のゲル化の発生を抑制し、また、長
期保存においても安定性を保持することは、洗剤製品の
品質保証の面からも必要となる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オーレオ
バシディウム（Aureobasidium）属に属する微生物によ
り生産されるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖
（以下、β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖と略記
する）及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤にＨＬＢ値が
７．８〜１０．８であるノニオン界面活性剤を添加した
洗浄剤組成物が目的に合致することを見出し本発明を完
成するに至った。即ち、ＨＬＢ値が７．８〜１０．８で
あるノニオン界面活性剤を相溶化剤として用いることに
より、β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を沈殿さ
せる原因となる洗浄剤に使用されている界面活性剤の油
溶性部分を水溶性に改変でき、そのため、β−１，３−
グルカンを主鎖とする多糖自身の析出を防止し、β−
１，３−グルカンを主鎖とする多糖と洗浄剤に用いられ
ている高濃度の界面活性剤との相溶安定性を格段向上さ
せ、更に、洗浄力も維持または向上させることに成功し
たのである。以下、本発明について詳述する。

【０００５】本発明の洗浄剤組成物は、β−１，３−グ
ルカンを主鎖とする多糖と界面活性剤を含んでなる洗浄
剤にＨＬＢ値が７．８〜１０．８であるノニオン界面活
性剤を添加したものである。ここで用いられる多糖を生
産するオーレオバシディウム属に属する微生物とは工業
技術院微生物工業技術研究所に微工研菌寄第１２９８９
号（ＦＥＲＭ Ｐ−１２９８９）で寄託されているオー
レオバシディウム ｓｐ．Ｋ−１が挙げられる。

【０００６】β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖は
上記の如きオーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるものであればとくに限定されないが、主に
化１で示される構造単位と化２で示される構造単位とか
らなるものであり（１分子中の双方の合計は１０００〜
２０００である）主鎖のグルコースにβ−１，６結合し
たグルコースの分岐をもち、かつイオウ含有基を有する
分岐β−１，３−グルカンである。更に詳しくは主鎖の
グルコース４個あたり３個がβ−１，６結合したグルコ
ースの分岐をもち多糖重量当たりイオウを０．０１〜
１．０重量％結合したβ−１，３グルカンが主である。
本発明におけるイオウ含有基とはスルホ酢酸基、スルホ
ン酸基、ポリスルホン酸基、システイン、シスチン、メ
チオニン等を示す。かかる多糖の化学的、物理的性質及
び構造の解析法においては科学と工業６４（３），１３
１〜１３５（１９９０）及びＡｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（１９８３）
に詳細しているとおりである。

【０００７】

【化１】 ［但し、Ｇｌｃはグルコース、Ａはスルホ酢酸基、スル
ホン酸基、ポリスルホン酸基、システイン又はメチオニ
ンなどのイオウ含有基を表す。］

【０００８】

【化２】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］

【０００９】β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖
は、つぎのようにして得ることができる。即ち、オーレ
オバシディウム属に属する微生物を、炭素源としてシュ
クロース、グルコースまたはフラクトース、窒素源とし
て硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等の無機化合物、あるいは酵母エキス、ペプトン等の
有機天然窒素源、その他生育に必要な微量因子として硫
酸マグネシウム、硫酸鉄等の無機イオウ源、更に必要に
応じてマグネシウム、鉄等の金属イオンやアスコルビン
酸、パントテン酸等のビタミン類を添加し、１０℃〜６
０℃、好ましくは２５℃〜３５℃にて１日〜１０日間、
好ましくは２日〜６日間通気培養することによりβ−
１，３グルカンを主鎖とする多糖を含有する培養液を得
る。又上記方法で得られた菌体を集菌した後洗浄して調
製した洗浄菌体を用い、これを炭素源と接触させること
によっても当該多糖を得ることができる。

【００１０】本発明の洗浄剤組成物として、培養液のま
まβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を用いること
も可能であるが、分離して用いてもよい。培養液からの
当該多糖の分離は、遠心分離沈降法あるいはセライト等
の担体を用いた濾過法によって菌体を除去し、得られた
清澄液にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等の溶媒、あるいは銅、アルミニウム等の金属イオ
ンを適量添加して沈殿せしめドラムドライヤー等乾燥装
置を用いて乾燥し、ハンマーミル、ボールミル等で粉砕
し、粉末体を得ることにより行うことができる。かかる
多糖を洗浄剤組成物として用いる際には５重量％以下、
好ましくは０．１〜１．０重量％の水溶液として用いら
れ、使用濃度が５重量％を越えるものは高粘性で流動性
がなくなり好ましくない。

【００１１】本発明において、洗浄剤として使用される
界面活性剤とは特に限定されず、陽イオン活性剤、陰イ
オン活性剤、非イオン活性剤及び両性イオン活性剤いず
れをも用いうる。陽イオン活性剤としては、例えば、第
四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩；陰イオン活性
剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリル
エーテルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、芳香族スルホン酸ホルマ
リン縮合物。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、カルボン
酸型高分子活性剤；非イオン活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（但し、
ＨＬＢ値が１０．８を越えるもの）、特殊非イオン活性
剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン；両性界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベタイン、アミンオキサイド、イミダゾリ
ニウムベタインが挙げられる。β−１，３−グルカンを
主鎖とする多糖１重量部に対する界面活性剤の配合量
は、３〜４０重量部であり、好ましくは１０〜３０重量
部である。

【００１２】本発明において相溶化剤とは、ＨＬＢ値が
７．８〜１０．８であるノニオン界面活性剤である。Ｈ
ＬＢ値が規定範囲外である場合は、本発明のごとき優れ
た効果は発揮できず、また、ノニオン界面活性剤以外で
は相溶化剤としての働きをもたない。具体的には、例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレン高級アルコールエーテル等が挙げられる。かか
るノニオン界面活性剤の配合量は、β−１，３−グルカ
ンを主鎖とする多糖に対して１〜２０重量部、好ましく
は２〜１０重量部である。配合量が１重量部未満では相
溶安定性が充分得られず、２０重量部を越える場合は粘
度変化が大きく、また洗浄効果の低下を招くこととな
る。

【００１３】本発明における洗浄剤組成物を製造するに
当たっては、各成分を同時に混合しても良いが、より顕
著に安定性を発揮させるためには、まず、β−１，３−
グルカンを主鎖とする多糖を５重量％以下の水溶液に調
製し、かかる水溶液に規定量のノニオン界面活性剤を添
加して、温度５０〜８０℃程度で適度に撹拌混合する。
その後、洗浄剤として使用される界面活性剤を徐々に添
加していき、均一に混合する。かかる混合温度は界面活
性剤の種類によって異なり、一概には言えないが４０〜
６０℃程度が適当である。本発明の洗浄剤組成物を、洗
浄に用いる際の洗浄剤組成物のｐＨはとくに限定はされ
ないが、低刺激性及び被洗物に対する侵食の無い点で中
性が好ましい。洗浄液における洗浄剤組成物の濃度は
０．０５〜２％、好ましくは０．２〜０．４％である洗
浄液の温度は、とくに限定されない。本発明の洗浄剤組
成物は、あらゆる素材のあらゆる汚れの洗浄に有効であ
る。例えば、金属、ガラス、布、皮膚、プラスチック及
び木材などの油汚れ、蛋白汚れ及びインク汚れなどが挙
げられる。

【００１４】

【作用】本発明は、β−１，３−グルカンを主鎖とする
多糖及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤において、ＨＬ
Ｂ値が７．８〜１０．８であるノニオン界面活性剤を添
加することにより、洗浄剤組成物の相溶性が著しく上昇
することができる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げ更に詳述
する。 （多糖の製造）オーレオバシディウム属に属する微生物
（ＦＥＲＭ Ｐ−１２９８９）をツァペック培地（シュ
クロース３％、硝酸ナトリウム０．２％、リン酸カリウ
ム０．１％、塩化カリウム０．０５％、硫酸マグネシウ
ム・７水和物０．０５％、硫酸鉄・７水和物０．００１
％）で２７℃、４８時間振盪培養したものを種菌とし７
０ｌジャーファーメンターにより２７℃、撹拌数３００
ｒｐｍ、通気量５０ｌ／ｍｉｎで９６時間培養した。培
養終了後、濾過により菌体を除去して得られた濾液に
１．２倍体積量のイソプロピルアルコールを激しく撹拌
しながら徐々に添加した。析出してきた多糖繊維を回収
後、かかる多糖繊維をアセトン槽において浸漬、洗浄、
脱水して回収した。ついで該繊維を７０℃で乾燥し、フ
ェザーミルで粉砕した。

【００１６】この多糖を常法により（科学と工業、６４
(３)、１３１〜１３５（1990）及びＡｇｌｉｃ，Ｂｉｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（198
3）参照）分析したところ、その構造は化３で表される
構造単位及び化４で表される構造単位からなることがわ
かった。イオウ含有量は多糖全体に対して０．０５重量
％であり、１分子中の双方の構造単位数の合計は約１５
００であった。

【００１７】

【化３】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］

【００１８】

【化４】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］

【００１９】実施例１ 上記で得られた多糖の０．５重量％水溶液１００ｍｌに
５重量部のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（ＨＬＢ値１０．８）を添加し、温度６０℃で均一に混
合した。ついで、かかる溶液に温度６０℃で５０％の下
記で示す洗剤１００重量部を徐々に添加し均一に撹拌し
て洗浄剤組成物を得た。かかる洗浄剤組成物について、
相溶性及び洗浄効果をテストした。結果はまとめて表１
に示す。 （指標洗剤） アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム １３重量部 脂肪酸アルカノールアミド ８重量部 エタノール ５重量部 尿素 ５重量部 蒸留水 ６９重量部

【００２０】実施例２ 上記で得られた多糖の０．５重量％水溶液１００ｍｌに
５重量部のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（ＨＬＢ値８．９）を添加し、温度６０℃で均一に混合
した。ついで、かかる溶液に温度６０℃で５０％の下記
で示す洗剤１００重量部を徐々に添加し均一に撹拌して
洗浄剤組成物を得た。かかる洗浄剤組成物について、相
溶性及び洗浄効果をテストした。結果はまとめて表１に
示す。 （指標洗剤） アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム １７重量部 脂肪酸アルカノールアミド ６重量部 アルキルアミンオキシド ３重量部 エタノール ５重量部 尿素 ５重量部 蒸留水 ６４重量部

【００２１】実施例３ 実施例１において、ノニオン界面活性剤をポリオキシエ
チレンラウリルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）とした以
外は同例に従って実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。 実施例４ 実施例２において、ノニオン界面活性剤をポリオキシエ
チレンオレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）とした以
外は同例に従って実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。

【００２２】比較例１ 実施例１において、ノニオン界面活性剤をポリオキシエ
チレンオキチルフェニルエーテル（ＨＬＢ値１７．９）
とした以外は同例に従って実験を行った。結果はまとめ
て表１に示す。 比較例２ 実施例１においてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルを用いずに洗浄剤組成物を製造した。 比較例３ 実施例１においてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル及びβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を用
いずに洗浄剤を製造した。

【００２３】相溶性 洗浄剤組成物を室温で３日間静置保存して状態を観察し
た。洗浄効果 ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９０の方法にしたがって、以
下に示す組成の油垢浴及び使用水を用いて、それぞれの
試験片について洗浄効果を試験した。 （油垢浴）牛脂 １０ｇ 大豆油 １０ｇ モノオレイン ０．２５ｇ オイルレッド ０．１ｇ クロロホルム ６０ｍｌ （使用水） 塩化カルシウム（２水塩） ５９ｍｇ 塩化マグネシウム（６水塩） ２７．２ｍｇ 蒸留水 １リットル （試験片） ガラス （試験方法）

【００２４】まず、汚垢浴に試験片を漬け、室温にて２
時間放置した。次に、洗浄剤にかかる試験片を漬けて２
５℃で３分間撹拌下洗浄した。ついで試験片を取り出し
て洗浄液と同量の使用水にて１分間撹拌下に洗浄後、１
晩室温にて風乾した。このようにして洗浄した試験片の
表面の汚垢をクロロホルム４０ｍｌで溶出後、該溶液に
ついて分光光度計にて５６０ｎｍにおける吸光度を測定
した。除去率は以下の式によって計算した。 （１−Ｂ／Ａ）×１００＝汚れ除去率（％） Ａ：汚垢風乾工程後の試験片上に付着した汚垢をクロロ
ホルム４０ｍｌにより溶出した溶液の５６０ｎｍにおけ
る吸光度 Ｂ：洗浄、すすぎ工程後の試験片に付着した汚垢をクロ
ロホルム４０ｍｌにより溶出した溶液の５６０ｎｍにお
ける吸光度

【００２５】

【表１】相溶性 洗浄効果（％） 実施例１ 完全相溶 ６７ 実施例２ 完全相溶 ６２ 実施例３ 完全相溶 ６５ 実施例４ 完全相溶 ６４ 比較例１ 白色沈殿 １２ 比較例２ 白色沈殿 １５比較例３ ── １５

【００２６】

【発明の効果】本発明は、β−１，３−グルカンを主鎖
とする多糖及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤におい
て、ＨＬＢ値が７．８〜１０．８であるノニオン界面活
性剤、特にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
を添加することにより、洗浄剤組成物の相溶性が著しく
上昇することができ、更に洗浄力も維持または向上する
ので洗浄剤の使用価値を一段と高める。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オーレオバシディウム属に属する微生物
   により生産されるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多
   糖及び界面活性剤を含んでなる洗浄剤にＨＬＢ値が７．
   ８〜１０．８であるノニオン界面活性剤を添加すること
   を特徴とする洗浄剤組成物
2. 【請求項２】ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレン
   ノニルフェニルエーテルである請求項１記載の洗浄剤組
   成物
3. 【請求項３】 前記多糖が主鎖のグルコースにβ−１，
   ６結合したグルコースの分岐をもつβ−１，３−グルカ
   ンからなる請求項１記載の洗浄剤組成物
4. 【請求項４】 前記多糖が主鎖のグルコース４個あたり
   ３個のβ−１，６結合したグルコースの分岐をもつβ−
   １，３−グルカンからなる請求項１記載の洗浄剤組成物
5. 【請求項５】 前記多糖が主鎖のグルコース４個あたり
   ３個のβ−１，６結合したグルコースの分岐をもち、か
   つイオウ含有基を有するβ−１，３−グルカンからなる
   請求項１記載の洗浄剤組成物