JPH0616600A - フェノキシエチルアミン類の製造方法 - Google Patents
フェノキシエチルアミン類の製造方法Info
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- JPH0616600A JPH0616600A JP26556691A JP26556691A JPH0616600A JP H0616600 A JPH0616600 A JP H0616600A JP 26556691 A JP26556691 A JP 26556691A JP 26556691 A JP26556691 A JP 26556691A JP H0616600 A JPH0616600 A JP H0616600A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】医農薬の製造原料として有用なフェノキシエチ
ルアミン類の製造方法を提供する。 【構成】２，３−キシレノールなどの一般式Ｉのフェノ
ール類と２−オキサゾリドンなどの一般式IIの２−オキ
サゾリドン類とを、ナトリウムメトキシドなどの塩基存
在下で反応させる２−（２，３−ジメチルフェノキシ）
エチルアミンなどの一般式IIIのフェノキシエチルアミ
ン類の製造方法。 （Ｒ１〜Ｒ５は、水素原子，アルキル基，アラルキル
基，アルコキシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原
子，ジアルキルアミノ基を表す。） （Ｒ６〜Ｒ９は、水素原子，アルキル基を表し；Ｒ１０
は水素原子，アルキル基，アリール基，アラルキル基を
表す。） （Ｒ１〜Ｒ１０は前記と同義である。）
ルアミン類の製造方法を提供する。 【構成】２，３−キシレノールなどの一般式Ｉのフェノ
ール類と２−オキサゾリドンなどの一般式IIの２−オキ
サゾリドン類とを、ナトリウムメトキシドなどの塩基存
在下で反応させる２−（２，３−ジメチルフェノキシ）
エチルアミンなどの一般式IIIのフェノキシエチルアミ
ン類の製造方法。 （Ｒ１〜Ｒ５は、水素原子，アルキル基，アラルキル
基，アルコキシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原
子，ジアルキルアミノ基を表す。） （Ｒ６〜Ｒ９は、水素原子，アルキル基を表し；Ｒ１０
は水素原子，アルキル基，アリール基，アラルキル基を
表す。） （Ｒ１〜Ｒ１０は前記と同義である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医農薬の製造原料とし
て有用なフェノキシエチルアミン類の新規な製造方法に
関するものである。
て有用なフェノキシエチルアミン類の新規な製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来技術の説明】従来、フェノキシエチルアミン類
は、医農薬の製造原料、特に、殺虫剤の製造原料として
重要であることが知られており（特開昭５９−３６６６
７号公報，特開昭６２−６７号公報など）、次の各反応
式で示される方法で製造できることが知られている（な
お、式中、Ａｒはアリール基を表し；Ｒ及びＲ’はアル
キル基を表し；Ｘはハロゲン原子を表す。）。
は、医農薬の製造原料、特に、殺虫剤の製造原料として
重要であることが知られており（特開昭５９−３６６６
７号公報，特開昭６２−６７号公報など）、次の各反応
式で示される方法で製造できることが知られている（な
お、式中、Ａｒはアリール基を表し；Ｒ及びＲ’はアル
キル基を表し；Ｘはハロゲン原子を表す。）。
【０００３】（１）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＋ ＮＨ
３ → ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｃｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．，７０巻（１９３７年）９７９頁 （２）ＡｒＯＫ ＋ ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ →
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｏｃ．
Ｊａｐａｎ，６３巻（１９４３年）５４６頁 （３）ＡｒＯＣＨ２ＣＯＮＨ２ ＋ ＬｉＡｌＨ４→
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍｉｃａ
Ａｃｔａ．，３１巻（１９４８年）１３９７頁 （４）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＋ フタルイミドカリ
ウム→→→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９３３年）２７０頁 ・米国特許第３，４７４，１３４号 （５）ＡｒＯＨ ＋ エチレンイミン → ＡｒＯ
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏ
ｃ．，７３巻（１９５１年）２５８４頁 （６）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＋ ヘキサメチレンテ
トラミン→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｒｏｃｚｎｉｋｉ Ｃｈｅｍ．，６６１頁（１９５８
年） ・Ｃ．Ａ．（１９６１年）２５３７頁
３ → ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｃｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．，７０巻（１９３７年）９７９頁 （２）ＡｒＯＫ ＋ ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ →
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｏｃ．
Ｊａｐａｎ，６３巻（１９４３年）５４６頁 （３）ＡｒＯＣＨ２ＣＯＮＨ２ ＋ ＬｉＡｌＨ４→
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍｉｃａ
Ａｃｔａ．，３１巻（１９４８年）１３９７頁 （４）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＋ フタルイミドカリ
ウム→→→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９３３年）２７０頁 ・米国特許第３，４７４，１３４号 （５）ＡｒＯＨ ＋ エチレンイミン → ＡｒＯ
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏ
ｃ．，７３巻（１９５１年）２５８４頁 （６）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＋ ヘキサメチレンテ
トラミン→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｒｏｃｚｎｉｋｉ Ｃｈｅｍ．，６６１頁（１９５８
年） ・Ｃ．Ａ．（１９６１年）２５３７頁
【０００４】（７）ＡｒＸ ＋ ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
Ｋ → ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｋｈｉｍ．Ｐｒｏｍ−Ｓｔ．，Ｓｅｒ；Ｒｅａｋｔ．
Ｏｓｏｂｏ Ｃｈｉｓｔ．Ｖｅｓ Ｃｈｅｓｔｖａ
（２）１〜３ ・Ｃ．Ａ．９２（３）２２１８４ｑ （８）ＲＣＨ２ＮＨＯＨ ＋ Ｒ’Ｘ → ＲＣＨ２
ＮＨＯＲ’→ ＲＣＨ＝ＮＲ’→ Ｒ’ＮＨ２ ・Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒ，１０巻，１０５７頁 （９）ＡｒＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＋ ＮａＯＨ
→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２６巻２２８
９頁 （１０）ＡｒＯＣＨ２ＣＮ ＋ ＬｉＡｌＨ４ →
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１０９巻（１９８７年）４０３６頁 （１１）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ＝ＮＯＨを触媒存在下で還元
して、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２を製造する方法。 ・特開平２−６２８４１号公報 （１２）ＡｒＯＣＨ２ＣＲ＝ＮＯＨを触媒存在下で還元
して、二級アルキルアミン類を製造する方法。 ・ＤＥ−Ａ−１，９３４，０１４号
Ｋ → ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｋｈｉｍ．Ｐｒｏｍ−Ｓｔ．，Ｓｅｒ；Ｒｅａｋｔ．
Ｏｓｏｂｏ Ｃｈｉｓｔ．Ｖｅｓ Ｃｈｅｓｔｖａ
（２）１〜３ ・Ｃ．Ａ．９２（３）２２１８４ｑ （８）ＲＣＨ２ＮＨＯＨ ＋ Ｒ’Ｘ → ＲＣＨ２
ＮＨＯＲ’→ ＲＣＨ＝ＮＲ’→ Ｒ’ＮＨ２ ・Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔｅｒ，１０巻，１０５７頁 （９）ＡｒＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＋ ＮａＯＨ
→ ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ・Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２６巻２２８
９頁 （１０）ＡｒＯＣＨ２ＣＮ ＋ ＬｉＡｌＨ４ →
ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２・Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１０９巻（１９８７年）４０３６頁 （１１）ＡｒＯＣＨ２ＣＨ＝ＮＯＨを触媒存在下で還元
して、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２を製造する方法。 ・特開平２−６２８４１号公報 （１２）ＡｒＯＣＨ２ＣＲ＝ＮＯＨを触媒存在下で還元
して、二級アルキルアミン類を製造する方法。 ・ＤＥ−Ａ−１，９３４，０１４号
【０００５】しかしながら、これらの（１）〜（１２）
に記載した製造方法には、以下に示すような諸問題があ
る。 （１），（４）及び（６）では、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂ
ｒの合成時に副生物が多く、収率が悪い。また、ハロゲ
ン置換基が存在するためにＡｒに置換基を導入する方法
には制約が多く、目的とする化合物を製造することが非
常に困難である。 （２）及び（５）では、収率が非常に悪い。 （３）及び（１０）では、製造原料のＬｉＡｌＨ４が高
価であるので工業的に生産するにはコスト的に問題があ
る。 （７）では、製造原料の金属カリウムが高価であり、さ
らに、その取扱いに際しては危険を伴う。 （８）では、製造原料が非常に高価であるので工業的に
生産するにはコスト的に問題がある。 （９）では、置換基がｐ−ニトロのようなものでないと
反応が進行しないという問題がある。 （１１）及び（１２）では、還元反応は高圧反応である
ので、装置上の制約が大きくて工業的な製法としてはコ
スト的に問題がある。
に記載した製造方法には、以下に示すような諸問題があ
る。 （１），（４）及び（６）では、ＡｒＯＣＨ２ＣＨ２Ｂ
ｒの合成時に副生物が多く、収率が悪い。また、ハロゲ
ン置換基が存在するためにＡｒに置換基を導入する方法
には制約が多く、目的とする化合物を製造することが非
常に困難である。 （２）及び（５）では、収率が非常に悪い。 （３）及び（１０）では、製造原料のＬｉＡｌＨ４が高
価であるので工業的に生産するにはコスト的に問題があ
る。 （７）では、製造原料の金属カリウムが高価であり、さ
らに、その取扱いに際しては危険を伴う。 （８）では、製造原料が非常に高価であるので工業的に
生産するにはコスト的に問題がある。 （９）では、置換基がｐ−ニトロのようなものでないと
反応が進行しないという問題がある。 （１１）及び（１２）では、還元反応は高圧反応である
ので、装置上の制約が大きくて工業的な製法としてはコ
スト的に問題がある。
【０００６】従って、以上のような諸問題から、穏和な
条件下、従来よりもさらに安価な製造原料を用いて目的
化合物を容易で、かつ低コストで工業生産できる方法の
開発が望まれていた。
条件下、従来よりもさらに安価な製造原料を用いて目的
化合物を容易で、かつ低コストで工業生産できる方法の
開発が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、医農薬の製
造原料として有用なフェノキシエチルアミン類の新規な
製造方法を提供することである。
造原料として有用なフェノキシエチルアミン類の新規な
製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、塩基存在下でフ
ェノール類と２−オキサゾリドン類とを反応させること
によって、穏和な条件下でフェノキシエチルアミン類を
高収率で製造できる新規な方法を見出し、本発明を完成
するに至った。
題を解決するために鋭意研究した結果、塩基存在下でフ
ェノール類と２−オキサゾリドン類とを反応させること
によって、穏和な条件下でフェノキシエチルアミン類を
高収率で製造できる新規な方法を見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００９】即ち、本発明は次の通りである。 次式（Ｉ）：
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ１〜Ｒ５は同一でも異なってい
てもよく、水素原子，アルキル基，アラルキル基，アル
コキシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原子，ジア
ルキルアミノ基を表す。）で示されるフェノール類と 次式（ＩＩ）：
てもよく、水素原子，アルキル基，アラルキル基，アル
コキシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原子，ジア
ルキルアミノ基を表す。）で示されるフェノール類と 次式（ＩＩ）：
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、Ｒ６〜Ｒ９は同一でも異なってい
てもよく、水素原子，アルキル基を表し；Ｒ１０は水素
原子，アルキル基，アリール基，アラルキル基を表
す。）で示される２−オキサゾリドン類とを、塩基存在
下で反応させることを特徴とする 次式（ＩＩＩ）：
てもよく、水素原子，アルキル基を表し；Ｒ１０は水素
原子，アルキル基，アリール基，アラルキル基を表
す。）で示される２−オキサゾリドン類とを、塩基存在
下で反応させることを特徴とする 次式（ＩＩＩ）：
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は前記の記載と同義
である。）で示されるフェノキシエチルアミン類の製造
方法に関するものである。以下、本発明について詳細に
説明する。前記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される各化
合物〔以下、それぞれ化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）と称す
る。〕で、目的化合物〔化合物（ＩＩＩ）〕，その製造
原料〔（Ｉ），（ＩＩ）〕において使用した記号（Ａ
ｒ，Ｒ１〜Ｒ１０）は、次の通りである。
である。）で示されるフェノキシエチルアミン類の製造
方法に関するものである。以下、本発明について詳細に
説明する。前記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される各化
合物〔以下、それぞれ化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）と称す
る。〕で、目的化合物〔化合物（ＩＩＩ）〕，その製造
原料〔（Ｉ），（ＩＩ）〕において使用した記号（Ａ
ｒ，Ｒ１〜Ｒ１０）は、次の通りである。
【００１６】Ｒ１〜Ｒ５としては、同一でも異なってい
てもよい水素原子，アルキル基，アラルキル基，アルコ
キシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原子，ジアル
キルアミノ基などを挙げることができるが；アルキル基
としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状のアル
キル基が好ましく；アラルキル基としては、炭素原子数
７〜１０の直鎖状又は分岐状のアラルキル基が好まし
く；アルコキシ基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状
又は分岐状のアルコキシ基が好ましく；アルコキシアル
キル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状
のアルコキシ，炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状の
アルキルである置換基が好ましく；ハロゲン原子として
は、塩素原子，フッ素原子などが好ましく；ジアルキル
アミノ基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐
状のアルキルである置換基が好ましい。
てもよい水素原子，アルキル基，アラルキル基，アルコ
キシ基，アルコキシアルキル基，ハロゲン原子，ジアル
キルアミノ基などを挙げることができるが；アルキル基
としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状のアル
キル基が好ましく；アラルキル基としては、炭素原子数
７〜１０の直鎖状又は分岐状のアラルキル基が好まし
く；アルコキシ基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状
又は分岐状のアルコキシ基が好ましく；アルコキシアル
キル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状
のアルコキシ，炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐状の
アルキルである置換基が好ましく；ハロゲン原子として
は、塩素原子，フッ素原子などが好ましく；ジアルキル
アミノ基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分岐
状のアルキルである置換基が好ましい。
【００１７】Ｒ６〜Ｒ９としては、同一でも異なってい
てもよい水素原子，アルキル基などを挙げるとができる
が；アルキル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又
は分岐状のアルキル基が好ましい。
てもよい水素原子，アルキル基などを挙げるとができる
が；アルキル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又
は分岐状のアルキル基が好ましい。
【００１８】Ｒ１０としては、水素原子，アルキル基，
アリール基，アラルキル基などを挙げるとができるが；
アルキル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分
岐状のアルキル基が好ましく；アラルキル基としては、
炭素原子数７〜１０の直鎖状又は分岐状のアラルキル基
が好ましい。
アリール基，アラルキル基などを挙げるとができるが；
アルキル基としては、炭素原子数１〜５の直鎖状又は分
岐状のアルキル基が好ましく；アラルキル基としては、
炭素原子数７〜１０の直鎖状又は分岐状のアラルキル基
が好ましい。
【００１９】化合物（ＩＩＩ）は、塩基存在下、溶媒存
在下又は非存在下で化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを
反応させることによって高収率で得られる。塩基として
は、アルカリ金属低級アルコキシド（例えば、ナトリウ
ムメトキシド，カリウムメトキシド，ナトリウムエトキ
シド，カリウムエトキシド，ナトリウムプロポキシド，
カリウムプロポキシド，ナトリウムイソプロポキシド，
カリウムイソプロポキシド，ナトリウムブトキシド，カ
リウムブトキシドなど），水酸化アルカリ（例えば、水
酸化ナトリウム，水酸化カリウムなど）などを挙げるこ
とができるが；水酸化アルカリを使用する場合には、フ
ェノール類と反応して生成する水の影響を避けるため
に、予め、フェノール類と水酸化アルカリとを反応させ
て得られたアルカリ金属フェノキシドと２−オキサゾリ
ドン類とを反応させるのが好ましい。
在下又は非存在下で化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを
反応させることによって高収率で得られる。塩基として
は、アルカリ金属低級アルコキシド（例えば、ナトリウ
ムメトキシド，カリウムメトキシド，ナトリウムエトキ
シド，カリウムエトキシド，ナトリウムプロポキシド，
カリウムプロポキシド，ナトリウムイソプロポキシド，
カリウムイソプロポキシド，ナトリウムブトキシド，カ
リウムブトキシドなど），水酸化アルカリ（例えば、水
酸化ナトリウム，水酸化カリウムなど）などを挙げるこ
とができるが；水酸化アルカリを使用する場合には、フ
ェノール類と反応して生成する水の影響を避けるため
に、予め、フェノール類と水酸化アルカリとを反応させ
て得られたアルカリ金属フェノキシドと２−オキサゾリ
ドン類とを反応させるのが好ましい。
【００２０】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えば、アルコール類（メ
タノール，エタノール，イソプロパノール，ブタノー
ル，シクロヘキサノール，アミルアルコール，エチレン
グリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，
エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレング
リコール，プロピレングリコールなど）、エーテル類
（ジオキサン，テトラヒドロフラン，ジエチルエーテ
ル，ジブチルエーテル，ジエチレングリコールジメチル
エーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテル，ジ
メトキシエタンなど）、非プロトン性極性溶媒（ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルアセトアミド，ジメチルスル
ホキシド，Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリドン，アセトニ
トリルなど）、芳香族化合物（ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼンな
ど）などを挙げることができるが；好ましくは、アルコ
ール類，エーテル類，非プロトン性極性溶媒がよく；さ
らに好ましくは、それらの沸点が８０℃以上であるもの
がよい〔例えば、ブタノール以上の沸点を有するアルコ
ール類，エーテル類（ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテルな
ど），非プロトン性極性溶媒など〕。
のであれば特に限定されず、例えば、アルコール類（メ
タノール，エタノール，イソプロパノール，ブタノー
ル，シクロヘキサノール，アミルアルコール，エチレン
グリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，
エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレング
リコール，プロピレングリコールなど）、エーテル類
（ジオキサン，テトラヒドロフラン，ジエチルエーテ
ル，ジブチルエーテル，ジエチレングリコールジメチル
エーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテル，ジ
メトキシエタンなど）、非プロトン性極性溶媒（ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルアセトアミド，ジメチルスル
ホキシド，Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリドン，アセトニ
トリルなど）、芳香族化合物（ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼンな
ど）などを挙げることができるが；好ましくは、アルコ
ール類，エーテル類，非プロトン性極性溶媒がよく；さ
らに好ましくは、それらの沸点が８０℃以上であるもの
がよい〔例えば、ブタノール以上の沸点を有するアルコ
ール類，エーテル類（ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテルな
ど），非プロトン性極性溶媒など〕。
【００２１】溶媒の使用量は、化合物（Ｉ）の濃度が５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％がよい。原
料の使用量は、通常、化合物（Ｉ）１モルに対して、化
合物（ＩＩ）を１．０〜５．０モル、好ましくは１．０
〜２．０モル使用するのがよい。塩基の使用量は、通
常、化合物（Ｉ）１モルに対して、０．８〜２．０モ
ル、好ましくは０．９〜１．５モル使用するのがよい。
反応温度は、８０℃以上であるが、原料，生成物の熱安
定性を考慮すると、好ましくは８０〜２００℃、さらに
好ましくは９０〜１５０℃であるのがよい。反応時間
は、前記の濃度，温度，原料によって変化するが、通
常、２〜１００時間である。
〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％がよい。原
料の使用量は、通常、化合物（Ｉ）１モルに対して、化
合物（ＩＩ）を１．０〜５．０モル、好ましくは１．０
〜２．０モル使用するのがよい。塩基の使用量は、通
常、化合物（Ｉ）１モルに対して、０．８〜２．０モ
ル、好ましくは０．９〜１．５モル使用するのがよい。
反応温度は、８０℃以上であるが、原料，生成物の熱安
定性を考慮すると、好ましくは８０〜２００℃、さらに
好ましくは９０〜１５０℃であるのがよい。反応時間
は、前記の濃度，温度，原料によって変化するが、通
常、２〜１００時間である。
【００２２】反応は、化合物（Ｉ）と塩基とを反応させ
てフェノキシドを生成させ、これに化合物（ＩＩ）を加
えるのが好ましい。そして、塩基として水酸化アルカリ
を使用した場合には、化合物（Ｉ）と塩基とを反応させ
て得られたフェノキシドは乾燥して化合物（ＩＩ）と反
応させるのが好ましい。
てフェノキシドを生成させ、これに化合物（ＩＩ）を加
えるのが好ましい。そして、塩基として水酸化アルカリ
を使用した場合には、化合物（Ｉ）と塩基とを反応させ
て得られたフェノキシドは乾燥して化合物（ＩＩ）と反
応させるのが好ましい。
【００２３】化合物（Ｉ）は、市販品や通常の方法で合
成することによって容易に得ることができる。化合物
（Ｉ）としては、前記に記載したＲ１〜Ｒ５の置換基を
有する化合物を挙げることができるが；好ましくは塩基
に対して安定な置換基を有していてもよいフェノール類
（例えば、フェノール，クレゾール，キシレノール類，
メトキシフェノール，フルオロフェノール，クロロフェ
ノール，ベンジルオキシフェノール，メトキシエチルフ
ェノール，エトキシエチルフェノール，エトキシエチル
ジメチルフェノール，ジメチルアミノフェノールなど）
がよい。また、化合物（Ｉ）には、Ｒ１〜Ｒ５の各置換
基の位置異性体及びその置換基が重複したものなども含
まれる。
成することによって容易に得ることができる。化合物
（Ｉ）としては、前記に記載したＲ１〜Ｒ５の置換基を
有する化合物を挙げることができるが；好ましくは塩基
に対して安定な置換基を有していてもよいフェノール類
（例えば、フェノール，クレゾール，キシレノール類，
メトキシフェノール，フルオロフェノール，クロロフェ
ノール，ベンジルオキシフェノール，メトキシエチルフ
ェノール，エトキシエチルフェノール，エトキシエチル
ジメチルフェノール，ジメチルアミノフェノールなど）
がよい。また、化合物（Ｉ）には、Ｒ１〜Ｒ５の各置換
基の位置異性体及びその置換基が重複したものなども含
まれる。
【００２４】化合物（ＩＩ）は、例えば、米国特許第２
４３７３８８号，米国特許第２４３７３８９号，米国特
許第２４３７３９０号，特開昭５９−２２２４８１号公
報など）に準じて、炭酸ジエステルと対応するアミノア
ルコール類とを反応させることによって容易に得ること
ができる。化合物（ＩＩ）としては、前記に記載したＲ
６〜Ｒ１０の置換基を有する化合物を挙げることができ
るが；好ましくは２−オキサゾリドン，３−メチル−２
−オキサゾリドン，３−フェニル−２−オキサゾリド
ン，３−エチル−２−オキサゾリドン，４−メチル−２
−オキサゾリドン，４−エチル−２−オキサゾリドン，
４，４−ジメチル−２−オキサゾリドン，５−メチル−
２−オキサゾリドン，５−エチル−２−オキサゾリド
ン，４，５−ジメチル−２−オキサゾリドン，３，４−
ジメチル−２−オキサゾリドン，３，５−ジメチル−２
−オキサゾリドンなどがよい。
４３７３８８号，米国特許第２４３７３８９号，米国特
許第２４３７３９０号，特開昭５９−２２２４８１号公
報など）に準じて、炭酸ジエステルと対応するアミノア
ルコール類とを反応させることによって容易に得ること
ができる。化合物（ＩＩ）としては、前記に記載したＲ
６〜Ｒ１０の置換基を有する化合物を挙げることができ
るが；好ましくは２−オキサゾリドン，３−メチル−２
−オキサゾリドン，３−フェニル−２−オキサゾリド
ン，３−エチル−２−オキサゾリドン，４−メチル−２
−オキサゾリドン，４−エチル−２−オキサゾリドン，
４，４−ジメチル−２−オキサゾリドン，５−メチル−
２−オキサゾリドン，５−エチル−２−オキサゾリド
ン，４，５−ジメチル−２−オキサゾリドン，３，４−
ジメチル−２−オキサゾリドン，３，５−ジメチル−２
−オキサゾリドンなどがよい。
【００２５】以上のようにして製造された目的の化合物
（ＩＩＩ）は、反応終了後、酸を加えて分液，濾過など
の操作を行うことによってフェノキシアミン類の塩を得
ることができる。これをアルカリ金属水酸化物水溶液に
入れて分解し、溶媒抽出，分液などの操作を行うことに
よって、遊離した化合物（ＩＩＩ）を単離することがで
きる。そして、さらに、これを蒸留などの精製操作によ
って精製することができる。ここで用いる酸としては、
鉱酸（塩酸，硫酸，リン酸など）、有機酸（酢酸，蟻
酸，トルエンスルホン酸など）を挙げることができる。
これらの酸分解反応は、通常、室温下０．１〜１時間で
終了する。
（ＩＩＩ）は、反応終了後、酸を加えて分液，濾過など
の操作を行うことによってフェノキシアミン類の塩を得
ることができる。これをアルカリ金属水酸化物水溶液に
入れて分解し、溶媒抽出，分液などの操作を行うことに
よって、遊離した化合物（ＩＩＩ）を単離することがで
きる。そして、さらに、これを蒸留などの精製操作によ
って精製することができる。ここで用いる酸としては、
鉱酸（塩酸，硫酸，リン酸など）、有機酸（酢酸，蟻
酸，トルエンスルホン酸など）を挙げることができる。
これらの酸分解反応は、通常、室温下０．１〜１時間で
終了する。
【００２６】化合物（ＩＩＩ）としては、前記の製造で
用いる原料の化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応して、前
記に記載したＲ１〜Ｒ１０の置換基を有する化合物を挙
げることができるが；好ましくは、２−フェノキシエチ
ルアミン，２−（４−メチルフェノキシ）エチルアミ
ン，２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルアミ
ン，２−（３−メトキシフェノキシ）エチルアミン，２
−（４−フルオロフェノキシ）エチルアミン，２−（４
−クロロフェノキシ）エチルアミン，２−（４−ブロモ
フェノキシ）エチルアミン，２−（４−ベンジルオキシ
フェノキシ）エチルアミン，２−［４−（２−メトキシ
エチル）フェノキシ］エチルアミン，２−［４−（２−
エトキシエチル）フェノキシ］エチルアミン，２−［４
−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ］エチルアミン，２−（４−ジメチルアミノフェノキ
シ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−フェノキシエチル
アミン，Ｎ−エチル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ
−フェニル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ−メチル
−２−（４−メチルフェノキシ）エチルアミン，Ｎ−メ
チル−２−（３−メトキシフェノキシ）エチルアミン，
Ｎ−メチル−２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチ
ルアミン，Ｎ−フェニル−２−（２，３−ジメチルフェ
ノキシ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−（４−フルオ
ロフェノキシ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−［４−
（２−メトキシエチル）フェノキシ］エチルアミン，Ｎ
−メチル−２−［４−（２−エトキシエチル）フェノキ
シ］エチルアミン，Ｎ−メチル−２−［４−（２−エト
キシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチルア
ミン，Ｎ−エチル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ−
エチル−２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルア
ミン，Ｎ−エチル−２−［４−（２−エトキシエチル）
フェノキシ］エチルアミン，Ｎ−エチル−２−［４−
（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ］エチルアミンなどがよい。また、化合物（Ｉ）に
は、Ｒ１〜Ｒ１０の各置換基の位置異性体及びその置換
基が重複したものなども含まれる。
用いる原料の化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応して、前
記に記載したＲ１〜Ｒ１０の置換基を有する化合物を挙
げることができるが；好ましくは、２−フェノキシエチ
ルアミン，２−（４−メチルフェノキシ）エチルアミ
ン，２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルアミ
ン，２−（３−メトキシフェノキシ）エチルアミン，２
−（４−フルオロフェノキシ）エチルアミン，２−（４
−クロロフェノキシ）エチルアミン，２−（４−ブロモ
フェノキシ）エチルアミン，２−（４−ベンジルオキシ
フェノキシ）エチルアミン，２−［４−（２−メトキシ
エチル）フェノキシ］エチルアミン，２−［４−（２−
エトキシエチル）フェノキシ］エチルアミン，２−［４
−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ］エチルアミン，２−（４−ジメチルアミノフェノキ
シ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−フェノキシエチル
アミン，Ｎ−エチル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ
−フェニル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ−メチル
−２−（４−メチルフェノキシ）エチルアミン，Ｎ−メ
チル−２−（３−メトキシフェノキシ）エチルアミン，
Ｎ−メチル−２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチ
ルアミン，Ｎ−フェニル−２−（２，３−ジメチルフェ
ノキシ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−（４−フルオ
ロフェノキシ）エチルアミン，Ｎ−メチル−２−［４−
（２−メトキシエチル）フェノキシ］エチルアミン，Ｎ
−メチル−２−［４−（２−エトキシエチル）フェノキ
シ］エチルアミン，Ｎ−メチル−２−［４−（２−エト
キシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチルア
ミン，Ｎ−エチル−２−フェノキシエチルアミン，Ｎ−
エチル−２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルア
ミン，Ｎ−エチル−２−［４−（２−エトキシエチル）
フェノキシ］エチルアミン，Ｎ−エチル−２−［４−
（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ］エチルアミンなどがよい。また、化合物（Ｉ）に
は、Ｒ１〜Ｒ１０の各置換基の位置異性体及びその置換
基が重複したものなども含まれる。
【００２７】
【００２８】実施例２ ２−フルオロフェノール（２．８ｇ）とナトリウムメト
キシド（２８％メタノール溶液）（４．９ｇ）とを窒素
雰囲気下に混合し、５０℃で攪拌した後にブタノール
（１０ｍｌ）を加えた。反応系を減圧にしてメタノール
を除去し、２−オキサゾリドン（２．６ｇ）を加えて１
２０℃（浴温）で８時間攪拌した。この反応混合物を冷
却して１Ｎ−塩酸（５０ｍｌ）を加え、これを濾過し、
分液した後に水層を４Ｎ−ＮａＯＨをｐＨが１１以上に
なるまで加えて有機物を遊離させた。次に、この有機物
を塩化メチレンで抽出した後に分液，乾燥，濃縮して粗
２−（４−フルオロフェノキシ）エチルアミンを得、さ
らに、これを蒸留して高純度に精製された目的化合物を
０．９ｇ得た（収率は２３％）。 〔沸点１３５℃／３ｍｍＨｇ：クーゲルロール〕１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．４２
（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）、３．０８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、 ３．９６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７９〜
７．０２（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）
キシド（２８％メタノール溶液）（４．９ｇ）とを窒素
雰囲気下に混合し、５０℃で攪拌した後にブタノール
（１０ｍｌ）を加えた。反応系を減圧にしてメタノール
を除去し、２−オキサゾリドン（２．６ｇ）を加えて１
２０℃（浴温）で８時間攪拌した。この反応混合物を冷
却して１Ｎ−塩酸（５０ｍｌ）を加え、これを濾過し、
分液した後に水層を４Ｎ−ＮａＯＨをｐＨが１１以上に
なるまで加えて有機物を遊離させた。次に、この有機物
を塩化メチレンで抽出した後に分液，乾燥，濃縮して粗
２−（４−フルオロフェノキシ）エチルアミンを得、さ
らに、これを蒸留して高純度に精製された目的化合物を
０．９ｇ得た（収率は２３％）。 〔沸点１３５℃／３ｍｍＨｇ：クーゲルロール〕１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．４２
（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）、３．０８（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、 ３．９６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７９〜
７．０２（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）
【００２９】実施例３ ４−ブロモフェノール（０．８７ｇ）、カリウムメトキ
シド（０．３６ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合し、反応系を減圧にしてブタノールを除
去した。これに２−オキサゾリドン（１．２２ｇ）及ひ
ブタノール（１０ｍｌ）を加えて３日間加熱還流した。
この反応混合物を冷却して６Ｎ−塩酸（１５ｍｌ）及び
塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて３０分間攪拌した。
この混合物に１０Ｎ−ＮａＯＨ（１５ｍｌ）及び塩化メ
チレン（１５ｍｌ）を加えて分液した後に、有機層を１
Ｎ−ＮａＯＨ（１０ｍｌ）で洗浄し、乾燥して濃縮し
た。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＱ Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：
１、次いで、塩化メチレン：メタノール＝１０：１で溶
出）で精製することによって、２−（４−ブロモフェノ
キシ）エチルアミンを０．２３ｇ得た（収率は２１
％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．８６
（ｂｒｓ，２Ｈ，ＮＨ２）、３，０７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ
２）、３．９６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７２〜６．
８４（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）、７．３０〜７．
４１（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）
シド（０．３６ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合し、反応系を減圧にしてブタノールを除
去した。これに２−オキサゾリドン（１．２２ｇ）及ひ
ブタノール（１０ｍｌ）を加えて３日間加熱還流した。
この反応混合物を冷却して６Ｎ−塩酸（１５ｍｌ）及び
塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて３０分間攪拌した。
この混合物に１０Ｎ−ＮａＯＨ（１５ｍｌ）及び塩化メ
チレン（１５ｍｌ）を加えて分液した後に、有機層を１
Ｎ−ＮａＯＨ（１０ｍｌ）で洗浄し、乾燥して濃縮し
た。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＱ Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：
１、次いで、塩化メチレン：メタノール＝１０：１で溶
出）で精製することによって、２−（４−ブロモフェノ
キシ）エチルアミンを０．２３ｇ得た（収率は２１
％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．８６
（ｂｒｓ，２Ｈ，ＮＨ２）、３，０７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ
２）、３．９６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７２〜６．
８４（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）、７．３０〜７．
４１（ｍ，４Ｈ，フェニルプロトン）
【００３０】実施例４ ２，３−キシレノール（１．２２ｇ）、カリウムメトキ
シド（０．７１ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合し、反応系を減圧にしてブタノールを除
去した。これに３−メチル−２−オキサゾリドン（１．
５２ｇ）及びブタノール（５ｍｌ）を加えて１０時間加
熱還流した。この反応混合物を冷却して６Ｎ−塩酸（１
０ｍｌ）及び塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて３０分
間攪拌した。この混合物に１０Ｎ−ＮａＯＨ（１２ｍ
ｌ）及び塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて分液した後
に、有機層を１Ｎ−ＮａＯＨ（１０ｍｌ）で洗浄し、乾
燥して濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＱ Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝１：１、次いで、塩化メチレン：メタノール＝１
０：１で溶出）で精製することによって、Ｎ−メチル−
２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルアミンを
１．３７ｇ得た（収率は７７％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．７６
（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）、２．１４（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、２．２７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．９７
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．２９（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、４．０６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７１
（ｄ，１Ｈ，フェニルプロトン）、６．７７（ｄ，１
Ｈ，フェニルプロトン）、７．０３（ｄｄ，１Ｈ，フェ
ニルプロトン）
シド（０．７１ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合し、反応系を減圧にしてブタノールを除
去した。これに３−メチル−２−オキサゾリドン（１．
５２ｇ）及びブタノール（５ｍｌ）を加えて１０時間加
熱還流した。この反応混合物を冷却して６Ｎ−塩酸（１
０ｍｌ）及び塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて３０分
間攪拌した。この混合物に１０Ｎ−ＮａＯＨ（１２ｍ
ｌ）及び塩化メチレン（１５ｍｌ）を加えて分液した後
に、有機層を１Ｎ−ＮａＯＨ（１０ｍｌ）で洗浄し、乾
燥して濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＱ Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝１：１、次いで、塩化メチレン：メタノール＝１
０：１で溶出）で精製することによって、Ｎ−メチル−
２−（２，３−ジメチルフェノキシ）エチルアミンを
１．３７ｇ得た（収率は７７％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．７６
（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）、２．１４（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、２．２７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．９７
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．２９（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、４．０６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７１
（ｄ，１Ｈ，フェニルプロトン）、６．７７（ｄ，１
Ｈ，フェニルプロトン）、７．０３（ｄｄ，１Ｈ，フェ
ニルプロトン）
【００３１】実施例５ ２，３−キシレノール替わりにｍ−メトキシフェノール
（１．２４ｇ）を使用した以外は実施例４と同様にし
て、Ｎ−メチル−２−（３−メトキシフェノキシ）エチ
ルアミンを１．２６ｇ得た（収率は７５％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．７６
（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）、２．５０（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、２．９７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、３．７８
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）、４．０５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、６．４６〜６．６６（ｍ，３Ｈ，フェニルプロ
トン）、７．１２〜７．２８（ｍ，１Ｈ，フェニルプロ
トン）
（１．２４ｇ）を使用した以外は実施例４と同様にし
て、Ｎ−メチル−２−（３−メトキシフェノキシ）エチ
ルアミンを１．２６ｇ得た（収率は７５％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：１．７６
（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）、２．５０（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、２．９７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、３．７８
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）、４．０５（ｔ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、６．４６〜６．６６（ｍ，３Ｈ，フェニルプロ
トン）、７．１２〜７．２８（ｍ，１Ｈ，フェニルプロ
トン）
【００３２】実施例６ ２，３−キシレノール（１．２２ｇ）、カリウムメトキ
シド（０．７１ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合して攪拌し、均一溶液が得られた後に反
応系を減圧にしてブタノールを除去した。得られたカリ
ウム−２，３−キシレノキシドにブタノール（５ｍｌ）
を加え、さらに、３−フェニル−２−オキサゾリドン
〔Ｂｅｒ．Ｄｅｕｔｓｃｈ Ｃｈｅｍ．ＧｅＳ．，５５
頁（１９６６年に準じて製造。融点１２０℃〕（２．４
５ｇ）を加えて１５時間加熱還流した。この反応混合物
を冷却して６Ｎ−塩酸（２０ｍｌ）及び塩化メチレン
（２０ｍｌ）を加えて１時間攪拌した。この混合物に１
０Ｎ−ＮａＯＨ（２０ｍｌ）及び塩化メチレン（２０ｍ
ｌ）を加えて分液した後に、有機層を１Ｎ−ＮａＯＨ
（２０ｍｌ）で３回洗浄し、乾燥して濃縮した。得られ
た濃縮液をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＱ
Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１で溶出）
で精製することによって、Ｎ−フェニル−２−（２，３
−ジメチルフェノキシ）エチルアミンを２．２７ｇ得た
（収率は９４％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：２．１５
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．２７（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、３．５３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．１４
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６０〜７．２７（ｍ，８
Ｈ，フェニルプロトン）
シド（０．７１ｇ）及びブタノール（１０ｍｌ）を窒素
雰囲気下に混合して攪拌し、均一溶液が得られた後に反
応系を減圧にしてブタノールを除去した。得られたカリ
ウム−２，３−キシレノキシドにブタノール（５ｍｌ）
を加え、さらに、３−フェニル−２−オキサゾリドン
〔Ｂｅｒ．Ｄｅｕｔｓｃｈ Ｃｈｅｍ．ＧｅＳ．，５５
頁（１９６６年に準じて製造。融点１２０℃〕（２．４
５ｇ）を加えて１５時間加熱還流した。この反応混合物
を冷却して６Ｎ−塩酸（２０ｍｌ）及び塩化メチレン
（２０ｍｌ）を加えて１時間攪拌した。この混合物に１
０Ｎ−ＮａＯＨ（２０ｍｌ）及び塩化メチレン（２０ｍ
ｌ）を加えて分液した後に、有機層を１Ｎ−ＮａＯＨ
（２０ｍｌ）で３回洗浄し、乾燥して濃縮した。得られ
た濃縮液をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＱ
Ｃ２００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１で溶出）
で精製することによって、Ｎ−フェニル−２−（２，３
−ジメチルフェノキシ）エチルアミンを２．２７ｇ得た
（収率は９４％）。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）（δｐｐｍ）：２．１５
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、２．２７（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）、３．５３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．１４
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６０〜７．２７（ｍ，８
Ｈ，フェニルプロトン）
【００３３】実施例７ ４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノ
ール（１．９ｇ）とナトリウムメトキシド（２８％メタ
ノール溶液）（２ｇ）とを窒素雰囲気下に混合し、５０
℃で攪拌した。均一溶液が得られた後に反応系を減圧に
してメタノールを除去し、ナトリウム４−（２−エトキ
シエチル）−２，３−ジメチルフェノキシドを得た。こ
れにブタノール（１０ｍｌ）を加え、さらに、２−オキ
サゾリドン（１ｇ）を加えて１２０℃（浴温）で４時間
攪拌することによって無色の固体が析出した。この反応
混合物を冷却して１Ｎ−塩酸（４０ｍｌ）を加え、これ
を濾過し、得られた固体と水層とを混合し、４Ｎ−Ｎａ
ＯＨをｐＨが１１以上になるまで加えて有機物を遊離さ
せた。次に、この有機物を塩化メチレンで抽出した後に
分液，乾燥，濃縮して粗２−［４−（２−エトキシエチ
ル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチルアミンを
得、さらに、これを蒸留して高純度に精製された目的化
合物を１．１ｇ得た（収率は４７％）。 〔沸点２１０℃／４ｍｍＨｇ：クーゲルロール〕
ール（１．９ｇ）とナトリウムメトキシド（２８％メタ
ノール溶液）（２ｇ）とを窒素雰囲気下に混合し、５０
℃で攪拌した。均一溶液が得られた後に反応系を減圧に
してメタノールを除去し、ナトリウム４−（２−エトキ
シエチル）−２，３−ジメチルフェノキシドを得た。こ
れにブタノール（１０ｍｌ）を加え、さらに、２−オキ
サゾリドン（１ｇ）を加えて１２０℃（浴温）で４時間
攪拌することによって無色の固体が析出した。この反応
混合物を冷却して１Ｎ−塩酸（４０ｍｌ）を加え、これ
を濾過し、得られた固体と水層とを混合し、４Ｎ−Ｎａ
ＯＨをｐＨが１１以上になるまで加えて有機物を遊離さ
せた。次に、この有機物を塩化メチレンで抽出した後に
分液，乾燥，濃縮して粗２−［４−（２−エトキシエチ
ル）−２，３−ジメチルフェノキシ］エチルアミンを
得、さらに、これを蒸留して高純度に精製された目的化
合物を１．１ｇ得た（収率は４７％）。 〔沸点２１０℃／４ｍｍＨｇ：クーゲルロール〕
【００３４】
【発明の効果】本発明の新規な製造方法によれば、穏和
な反応条件下で、安価な原料化合物を用いて医農薬の製
造原料として有用なフェノキシエチルアミン類を高収率
で製造することができる。
な反応条件下で、安価な原料化合物を用いて医農薬の製
造原料として有用なフェノキシエチルアミン類を高収率
で製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、水
素原子，アルキル基，アラルキル基，アルコキシ基，ア
ルコキシアルキル基，ハロゲン原子，ジアルキルアミノ
基を表す。）で示されるフェノール類と 次式： 【化２】 （式中、Ｒ６〜Ｒ９は同一でも異なっていてもよく、水
素原子，アルキル基を表し；Ｒ１０は水素原子，アルキ
ル基，アリール基，アラルキル基を表す。）で示される
２−オキサゾリドン類とを、塩基存在下で反応させるこ
とを特徴とする 次式： 【化３】 （式中、Ｒ１〜Ｒ１０は前記の記載と同義である。）で
示されるフェノキシエチルアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26556691A JP2592732B2 (ja) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | フェノキシエチルアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26556691A JP2592732B2 (ja) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | フェノキシエチルアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616600A true JPH0616600A (ja) | 1994-01-25 |
| JP2592732B2 JP2592732B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=17418899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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-
1991
- 1991-07-12 JP JP26556691A patent/JP2592732B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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| JP2592732B2 (ja) | 1997-03-19 |
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