JPH06166037A - 注型樹脂−懸濁液及びこれから成る成形体 - Google Patents

注型樹脂−懸濁液及びこれから成る成形体

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JPH06166037A
JPH06166037A JP5188038A JP18803893A JPH06166037A JP H06166037 A JPH06166037 A JP H06166037A JP 5188038 A JP5188038 A JP 5188038A JP 18803893 A JP18803893 A JP 18803893A JP H06166037 A JPH06166037 A JP H06166037A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 注型樹脂−懸濁液及びこれから成る成形体。 【構成】 本発明は、 Ａ）無機填料 ４０〜８０重量％ Ｂ）液状の重合性有機前駆物質 ６０〜２０重量％及び Ｃ）接着助剤としての重合性有機珪素化合物 Ａ）及びＢ）の合計に対して ０〜５重量部 から成る注型樹脂−懸濁液に関し、ここで、無機填料
Ａ）は異なる平均粒度の少なくとも２種類の填料粒子フ
ラクションから成る混合物であり、その際、大きい填料
粒子と小さい填料粒子の平均粒度の大きさの比は１０：
１〜２：１であり、大きい填料粒子と小さい填料粒子の
含分の重量比は４：１〜１：４である。填料粒子は水酸
化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム水和物及
び少なくとも５０重量部まで(メタ)アクリレートから成
る成分Ｂ）から成るのが有利である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低い粘度を有し並びに
構造粘度又は填料粒子の沈降の傾向が僅かである、特に
（メタ）アルキル酸エステルを基礎とする、填料入り注
型樹脂の製造用の懸濁液に関する。本発明による注型樹
脂から製造した成形体は、卓越した耐焔性及び耐候性を
有する。
【０００２】
【従来の技術】高い耐焔性及び高い耐候性を有する成形
体を製造することのできる、特に（メタ）アクリル酸エ
ステルから成る、填料入り注型樹脂は公知である。
【０００３】西ドイツ特許第２４４９６５６号（＝米国
特許第４２２１６９７号、第４２５１５７６号）明細書
には、例えば、重合性有機液体及び粒状の無機填料から
成る安定な流動性、可塑性及び硬化性の材料が記載され
ているが、これは填料を、重合体の分散剤及び場合によ
り低分子結合剤並びにその他の重合体分を含有する重合
性液体中に分散させることによって得られる。この場合
に填料濃度は２０〜９０容量％であり、その際、填料と
しては二酸化珪素及び酸化アルミニウムが、重合性液体
としてはアクリルー又はメタクリル酸エステルが有利で
ある。
【０００４】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０１９７６８２号
（＝米国特許第３８４７８６５号）明細書に記載の混合
物は、不飽和のウレタン、メタクリル酸メチル、サーモ
プラスト及び場合により填料を３０〜７０重量％の含分
で含有する。填料としては、例えば二酸化珪素、炭酸カ
ルシウム、滑石、アルミナ又は水酸化アルミニウムを使
用することができるが、その際、填料を重合体マトリッ
クスに結合させるために、有利には、「カップリング
剤」例えばシランを使用する。
【０００５】欧州特許第０２１８８６６号（＝米国特許
第４７８６６６０号）明細書には、（メタ）アクリル酸
のエステルを基礎とする高含分の微粒状の無機填料を有
する硬化性注型樹脂を接着助剤として有機珪素化合物を
使用して製造する方法が記載されているが、その際生成
したチキソトロープ懸濁液は放置することによって又は
短期間加温することによって完全に解凝集した希液性懸
濁液に変えられる。
【０００６】欧州特許第０２１４５５１号（＝米国特許
第４８２６９０１号）明細書には、２０〜８０重量％の
含量の微粒状無機填料及び接着助剤として重合反応可能
な有機珪素化合物を有する流動性の硬化可能な重合体前
駆物質を基礎とする硬化性注型樹脂が記載されている
が、その際、有機成分から生成された液状相がレシチン
を０．０１〜５重量％含有する。
【０００７】西ドイツ特許第２００６１９７号明細書
は、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルとα，
β−エチレン性不飽和化合物との共重合体（その際、共
重合体は５０重量％より多いメタクリル酸メチルを含有
する）を、水溶性触媒、酸化アルミニウムを基礎とする
填料及び少量の水の存在で重合させることによって得ら
れる耐火性で耐衝撃性の成形体に関するが、その際、こ
の成形体は酸化アルミニウム水和物又は水酸化アルミニ
ウム２０〜８５重量％を含有する。
【０００８】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０２５３２１１号
（＝米国特許第４７７１０９５号）明細書による、メタ
クリル酸エステルを基礎とする水酸化アルミニウム填料
入りの注型樹脂は、填料として高含分の水酸化アルミニ
ウム又は酸化アルミニウム水和物を有し、その際、注型
樹脂は官能基を有する有機珪素化合物１種類当り少なく
とも１種類の珪酸エステル及び有機金属酸化合物を含有
する。この種の注型樹脂は硬化してない状態で、特許請
求された混合物の添加なしの公知の類似の注型樹脂の粘
度より著しく低い粘度を有する。
【０００９】一連の日本国特許明細書には、填料として
水酸化アルミニウム並びに場合により接着助剤として有
機珪素化合物を有するメタクリル酸メチルを基礎とする
注型樹脂が記載されている：公開特許公報第７８１１５
７６８号明細書；特許第６０１９９６１６号明細書；特
許第６１１４１６５３号明細書；特許第６１２０９２０
２号明細書；特許第６３２２２０５７号明細書；特許第
６３２２１１５１号明細書及び公開特許公報ＪＰ０１１
４１８８号明細書。
【００１０】前記注型樹脂から成る成形体は大理石様外
見及び良好な耐火性を有する。
【００１１】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２１１６５７号
（＝米国特許第４７３４４５２号）明細書には、脂肪族
の多官能性（メタ）アクリレート及び芳香族ビニル化合
物から成る単量体混合物、最大粒子直径５μｍを有する
無機填料及び触媒含分の重合開始剤から成る硬化性組成
物が記載されている。無機填料としては、有利には水和
金属酸化物、例えば水酸化アルミニウムが使用される。
【００１２】ＷＯ８９／０５３１０号明細書には、メタ
クリル酸メチル−シロップ、水酸化アルミニウム−填料
粒子及び接着助剤から成る安定な液状混合物を重合させ
ることにより製造される成形体が記載されている。その
際、有利な成形体は良好な熱湯−変換安定性を有する台
所流し場である。
【００１３】西ドイツ特許公開公報第３８２６１８３号
明細書には、耐焔性から不燃性の、プラスチック変性分
散液漆喰及びプラスチック分散液接着剤（これは主とし
て３９〜５７重量％のプレ−ト状の水礬土石Ａｌ（Ｏ
Ｈ）3から成り、平均粒子直径０．５〜４０μｍの成分
と平均粒子直径４０〜１５０μｍの成分から構成されて
いる）並びにプラスチック−分散液填料（プレ−ト状の
水礬土石６３〜７４重量％から成り、異なる平均粒子直
径を有する３種類の成分から構成されている）が記載さ
れている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】粒状の、無機填料、重
合性有機液体並びに場合により重合体の分散剤及び結合
剤から成る抗焔性注型樹脂用の懸濁液を製造する場合に
は、同時の低い粘度並びに構造粘度及び沈降の回避下に
おける懸濁液中の高含量の無機填料が重要となる。公知
技術で使用される大きな填料粒子(粒度＞３０μｍ)は確
かに懸濁液中で比較的低い粘度において高い填料含量を
実現するが、しかし填料の強力な沈降傾向を起こし、そ
れによってこの注型樹脂を使用して製造される成形体で
不均一性が生じる。この沈降により惹起された不均一性
は、注型物の所望の形から外れた変形を起こす結果とな
り、例えば注型プレ−トの製造で著しいたるみを生じ
る。
【００１５】公知技術に記載の小さな填料粒子（粒度＜
５μｍ）を使用すると、懸濁液の注型性を阻害する強力
な粘度上昇及び著しい構造粘度挙動を惹起することなし
に、一般にもはや懸濁液中で６０重量％より多い填料含
分を生じさせることはできない。これによって、再び注
型樹脂−成形体中の不均一性が生じる恐れがあり、これ
は真空適用によっても除去が非常に困難である懸濁液中
のガス封入（例えば気泡）によっても惹起されるもので
ある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】意外にも、この課題を解
決するために、耐焔性成形体を製造するための下記懸濁
液が特に好適であることを見出した： Ａ）異なる平均粒度の少なくとも２種類の填料粒子フラクションを混合すること によって製造した無機填料（その際、大きい填料粒子と小さい填料粒子の平均粒 度の大きさの比は１０：１〜２：１であり、大きい填料粒子と小さい填料粒子の 含分の重量比は４：１〜１：４である） ４０〜８０重量％ Ｂ）有利にはプレポリマーを含有する液状の重合可能な有機前駆物質 ６０〜２０重量％及び Ｃ）接着助剤として重合性有機珪素化合物 Ａ）及びＢ）の合計に対し て ０〜５重量部。
【００１７】西ドイツ特許公開公報第３８２６１８３号
明細書に記載の分散液漆喰、分散液接着剤及び分散液填
料は、液状相として水を有し、その中で無機填料、特に
該当明細書に記載の水礬土石Ａｌ（ＯＨ）3は、注型樹
脂用の液状重合性有機前駆物質中の無機填料の分散挙動
とは全く異なる分散挙動を有する。
【００１８】無機填料（Ａ） 填料としては、注型樹脂に関して使用される無機材料、
例えば酸化アルミニウム、アルカリ金属−及び／又はア
ルカリ土類金属酸化物、種々の変性形の二酸化珪素及び
／又は二酸化チタン、粘土、珪酸塩、酸化物、炭素、金
属又は合金、合成物質、例えばセラミック、粉末ガラ
ス、陶磁器、鉱滓又は微粒状二酸化珪素、石英、カオリ
ン、滑石、雲母、長石、燐灰石、重晶石、石膏、白亜、
石灰石、ドロマイト又は前記及び後記成分の混合物が好
適である。有利には、加熱に際して防焔性の、一般にガ
ス状の物質、例えば水、二酸化炭素又は三酸化硫黄を脱
離する無機物質が使用される。これらには、例えば水和
物水を有する無機化合物、アルカリ土類金属水酸化物、
水酸化アルミニウム、金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩、燐酸塩、硫化物、次硫酸塩、次燐酸塩、硼酸誘導体
等が挙げられる。特に有利には水酸化アルミニウム及び
酸化アルミニウム水和物を使用する。有利には無機填料
で、填料粒子の平均粒度は１００μｍ（直径）、有利に
は７５μｍを越えない。填料は、その平均直径粒度が、
大きい填料粒子と小さい填料粒子の平均直径粒度の大き
さの比が１０：１〜２：１、有利には６：１〜４：１で
あるような状態である、少なくとも２種類の成分から成
る混合物である。その際、粒度＜０．１μｍを有する填
料粒子は全填料粒子の容量の１０％を越えてはならな
い。粒度は一般的方法により測定されるが、その際、粒
度の測定用に粒子の各々最大の寸法を採用する（例えば
Ｂ．Ｓｃａｒｌｅｔｔ、Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ＆Ｓｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ、２１５頁、１９６５年参照）。大き
い填料粒子と小さい填料粒子の量比は一般に４：１〜
１：４、有利には２：１〜１：２、特に有利には１：１
である。
【００１９】有利には無機填料は、硬化された注型樹脂
が少なくとも５ＧＮｍ~2、有利には少なくとも１０ＧＮ
ｍ~2の弾性せん断弾性率を有するような状態であり、そ
の際、機械的特性を調整する際に注型樹脂の予定用途が
考慮される。
【００２０】本発明による注型樹脂の填料含分は、少な
くとも４０重量％である。一般に８０重量％の含分を越
えず、その際標、準値として注型樹脂の充填量５０〜８
０重量％が挙げられる。有利な粒度の填料の製造は公知
方法により、例えば破砕及び粉砕により行うことができ
る。
【００２１】重合性、有機前駆物質Ｂ） 液状重合体前駆物質としては、欧州特許第２１８８６６
号明細書に記載されているような単量体Ｍ又は単量体混
合物が好適である。有利には一種又は数種のプレポリマ
ーＰＭを含有する単量体Ｍは、有利にはラジカル重合し
て室温で固体の重合体を生成する。この点に関して、本
発明は公知技術の教え（例えば西ドイツ特許第２４４９
６５６号明細書、欧州特許第０２１４５５１号明細書又
は欧州特許第０２１８８６６号明細書）に従うが、その
際、液状重合体前駆物質は、成形のための所定の温度で
５Ｐａ・ｓより僅かの、有利には０．５Ｐａ・ｓより僅
かな粘度を有する。単量体Ｍとしては、ビニル単量体又
はビニリデン単量体（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌ
ｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅ
ｍｉｅ、第３版、第１４巻、１０８〜１１０頁、Ｕｒｂ
ａｎ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ、１９６３年参
照）、例えばビニルエステル及びビニルエ−テル、並び
にビニル化合物、ビニルカルボニル化合物、ビニル芳香
族、複素環式ビニル化合物、高分子単量体化合物、例え
ば不飽和ポリエステル又はポリウレタン並びに特にアク
リル−及びメタクリル酸の誘導体が挙げられる。有利に
は式Ｉ：
【００２２】
【化２】
【００２３】［式中、Ｒ1は水素又はメチルを表わし、
Ｒ2は炭素原子１〜１８個を有する場合により分枝状の
及び場合により置換されたアルキル基、炭素原子５〜１
２個を有する場合により置換されたシクロアルキル基又
は炭素原子６〜１０個を有する場合により置換されたア
リール基を表わす］の単量体を使用する。自体公知の置
換分は例えばハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、Ｃ１
〜Ｃ１２−アルキル基、有利にはＣ１〜Ｃ６−アルキル
基を有するジアルキルアミノ置換分である。特に単量体
Ｍとしては、式中Ｒ2が炭素原子１〜８個を有するアル
キル基を表わす式Ｉの化合物、例えばエチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート又は異性体、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート並びに特にメタクリル酸メチルが挙げ
られる。更に重合体前駆物質はなお自体公知の架橋性単
量体、例えば分子中に少なくとも２個の重合性ビニル基
を有するようなものを含有することができ（Ｈ．Ｒａｕ
ｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ、Ｔｈ． Ｖｏｌｋｅｒ、“Ａ
ｃｒｙｌ− ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎ
ｄｕｎｇｅｎ”、１８４頁、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ、１９６７年参照）、その際、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ
メタクリレート、トリグリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、アリル化合
物、例えばアリルメタクリレート又はトリアリルシアヌ
レートが挙げられる。架橋性単量体の含量は一般に、液
状重合体前駆物質に対して０．０１〜１０重量％、有利
には０．１〜５重量％である。有利には重合体前駆物質
は、５０％以上の、特に８０〜１００重量％の含量のメ
タクリル酸メチルを含有する。コモノマーとしては、式
Ｉのメタクリルエステルと共重合可能なその他の単量
体、例えば前記のビニル芳香族及び複素環式ビニル化合
物、即ち例えばスチレン、環置換されたスチレン、α−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン
又はビニルピリジン、アクリルニトリル及びメタクリル
ニトリル、ビニルエステル例えば酢酸ビニル又はプロピ
オン酸ビニル、塩化ビニル又は塩化ビニリデンを使用す
ることができる。一般に、式Ｉの（メタ）アクリル酸エ
ステル及び架橋性単量体の同じ割合の含分（＞５０重量
％）が主であり、これが有利には重合体前駆物質の１０
０重量％までを構成することができる。単量体メタクリ
ル酸メチル及び架橋性単量体、例えばグリコールジメタ
クリレートから成る混合物が特に有利であるが、その
際、重量比は有利には９５：５〜９９．９：０．１であ
る。有利には、液状の有機重合性前駆物質は、一般にそ
れ自体単量体Ｍ、例えば重合性前駆物質から構成されて
いるプレポリマーＰＭを含有するが、しかしその際、プ
レポリマーＰＭは官能性単量体は全く含有しない。一般
に、単量体Ｍで記載したと同じ割合が該当する。プレポ
リマーＰＭの単量体成分は単量体Ｍと同じであってもよ
いし、これと異なるものであってもよい。有利にはプレ
ポリマーＰＭは単量体Ｍ中に溶解しているが、しかしそ
の中に分散していてもよい。一般にプレポリマーＰＭ
は、２×１０4〜４×１０5ダルトン（ゲル透過クロマト
グラフィーにより測定、Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋその他著Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１０巻、
１〜１９頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８７年参照）の範囲
の平均分子量Ｍｗを有する。液状重合体前駆物質のプレ
ポリマーＰＭの含分は０〜２０重量％、有利には０〜１
０重量％の範囲である。例えばプレポリマーＰＭは、平
均分子量Ｍｗ約２．５×１０5ダルトンを有する、重量
比９：１でメタクリル酸メチル及びアクリル酸メチルか
ら成る共重合体であってよい。
【００２４】重合性有機珪素成分Ｃ） 有機珪素成分は自体公知の方法で、注型樹脂の填料と有
機相との間の接着助剤として働くが、その際、公知技術
から公知の有機珪素化合物が使用される。先ず、分子中
に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する官能性
有機珪素化合物が該当する。エチレン性不飽和基を有す
る官能性基は、一般に炭素原子を介して中央珪素原子と
結合している。珪素の残りの配位子は一般に炭素原子１
〜６個を有するアルコキシ基であり、その際、なおアル
キル基にエ−テル橋が存在していてもよい。例えばトリ
アルコキシシラン、例えばビニルトリアルコキシシラン
又はＣＣ−二重結合が１個又は数個の炭素原子を介して
Ｓｉ−原子と結合している有機珪素化合物、例えばアリ
ルトリアルコキシシラン又はγ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリアルコキシシランが挙げられる。更にジア
ルコキシシランを使用することができるが、その際、Ｓ
ｉ−原子に、大抵は同じ種類の、ＣＣ−二重結合を有す
るその他の官能性基又は有利には炭素原子１〜６個を有
するアルキル基が結合している。有機珪素成分として
は、例えば下記のものが役立つ：ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、
ジビニルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン又は
前記成分の混合物。有利には有機珪素化合物をアミン
型、特に炭素原子３〜６個を有するアルキルアミン型の
触媒、特にｎ−ブチルアミンと一緒に使用する。アミン
触媒は一般に有機珪素化合物に対して０．５〜１０重量
％、有利には１〜５重量％の量で使用する。一般に無機
填料Ａ）と有機珪素化合物Ｃ）の重量比は、５００：１
〜２０：１、有利には（５０±２５）：１である。
【００２５】注型樹脂−懸濁液の製造 有利には注型樹脂−懸濁液の製造で液状の重合体前駆物
質Ｂ）から出発するが、この前駆物質は単量体Ｍ、プレ
ポリマーＰＭ並びに場合により有機珪素成分Ｃ）を含有
し、有機相を形成する。
【００２６】有機相中に機械的溶解機を用いて無機填料
Ａ）を装入するが、その際、填料粒子フラクションを別
々に添加することができ、その際、異なる大きさの填料
粒子の添加の順序は決まっていない。この工程は一般に
１０分後に終了する。その後懸濁液を約１０分間かけて
溶解機で分散させるが、その際、溶解機の回転速度は１
秒間に約１０〜２０ｍである。一般に無機填料Ａ）は有
機相Ｂ）に、粘度が約１０Ｐａ・ｓの値を越えないよう
な割合で添加する。
【００２７】場合により使用される有機珪素化合物Ｃ）
は、填料を添加する前に有機相Ｂ）に添加する。代わり
に、填料Ａ）を添加する前に有機相Ｂ）に、例えば乾燥
シラン化によりシラン化することもできる。引き続き、
重合反応助剤、例えば自体公知の重合開始剤を単量体Ｍ
に対して０．１〜５重量％の量で溶解させる。重合開始
剤としては、分解が熱によってか又はレドックス法によ
って惹起されてラジカルになるラジカル開始剤が使用さ
れる。基本的には、低い温度で既に高いラジカル流を生
じるようなもの全てが好適である（Ｊ． Ｂｒａｎｄｒ
ｕｐ、 Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｓｅｒｇｕｔ、“Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”第３版、第３章、１〜６５頁、
Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８９年）。有利には重合開始剤の
添加は注型樹脂−懸濁液を充填し、硬化させる直前に行
う。
【００２８】本発明による注型樹脂−懸濁液に、微粒状
の無機填料に付加的になお増強剤、例えば繊維物質を添
加することができる。好適な繊維物質には、例えば、ガ
ラス繊維、鉱物繊維又は岩綿が属する。これらの増強剤
の含分は一般に微粒状の無機填料の含量より下である。
【００２９】有色成形品を製造することができるよう
に、有機相Ａ）に顔料及び／又は色料を添加することも
できる。例えば、酸化鉄、二酸化チタン、亜鉛白、ウル
トラマリンブルー及びカーボンブラックが挙げられる。
顔料は前もって生成しておいた分散液として有機相Ａ）
中に好適な顔料−分散剤を用いて装入することもでき
る。
【００３０】場合により、注型樹脂−懸濁液が、硬化し
た注型樹脂が型に粘着するのを防ぎ、注型樹脂−成形品
の良好な表面性状を生じる内部及び／又は外部の離型剤
を含有するのが有利である。内部離型剤の例は、脂肪酸
のアルカリ金属−及びアルカリ土類金属塩及びアルキル
燐酸塩並びにその中和された誘導体である。好適な外部
離型剤には、型上に存在する被覆、例えばポリテトラフ
ルオルエチレン、ポリオルガノシラン又はポリビニルア
ルコールから成る被覆が属する。
【００３１】注型樹脂−成形体の製造 重合開始剤を添加した本発明による注型樹脂−懸濁液
は、例えば常用の注型型中に非常に良好に注入すること
ができる。有利には懸濁液を充填する前に排気させる。
硬化（＝有機相Ｂ）の重合）は、有利には熱により、例
えば２０〜６０分間５０〜８０℃に加熱することによっ
て行うが、その際、硬化を圧力の使用下で実施すること
もできるし、圧力なしに実施することもできる。
【００３２】本発明による注型樹脂−懸濁液を用いて、
多種多様な型を充填することができ、技術的に完全な重
合を行うことができる。このようにして、プレート、
鉢、洗面器、流し、便器、建築工業用の成形体、機械土
台、タンク等を製造することができる。
【００３３】本発明によるその他の有利な態様は、ベル
トコンベア上の連続的プレート製造である。その際、好
適な重合開始剤を添加した注型樹脂−懸濁液を側面に境
界を設けた動くベルトコンベア上に塗布するが、その
際、懸濁液はその低い粘度及び僅かな構造粘度により素
早く分散し、均一水準になる。その後、懸濁液の表面を
第２の金属ベルトで被う。懸濁液の硬化は熱によって両
方の金属ベルトを加熱することによって実施しても、好
適なレドックス−開始剤を用いて外からの熱なしに実施
することもできる。
【００３４】硬化された注型樹脂の残単量体含量は総単
量体含分に対して１重量％より下、有利には０．５重量
％より下である。
【００３５】発明による有利な作用 本発明による注型樹脂−懸濁液は、常用の成形型に非常
に良好に注入することができる。それによって、優れた
成形型の多様性、特に複雑な形が得られ、その際、申し
分ない完全な重合が保証される。
【００３６】本発明による注型樹脂−懸濁液を加工する
際に、構造粘度及び沈降傾向が僅かであると同時に僅か
な粘度が際だっている。
【００３７】前記注型樹脂−懸濁液を用いて得られた成
形体は、僅かなエネルギー消費及び人件費で、同時に高
い形状再現性及び僅かな後処理時間で製造することがで
きる。成形体の完璧な表面並びに高い曲げ強さ、強度及
び卓越した耐焔性が際だっている。
【００３８】意外にも、本発明による注型樹脂懸濁液を
用いて製造された成形体は、著しい沈降傾向を有する大
きな填料粒子を専ら含有する注型樹脂と同じように高い
透明性を有する。
【００３９】次に実施例につき本発明を詳説する。
【００４０】
【実施例】
例１ ＭＭＡ２９６．９９ｇ及び２，４−ジメチル−６−ｔ−
ブチルフェノール０．０１ｇ中にプレキシグム（Ｐｌｅ
ｘｉｇｕｍ）Ｍ９２０（登録商標）３０ｇを約５０℃で
５時間以内に溶解させ、その後室温に冷却する。このシ
ロップ中にステアリン酸５．０ｇ及びグリコールジメタ
クリレート３．０ｇを溶解させる。溶解機で均一な攪拌
下にＡＬＣＯＡ（登録商標）Ｃ３３（平均粒度４５μｍ
を有する水酸化アルミニウム）３３２．５ｇ及びその後
ＡＬＣＯＡ（登録商標）Ｃ３３３（平均粒度８μｍを有
する水酸化アルミニウム）３３２．５ｇをシロップ中に
装入する。その後、懸濁液を溶解機を用いて１２．５ｍ
／秒で約１０分間分散させる。
【００４１】分散液中にファン攪拌器でビス−（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカルボネ−ト
５ｇ及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）１
ｇを溶解させ、封入された気泡を真空設置により非常に
短時間以内に懸濁液から除去する。
【００４２】２枚の高光沢の、クロム鍍金した金属板
（厚さ４ｍｍ）から丸いＰＶＣ−テープ（直径４．２ｍ
ｍ）を用いて室を作る。金属室の中間空間に懸濁液を注
入し、室を閉じる。充填された室を６５℃の水浴中に入
れる。重合時間は２０分間である。引き続き、乾燥箱中
で３０分間１０５℃で最終重合させる。その後、室を除
去し、硬化させた注型物を取り出す。プレート注型物は
両側で高光沢の表面を有し、たわんでおらず、高度の透
明性を示す。
【００４３】比較例Ａ 例１によるシロップ中にＡＬＣＯＡ（登録商標）Ｃ３３
６６５ｇを装入し、溶解機で分散させる。重合開始剤
の添加後に、封入された気泡を、真空設置により非常に
短い時間以内に懸濁液から除去する。その後、例１のよ
うにしてプレートを製造する。
【００４４】プレート注型物は上面は高光沢性である
が、しかし下面では、填料沈降により、非常に多くの無
光沢の箇所が見られる。プレート注型物は上面の方へ著
しく反っている。このたわみは填料が下面に集中したこ
とにより、上面と下面の重合収縮の相違により惹起され
る。
【００４５】プレート注型物は非常に高い透明性を示
す。
【００４６】比較例Ｂ 比較例Ａにようにして、ＡＬＣＯＡ（登録商標）Ｃ３３
の代わりにＡＬＣＯＡ（登録商標）Ｃ３３３ ６６５ｇ
を用いて懸濁液を製造する。真空設置下で封入された気
泡を懸濁液から除去することは非常に困難である。懸濁
液は著しく発泡している。この懸濁液を用いて比較例Ａ
のようにしてプレート注型物を製造する。プレートは両
面で高光沢表面を有し、たわんでいないが、しかし透明
性は非常に僅かである。
【００４７】例２ 注型樹脂−懸濁液及びそれから製造したプレートの特性比較注型樹脂懸濁液 例１ Ａ Ｂ 沈降 なし 著しい なし 構造粘度 なし なし 著しい 水酸化アルミニウム−粒子の 大きさ分布（ＴＧＶ） 二モード 単一モード 単一モード 粒度におけるＴＧＶの最高値 ８．４５μｍ ４５μｍ ８μｍ成形体 例１ Ａ Ｂ ＤＩＮ ５３４５２による曲げ強さ（ＭＰａ） （引きの下面） ４８ ３５ ５２ 透明性 大 大 僅か

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）無機填料 ４０〜８０重量％ Ｂ）液状の重合性有機前駆物質 ６０〜２０重量％及び Ｃ）接着助剤としての重合性有機珪素化合物 Ａ）及びＢ）の合計に対して ０〜５重量部 から成る注型樹脂−懸濁液において、無機填料Ａ）が異
    なる平均粒度の少なくとも２種類の填料粒子フラクショ
    ンから成る混合物であり、その際、大きい填料粒子と小
    さい填料粒子の平均粒度の大きさの比が１０：１〜２：
    １であり、大きい填料粒子と小さい填料粒子の含分の重
    量比が４：１〜１：４であることを特徴とする、注型樹
    脂−懸濁液。
  2. 【請求項２】 ２種類の填料−フラクションの平均粒度
    の大きさの比が６：１〜３：１であり、重量比が２：１
    〜１：２であることを特徴とする、請求項１に記載の注
    型樹脂−懸濁液。
  3. 【請求項３】 填料粒子が酸化アルミニウム及び／又は
    酸化アルミニウム水和物から成ることを特徴とする、請
    求項１及び２に記載の注型樹脂−懸濁液。
  4. 【請求項４】 成分Ｂ）がＢ）中に可溶性のプレポリマ
    ー０．１〜２０重量部を含有し、その際成分Ｂ）の粘度
    が５Ｐａ・ｓを越えないことを特徴とする、請求項１か
    ら３までのいずれか１項に記載の注型樹脂−懸濁液。
  5. 【請求項５】 成分Ｂ）が少なくとも５０重量部まで
    の、式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素又はメチルを表わし、Ｒ2は炭素原子
    １〜１８個を有する分枝又は非分枝の、置換又は非置換
    のアルキル基、炭素原子５〜１２個を有する置換又は非
    置換のシクロアルキル基又は炭素原子６〜１０個を有す
    る置換又は非置換のアリ−ル基を表わす］の単量体から
    成ることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか
    １項に記載の注型樹脂−懸濁液。
  6. 【請求項６】 成分Ｂ）が少なくとも５０重量部まで
    の、メタクリル酸メチルから成ることを特徴とする、請
    求項１から５までのいずれか１項に記載の注型樹脂−懸
    濁液。
  7. 【請求項７】 成分Ｂ）が架橋性単量体化合物０．０１
    〜１０重量部を含有することを特徴とする、請求項１か
    ら６までのいずれか１項に記載の注型樹脂−懸濁液。
  8. 【請求項８】 成分Ｂ)が架橋性単量体化合物０.１〜５
    重量部を含有することを特徴とする、請求項１から７ま
    でのいずれか１項に記載の注型樹脂−懸濁液。
  9. 【請求項９】 請求項１から８までのいずれか１項に記
    載の注型樹脂−懸濁液から成る成形体。
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