JPH0616627A - マレイミドの製造方法 - Google Patents
マレイミドの製造方法Info
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- JPH0616627A JPH0616627A JP4174088A JP17408892A JPH0616627A JP H0616627 A JPH0616627 A JP H0616627A JP 4174088 A JP4174088 A JP 4174088A JP 17408892 A JP17408892 A JP 17408892A JP H0616627 A JPH0616627 A JP H0616627A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アミン類と無水マレイン酸とを、水と共沸可
能な有機溶媒と非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で反
応させてマレアミド酸を得、該マレアミド酸を、鉄化合
物の存在下、脱水閉環反応させ生成水を共沸除去するこ
とを特徴とするマレイミドの製造方法。 【効果】 未閉環のマレアミド酸が少なく、純度の高い
マレイミドを簡易に製造する方法を提供する。
能な有機溶媒と非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で反
応させてマレアミド酸を得、該マレアミド酸を、鉄化合
物の存在下、脱水閉環反応させ生成水を共沸除去するこ
とを特徴とするマレイミドの製造方法。 【効果】 未閉環のマレアミド酸が少なく、純度の高い
マレイミドを簡易に製造する方法を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マレイミドの製造方法
に関する。本発明の方法で得られるマレイミドは積層材
料、封止材料、電気絶縁材料、導電性ペースト、接着剤
および構造材料として有用なものである。
に関する。本発明の方法で得られるマレイミドは積層材
料、封止材料、電気絶縁材料、導電性ペースト、接着剤
および構造材料として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、マレイミドの製造方法としては、
例えば特公昭５９−５２６６０号、特開昭６３−６６１
６４号公報には、アセトン等のケトン溶媒またはＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒の存在下、無水酢
酸等の脱水剤を用い、トリエチルアミン等の塩基及び金
属化合物を加えて脱水閉環反応する方法が、又、特開昭
６０−２６０６２３、６３−３０１２２６号公報には、
ポリアミンと無水マレイン酸とを芳香族炭化水素または
ハロゲン化炭化水素と非プロトン性極性溶媒との混合溶
媒中で反応させてポリアミド酸を得た後、酸触媒の存在
下，脱水閉環反応させる方法が開示されている。
例えば特公昭５９−５２６６０号、特開昭６３−６６１
６４号公報には、アセトン等のケトン溶媒またはＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒の存在下、無水酢
酸等の脱水剤を用い、トリエチルアミン等の塩基及び金
属化合物を加えて脱水閉環反応する方法が、又、特開昭
６０−２６０６２３、６３−３０１２２６号公報には、
ポリアミンと無水マレイン酸とを芳香族炭化水素または
ハロゲン化炭化水素と非プロトン性極性溶媒との混合溶
媒中で反応させてポリアミド酸を得た後、酸触媒の存在
下，脱水閉環反応させる方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の脱水剤
を用いる方法では閉環反応が十分進行せず製造されたビ
スマレイミドは未閉環のマレアミド酸がかなり存在す
る。更に、無水酢酸を脱水剤として用いる製造方法で
は、無水酢酸の使用量が多く製造コストが高い、反応に
より副生する酢酸を除去する煩雑な工程が必要である等
の問題を有する。更に、有機溶媒中で、酸触媒の存在
下，脱水閉環反応させる方法では，酸触媒による装置の
腐食等の難点がある。
を用いる方法では閉環反応が十分進行せず製造されたビ
スマレイミドは未閉環のマレアミド酸がかなり存在す
る。更に、無水酢酸を脱水剤として用いる製造方法で
は、無水酢酸の使用量が多く製造コストが高い、反応に
より副生する酢酸を除去する煩雑な工程が必要である等
の問題を有する。更に、有機溶媒中で、酸触媒の存在
下，脱水閉環反応させる方法では，酸触媒による装置の
腐食等の難点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アミン類と無
水マレイン酸とを、水と共沸可能な有機溶媒と非プロト
ン性極性溶媒の混合溶媒中で反応させてマレアミド酸を
得、該マレアミド酸を、鉄化合物の存在下、脱水閉環反
応させ生成水を共沸除去することを特徴とする、純度の
高いマレイミドを簡易に製造する方法を提供するもので
ある。
水マレイン酸とを、水と共沸可能な有機溶媒と非プロト
ン性極性溶媒の混合溶媒中で反応させてマレアミド酸を
得、該マレアミド酸を、鉄化合物の存在下、脱水閉環反
応させ生成水を共沸除去することを特徴とする、純度の
高いマレイミドを簡易に製造する方法を提供するもので
ある。
【０００５】（アミン類）本発明に用いられるアミン類
としては、例えば、 （１）アニリン、トルイジン、クロロアニリン、ブロモ
アニリン等の芳香族モノアミン、シクロヘキシルアミン
等の脂環式モノアミン類、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリ
レンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウン
デカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン等の
脂肪族ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェ
ニルスルフイド、３，３′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、２，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、
ビス−（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス
−（４−アミノフェニル）メチルホスフィンオキサイ
ド、ビス−（３−アミノフェニル）メチルホスフィンオ
キサイド、ビス−（４−アミノフェニル）−フェニルホ
スフィンオキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）フ
ェニラミン、１，５ジアミノナフタレン、２，４−ジア
ミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，３′−
ジメチル−４，４′−ジアミノフェニルメタン、３，
３′−ジエチル−５，５′−ジメチル−４，４′−ジア
ミノフェニルメタン、３，３′・５，５′−テトラエチ
ル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−
ジエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，
３′・５，５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン、３，３′−ジ−ｎ−ブチル−４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，
２−ビス−〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス（３−クロロ−４−アミノフェニ
ル）メタン等の芳香族ジアミン。
としては、例えば、 （１）アニリン、トルイジン、クロロアニリン、ブロモ
アニリン等の芳香族モノアミン、シクロヘキシルアミン
等の脂環式モノアミン類、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリ
レンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウン
デカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン等の
脂肪族ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェ
ニルスルフイド、３，３′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、２，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、
ビス−（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス
−（４−アミノフェニル）メチルホスフィンオキサイ
ド、ビス−（３−アミノフェニル）メチルホスフィンオ
キサイド、ビス−（４−アミノフェニル）−フェニルホ
スフィンオキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）フ
ェニラミン、１，５ジアミノナフタレン、２，４−ジア
ミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，３′−
ジメチル−４，４′−ジアミノフェニルメタン、３，
３′−ジエチル−５，５′−ジメチル−４，４′−ジア
ミノフェニルメタン、３，３′・５，５′−テトラエチ
ル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−
ジエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，
３′・５，５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン、３，３′−ジ−ｎ−ブチル−４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，
２−ビス−〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス（３−クロロ−４−アミノフェニ
ル）メタン等の芳香族ジアミン。
【０００６】（２）アニリンとホルムアルデヒドとの縮
合反応により得られる芳香族ポリアミン（特開昭５０−
２１０９８号公報参照）。 （３）芳香族ジアルデヒドと芳香族アミンとの反応生成
物である４官能の芳香族ポリアミン（特開昭５９−１２
９３１号公報参照）。 （４）芳香族ジアルデヒドとホルムアルデヒドの混合物
と芳香族アミンとから得られる芳香族ポリアミン（特開
昭６０−２６０３２号公報参照）。 （５）その他、ビニルアニリン類の重合体、トリアミノ
ベンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノナフタレ
ン、トリアミノジフェニル、トリアミノピリジン、トリ
アミノフェニルエーテル、トリアミノジフェニルメタ
ン、トリアミノジフェニルスルホン、トリアミノベンゾ
フェノン、トリアミノフェニルオルソホスフェート、ト
リ（アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、テトラア
ミノベンゾフェノン、テトラアミノベンゼン、テトラア
ミノナフタレン、ジアミノベンジジン、テトラアミノフ
ェニルエーテル、テトラアミノフェニルメタン、テトラ
アミノフェニルスルホン、ビス（ジアミノフェニル）ピ
リジン、メラミン等。 が挙げられる。
合反応により得られる芳香族ポリアミン（特開昭５０−
２１０９８号公報参照）。 （３）芳香族ジアルデヒドと芳香族アミンとの反応生成
物である４官能の芳香族ポリアミン（特開昭５９−１２
９３１号公報参照）。 （４）芳香族ジアルデヒドとホルムアルデヒドの混合物
と芳香族アミンとから得られる芳香族ポリアミン（特開
昭６０−２６０３２号公報参照）。 （５）その他、ビニルアニリン類の重合体、トリアミノ
ベンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノナフタレ
ン、トリアミノジフェニル、トリアミノピリジン、トリ
アミノフェニルエーテル、トリアミノジフェニルメタ
ン、トリアミノジフェニルスルホン、トリアミノベンゾ
フェノン、トリアミノフェニルオルソホスフェート、ト
リ（アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、テトラア
ミノベンゾフェノン、テトラアミノベンゼン、テトラア
ミノナフタレン、ジアミノベンジジン、テトラアミノフ
ェニルエーテル、テトラアミノフェニルメタン、テトラ
アミノフェニルスルホン、ビス（ジアミノフェニル）ピ
リジン、メラミン等。 が挙げられる。
【０００７】（反応溶媒）本発明の方法に於て、反応溶
媒として、水と共沸可能な有機溶媒と非プロトン性極性
溶媒の混合溶媒が用いられる。水と共沸可能な有機溶媒
としては、具体的には、（１）ベンゼン，トルエン，キ
シレン，エチルベンゼン，ジエチルベンゼン，ブチルベ
ンゼン，キュメン，メシチレン等の芳香族炭化水素類，
（２）クロロホルム，ジクロルメタン，トリクロルエチ
レン，テトラクロルエチレン，１，２‐ジクロルプロパ
ン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，クロルトルエ
ン，トリクロルエタン，１，１，２，２，‐テトラクロ
ルエタン等のハロゲン化炭化水素類，（３）ギ酸エチ
ル、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、
酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピ
オン酸ｎ−ブチル、イソ吉草酸エチル等のエステル類が
挙げられる。
媒として、水と共沸可能な有機溶媒と非プロトン性極性
溶媒の混合溶媒が用いられる。水と共沸可能な有機溶媒
としては、具体的には、（１）ベンゼン，トルエン，キ
シレン，エチルベンゼン，ジエチルベンゼン，ブチルベ
ンゼン，キュメン，メシチレン等の芳香族炭化水素類，
（２）クロロホルム，ジクロルメタン，トリクロルエチ
レン，テトラクロルエチレン，１，２‐ジクロルプロパ
ン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，クロルトルエ
ン，トリクロルエタン，１，１，２，２，‐テトラクロ
ルエタン等のハロゲン化炭化水素類，（３）ギ酸エチ
ル、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、
酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピ
オン酸ｎ−ブチル、イソ吉草酸エチル等のエステル類が
挙げられる。
【０００８】非プロトン性極性溶媒としては、アミド酸
を溶解しやすい溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、テトラメチル尿素等のアミド系溶媒、ジメチルス
ルホキシド等のイオウ系溶媒、ヘキサメチルホスホロア
ミド等のリン系溶媒、等が挙げられ、アミド系溶媒が好
ましく用いられる。これらの非プロトン性極性溶媒は、
沸点１５０℃以上で、水と共沸しにくいものが好まし
い。
を溶解しやすい溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、テトラメチル尿素等のアミド系溶媒、ジメチルス
ルホキシド等のイオウ系溶媒、ヘキサメチルホスホロア
ミド等のリン系溶媒、等が挙げられ、アミド系溶媒が好
ましく用いられる。これらの非プロトン性極性溶媒は、
沸点１５０℃以上で、水と共沸しにくいものが好まし
い。
【０００９】混合溶媒中の非プロトン性極性溶媒の量
は、少ないほうがよく、混合溶媒中、０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％である。反応溶媒は、ア
ミン類１重量部に対し、１〜５０重量部、好ましくは２
〜２０重量部の割合で使用する。
は、少ないほうがよく、混合溶媒中、０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％である。反応溶媒は、ア
ミン類１重量部に対し、１〜５０重量部、好ましくは２
〜２０重量部の割合で使用する。
【００１０】（鉄化合物）本発明において使用する鉄化
合物は，脱水閉環反応の触媒として作用する。鉄化合物
としては，具体的には、塩化第一鉄、塩化第二鉄、臭化
鉄、硝酸鉄、酸化鉄、りん酸鉄、硫酸鉄、硫化鉄、硫酸
鉄アンモニウム、くえん酸鉄、フマル酸鉄、しゅう酸鉄
等のが挙げられる。これら鉄化合物の中で，ハロゲン化
鉄が脱水閉環反応の効果の点で好ましい。鉄化合物の使
用量は、アミン類のアミノ基１当量に対し、０．０００
１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．５モルの範囲
である。
合物は，脱水閉環反応の触媒として作用する。鉄化合物
としては，具体的には、塩化第一鉄、塩化第二鉄、臭化
鉄、硝酸鉄、酸化鉄、りん酸鉄、硫酸鉄、硫化鉄、硫酸
鉄アンモニウム、くえん酸鉄、フマル酸鉄、しゅう酸鉄
等のが挙げられる。これら鉄化合物の中で，ハロゲン化
鉄が脱水閉環反応の効果の点で好ましい。鉄化合物の使
用量は、アミン類のアミノ基１当量に対し、０．０００
１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．５モルの範囲
である。
【００１１】（反応方法）マレイミドの製造は、アミン
類のアミノ基１当量に対し、無水マレイン酸を０．９〜
２モル、好ましくは１．０〜１．３モルの範囲で前記有
機溶媒中で、０〜１３０℃の温度範囲で付加反応させ
て、マレアミド酸を生成させる（第１段）。第１段反応
後、該マレアミド酸を単離することなしに、反応系に所
定量の鉄化合物を添加し、昇温して生成水を反応溶媒と
共沸留去しながら脱水閉環反応させて、マレイミドを得
る（第２段）。
類のアミノ基１当量に対し、無水マレイン酸を０．９〜
２モル、好ましくは１．０〜１．３モルの範囲で前記有
機溶媒中で、０〜１３０℃の温度範囲で付加反応させ
て、マレアミド酸を生成させる（第１段）。第１段反応
後、該マレアミド酸を単離することなしに、反応系に所
定量の鉄化合物を添加し、昇温して生成水を反応溶媒と
共沸留去しながら脱水閉環反応させて、マレイミドを得
る（第２段）。
【００１２】脱水閉環反応は、５０〜２００℃、好まし
くは、８０〜１６０℃の温度範囲で生成水を共沸留去し
て脱水閉環反応をさせマレイミドとする。反応温度が５
０℃未満では、脱水反応が進行しにくく、また、２００
℃を越えると重合物の生成量が多くなる。生成水と共沸
した有機溶媒は、直ちに、冷却、相分離し、再度、反応
系内に戻され反応を遂行する。
くは、８０〜１６０℃の温度範囲で生成水を共沸留去し
て脱水閉環反応をさせマレイミドとする。反応温度が５
０℃未満では、脱水反応が進行しにくく、また、２００
℃を越えると重合物の生成量が多くなる。生成水と共沸
した有機溶媒は、直ちに、冷却、相分離し、再度、反応
系内に戻され反応を遂行する。
【００１３】（後処理法）反応終了後、有機溶媒反応液
中に含まれる、生成したマレイミド１重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の
水を加えて、攪拌後、静置し、油水分離して洗浄する。
攪拌は、一般に、回転数３０〜３００ｒｐｍで、３〜３
０分間攪拌することにより行われる。洗浄は、２０〜９
５℃の温度範囲で、１〜５回、好ましくは２回以上行
う。水洗後、溶媒を留去し、実質的に溶媒が無くなるま
で留去して、マレイミドを溶融状態で抜き出すか、また
は、水、メタノール、エタノール等のマレイミドに対し
て、貧溶媒を添加して、結晶状態で取り出すことによ
り、高純度マレイミドを得る。
中に含まれる、生成したマレイミド１重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の
水を加えて、攪拌後、静置し、油水分離して洗浄する。
攪拌は、一般に、回転数３０〜３００ｒｐｍで、３〜３
０分間攪拌することにより行われる。洗浄は、２０〜９
５℃の温度範囲で、１〜５回、好ましくは２回以上行
う。水洗後、溶媒を留去し、実質的に溶媒が無くなるま
で留去して、マレイミドを溶融状態で抜き出すか、また
は、水、メタノール、エタノール等のマレイミドに対し
て、貧溶媒を添加して、結晶状態で取り出すことによ
り、高純度マレイミドを得る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を，より具体的に
説明する。 実施例１ 冷却器、温度計、攪拌機および水分離器を備えた５００
ｍｌの四口フラスコ内に、２，２−ビス−〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン４１ｇ、トルエ
ン２５０ｇおよび、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０ｇ
を仕込み内温を２０℃に調整しながら溶解させた。次に
無水マレイン酸２３．５ｇを少量ずつ３０分かけて添加
し、終了後、更に３０分間攪拌した。続いて、塩化第二
鉄５．４ｇを添加後昇温し、温度１１２℃に７時間保ち
反応を遂行した。この間に生成した水はトルエンととも
に系外へ留去せしめた。
説明する。 実施例１ 冷却器、温度計、攪拌機および水分離器を備えた５００
ｍｌの四口フラスコ内に、２，２−ビス−〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン４１ｇ、トルエ
ン２５０ｇおよび、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０ｇ
を仕込み内温を２０℃に調整しながら溶解させた。次に
無水マレイン酸２３．５ｇを少量ずつ３０分かけて添加
し、終了後、更に３０分間攪拌した。続いて、塩化第二
鉄５．４ｇを添加後昇温し、温度１１２℃に７時間保ち
反応を遂行した。この間に生成した水はトルエンととも
に系外へ留去せしめた。
【００１５】反応終了後、純水２００ｇで３回洗浄し、
次いで、温度８０℃に保持した油浴中、減圧下（１００
〜２０ｍｍＨｇ）でトルエンを１５０ｇ留去した。反応
液を５０℃まで冷却後、メタノール２００ｇを反応液中
に添加しスラリー液を得た。これを濾別し、乾燥して、
黄色のビスマレイミドの粉末４９．５ｇを得た。（収率
８６．８％） このビスマレイミドのキャピラリー法による融点は１５
４〜１５６℃、液体クロマトグラフィー（示差屈折率検
出器）の面積百分率で測定した純度は９７．３％、Ｎ／
１０ＫＯＨエタノール溶液で滴定した酸価１．５（ｍｇ
・ＫＯＨ／ｇ）であった。
次いで、温度８０℃に保持した油浴中、減圧下（１００
〜２０ｍｍＨｇ）でトルエンを１５０ｇ留去した。反応
液を５０℃まで冷却後、メタノール２００ｇを反応液中
に添加しスラリー液を得た。これを濾別し、乾燥して、
黄色のビスマレイミドの粉末４９．５ｇを得た。（収率
８６．８％） このビスマレイミドのキャピラリー法による融点は１５
４〜１５６℃、液体クロマトグラフィー（示差屈折率検
出器）の面積百分率で測定した純度は９７．３％、Ｎ／
１０ＫＯＨエタノール溶液で滴定した酸価１．５（ｍｇ
・ＫＯＨ／ｇ）であった。
【００１６】比較例１ 実施例１と同様の装置を具備したフラスコ内に２，２−
ビス−〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン４０ｇ及びアセトン２３０ｇを入れ内温を２０℃に
調整した。次に無水マレイン酸２１．１ｇを少量ずつ３
０分間かけて添加し、終了後、更に３０分間攪拌した。
続いて、無水酢酸２６．１ｇ、トリエチルアミン５ｍ
ｌ、酢酸ニッケル０．４ｇを添加後昇温し６５℃で２時
間反応を遂行した。
ビス−〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン４０ｇ及びアセトン２３０ｇを入れ内温を２０℃に
調整した。次に無水マレイン酸２１．１ｇを少量ずつ３
０分間かけて添加し、終了後、更に３０分間攪拌した。
続いて、無水酢酸２６．１ｇ、トリエチルアミン５ｍ
ｌ、酢酸ニッケル０．４ｇを添加後昇温し６５℃で２時
間反応を遂行した。
【００１７】反応終了後、室温まで冷却し、反応溶液を
１０００ｍｌの純水中に滴下し、結晶を析出させた。結
晶を濾別後、純水１０００ｍｌで２回洗浄を行い乾燥
し、黄色のビスマレイミド４９．０ｇを得た。（収率８
８．１％） このビスマレイミドの融点は７８〜８５℃、純度８５．
２％、酸価１１．５（ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）であった。
１０００ｍｌの純水中に滴下し、結晶を析出させた。結
晶を濾別後、純水１０００ｍｌで２回洗浄を行い乾燥
し、黄色のビスマレイミド４９．０ｇを得た。（収率８
８．１％） このビスマレイミドの融点は７８〜８５℃、純度８５．
２％、酸価１１．５（ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）であった。
【００１８】実施例２〜５ アミンの種類、溶媒、鉄化合物および反応温度を表１の
ように変えた他は実施例１と同様にしてマレイミドを得
た。結果を表１にまとめて示す。
ように変えた他は実施例１と同様にしてマレイミドを得
た。結果を表１にまとめて示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】＊１：４，４’−メチレンジアニリン ＊２：３，３′−ジエチル−５，５′ジメチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン ＊３：Ｎ−メチル−２−ピロリドン ＊４：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
４′−ジアミノジフェニルメタン ＊３：Ｎ−メチル−２−ピロリドン ＊４：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
Claims (4)
- 【請求項１】 アミン類と無水マレイン酸とを、水と共
沸可能な有機溶媒と非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中
で反応させてマレアミド酸を得、該マレアミド酸を、鉄
化合物の存在下、脱水閉環反応させ生成水を共沸除去す
ることを特徴とするマレイミドの製造方法。 - 【請求項２】 水と共沸可能な有機溶媒が、芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、及びエステル溶媒から選ば
れたものである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 非プロトン性極性溶媒が、アミド系溶媒
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 鉄化合物が、ハロゲン化鉄である請求項
１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4174088A JPH0616627A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | マレイミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4174088A JPH0616627A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | マレイミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616627A true JPH0616627A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=15972445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4174088A Pending JPH0616627A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | マレイミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616627A (ja) |
-
1992
- 1992-07-01 JP JP4174088A patent/JPH0616627A/ja active Pending
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