JPH06166660A - Production of chain carbonic acid ester compound - Google Patents
Production of chain carbonic acid ester compoundInfo
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- JPH06166660A JPH06166660A JP4321847A JP32184792A JPH06166660A JP H06166660 A JPH06166660 A JP H06166660A JP 4321847 A JP4321847 A JP 4321847A JP 32184792 A JP32184792 A JP 32184792A JP H06166660 A JPH06166660 A JP H06166660A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 後処理が容易で高選択率で目的とする炭酸エ
ステルを製造する方法を提供すること。
【構成】 一価アルコールと炭酸エステルとのエステル
交換反応によって鎖状炭酸エステルを製造するに際し、
触媒としてアルカリ金属の炭酸塩を用いる。アルカリ金
属炭酸塩はそれ自体安全性、安定性に優れ、取扱やす
く、しかもエステル交換反応を高選択率で進行させる。
また、反応後水を使用せずに除去できるので後処理が容
易である。(57) [Summary] [Objective] To provide a method for producing a desired carbonic acid ester with high selectivity and easy post-treatment. [Structure] In producing a chain carbonate ester by a transesterification reaction of a monohydric alcohol and a carbonate ester,
An alkali metal carbonate is used as a catalyst. The alkali metal carbonate itself has excellent safety and stability, is easy to handle, and allows the transesterification reaction to proceed at a high selectivity.
In addition, post-treatment is easy because it can be removed after the reaction without using water.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は溶剤や各種有機合成試薬
として有用な炭酸エステル化合物の製造方法に関し、さ
らに詳しくはエステル交換反応を利用した鎖状炭酸エス
テル化合物の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a carbonic acid ester compound useful as a solvent and various organic synthetic reagents, and more particularly to a method for producing a chain carbonic acid ester compound utilizing a transesterification reaction.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、炭酸エステル類はホスゲンとアル
コールからの脱塩化水素反応、次の反応式［２］に示す
ようなクロロ蟻酸エステルとアルコールからの脱塩化水
素反応、或いは炭酸エステルとアルコールとのエステル
交換反応によって製造されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, carbonic acid esters are dehydrochlorinated from phosgene and alcohol, dehydrochlorinated reaction from chloroformic acid ester and alcohol as shown in the following reaction formula [2], or carbonic acid ester and alcohol. It has been produced by the transesterification reaction of
【０００３】[0003]
【化２】 [Chemical 2]
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしホスゲンは毒性
のあるガスであるので、できるだけこの使用を避けた製
造プロセスが好ましい。また、クロロ蟻酸エステルはホ
スゲンを原料として製造されるので、ホスゲンと同様の
ことが言える。一方、エステル交換反応による製造方法
は、ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウムのアルコ
ール溶液などの均一系塩基性触媒の存在下、アルコール
と炭酸エステルの反応によってアルコール部分の交換反
応を行い、炭酸エステル及びアルコールを熱的平衡組成
に導き、目的とする炭酸エステルを蒸留等の分離手段で
単離して製造するものであるから好ましい製造プロセス
である。However, since phosgene is a toxic gas, it is preferable to use a manufacturing process that avoids this use as much as possible. Further, since chloroformic acid ester is produced from phosgene as a raw material, the same thing as phosgene can be said. On the other hand, the production method by the transesterification reaction involves the exchange reaction of the alcohol portion by the reaction of the alcohol and the carbonate in the presence of a homogeneous basic catalyst such as an alcohol solution of sodium methoxide or sodium hydroxide. Is a thermal equilibrium composition, and the desired carbonic acid ester is isolated and produced by a separation means such as distillation.
【０００５】しかし、このエステル交換反応の触媒に用
いられている金属アルコキシド等の強塩基は、付着した
場合に人体に与える損傷が大きく、吸湿性を有し水分が
混入すると変質するなど保存、取扱が難しいという欠点
がある。またこのような均一系の触媒を用いた場合、反
応後に触媒を除くために水を加えて抽出処理などの煩雑
な手間を必要としており、特に水分を含まない炭酸エス
テルの製造を目的とする場合、後処理で加えた水分を除
くのに多大な手間を要する。また、炭酸エステルはそれ
自体吸湿性の高い化合物であるため、水による抽出処理
において油水分離が困難な場合が多い。油水分離を円滑
に行うために抽出溶媒を加える方法も考えられるが、副
原料として溶媒を用いることは製造プロセスの複雑化を
招く。However, strong bases such as metal alkoxides used as catalysts for this transesterification reaction cause a great deal of damage to the human body when attached, have hygroscopicity, and are deteriorated when water is mixed. It has the drawback of being difficult. When such a homogeneous catalyst is used, it is necessary to add water in order to remove the catalyst after the reaction and to carry out a troublesome work such as an extraction treatment, particularly when the purpose is to produce a carbonate ester containing no water. However, it takes a lot of work to remove the water added in the post-treatment. Further, since carbonate ester is a compound having a high hygroscopicity in itself, oil-water separation is often difficult in extraction treatment with water. A method of adding an extraction solvent may be considered for smooth separation of oil and water, but the use of a solvent as an auxiliary material causes a complicated manufacturing process.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明はこのような従来の問題点に鑑み
なされたもので、炭酸エステルの製造に好適な触媒であ
ってそれ自体安全性、安定性に優れ、炭酸エステルを高
選択率で製造することができる炭酸エステル製造用の触
媒を提供すること及びこのような触媒を用いることによ
り製造及び後処理が容易でしかも高選択率で目的とする
炭酸エステルを製造することができる炭酸エステルの製
造方法を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such conventional problems, and is a catalyst suitable for the production of carbonic acid ester, which itself has excellent safety and stability, and has a high selectivity for carbonic acid ester. To provide a catalyst for the production of a carbonic acid ester, and by using such a catalyst, a carbonic acid ester which can be easily produced and post-treated and can produce a desired carbonic acid ester with a high selectivity. It is intended to provide a manufacturing method.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため炭酸エステルの製造方法に有用な触媒について鋭
意研究した結果、本発明者らはアルカリ金属炭酸塩がエ
ステル交換反応の触媒として多くの面で優れていること
を見出し本発明に至ったものである。即ち、本発明の鎖
状炭酸エステル化合物の製造方法は、一価アルコールと
炭酸エステルとのエステル交換反応によって炭酸エステ
ルを製造するに際し、触媒としてＭ2ＣＯ3（但し、Ｍは
アルカリ金属原子を表わす）で表わされる金属炭酸塩を
用いるものであり、更に一価アルコールと対称炭酸エス
テル（１）を、反応式［１］で表わされるエステル交換
反応によって非対称炭酸エステル（２）を製造するに際
し、触媒としてＭ2ＣＯ3（但し、Ｍはアルカリ金属原子
を表わす）で表わされる金属炭酸塩を用いるものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on a catalyst useful in a method for producing a carbonic acid ester in order to achieve such an object, the present inventors have found that an alkali metal carbonate is often used as a catalyst for a transesterification reaction. The present invention has been found to be excellent in terms of aspects and has led to the present invention. That is, according to the method for producing a chain carbonic acid ester compound of the present invention, when a carbonic acid ester is produced by a transesterification reaction between a monohydric alcohol and a carbonic acid ester, M 2 CO 3 (where M represents an alkali metal atom is used as a catalyst ), A metal carbonate is used, and a monohydric alcohol and a symmetric carbonate (1) are further subjected to a transesterification reaction represented by the reaction formula [1] to produce an asymmetric carbonate (2). Is a metal carbonate represented by M 2 CO 3 (where M represents an alkali metal atom).
【０００８】[0008]
【化３】 [Chemical 3]
【０００９】ここで、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ異なる直鎖
状、分枝状または環状のアルキル基を示す。例えば直鎖
状アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ドデシル基を挙げることができる。分枝状
アルキル基としてはイソプロピル基、イソブチル基、se
c-ブチル基、tert-ブチル基、イソアミル基、tert-アミ
ル基、sec-アミル基、ネオペンチル基、イソヘキシル
基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基を挙げることが
できる。更に環状のアルキル基としてはシクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロドデシル基、ノルボル
ニル基を挙げることができる。Here, R 1 and R 2 are different linear, branched or cyclic alkyl groups. For example, as the linear alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group,
Examples thereof include an octyl group and a dodecyl group. Examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, se
Examples thereof include c-butyl group, tert-butyl group, isoamyl group, tert-amyl group, sec-amyl group, neopentyl group, isohexyl group, sec-hexyl group and tert-hexyl group. Further, examples of the cyclic alkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclododecyl group, and a norbornyl group.
【００１０】アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が用いられるが、
特に炭酸カリウムが好ましい。これらアルカリ金属炭酸
塩は、粉末状、顆粒状又は球状若しくは円柱状に成型し
たものなど任意の形状で用いることができるが、好まし
くは粒径０．１〜１０mmのものを用いる。触媒は、通常
アルコールに対するモル比で１０-5〜１０-1、好ましく
は１０-4〜１０-2の範囲で用いる。As the alkali metal carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, etc. are used.
Particularly preferred is potassium carbonate. These alkali metal carbonates can be used in any shape such as powder, granules, or spherical or cylindrical shapes, and preferably have a particle size of 0.1 to 10 mm. The catalyst is usually used in a molar ratio to alcohol of 10 −5 to 10 −1 , preferably 10 −4 to 10 −2 .
【００１１】出発原料となる炭酸エステル及びアルコー
ルのモル比（炭酸エステル／アルコール）は特に限定さ
れないが、通常０．１〜５０の範囲で使用することがで
きる。炭酸エステルとアルコールとのモル比によって、
エステル交換反応（反応式［３］及び［４］）の平衡が
ずれて、原料である炭酸エステル及び反応生成物である
炭酸エステルの組成比率が変化する。従って原料の仕込
モル比を適当に選択することにより、所望の炭酸エステ
ルの組成比率を高めることができる。The molar ratio of carbonic acid ester and alcohol (starting material) (carbonic acid ester / alcohol) is not particularly limited, but it can be usually used in the range of 0.1 to 50. Depending on the molar ratio of carbonate and alcohol,
The equilibrium of the transesterification reaction (reaction formulas [3] and [4]) shifts, and the composition ratio of the carbonic acid ester as the raw material and the carbonic acid ester as the reaction product changes. Therefore, the composition ratio of the desired carbonate ester can be increased by appropriately selecting the charged molar ratio of the raw materials.
【００１２】即ち、一般に炭酸エステルのエステル交換
反応においては、反応平衡式［３］、［４］が成立し、That is, generally, in the transesterification reaction of carbonic acid ester, the reaction equilibrium equations [3] and [4] are established,
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】[0014]
【化５】 [Chemical 5]
【００１５】（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同じ基を表わ
す）各炭酸エステル（１）、（２）及び（３）及び各ア
ルコールＲ1ＯＨ及びＲ2ＯＨの平衡組成は原料となる炭
酸エステル（１）とアルコールの仕込モル比で決る。例
えば炭酸エステル（１）としてジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）、アルコールとしてエチルアルコール（Ｅｔ
ＯＨ）を出発原料として反応を行った場合、炭酸エステ
ル（２）としてメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、
炭酸エステル（３）としてジエチルカーボネート（ＤＥ
Ｃ）が生成されるが、これら炭酸エステルの平衡組成は
熱安定性によって変ってくる。(Wherein R 1 and R 2 represent the same groups as described above) The equilibrium composition of each carbonate (1), (2) and (3) and each alcohol R 1 OH and R 2 OH depends on the starting material. It is determined by the charged molar ratio of the carbonate ester (1) and alcohol. For example, dimethyl carbonate (DMC) as the carbonate ester (1) and ethyl alcohol (Et as the alcohol
When the reaction is carried out using OH) as a starting material, methyl ethyl carbonate (MEC) as carbonic acid ester (2),
Diethyl carbonate (DE as carbonate ester (3)
C) is produced, but the equilibrium composition of these carbonates varies depending on the thermal stability.
【００１６】従って、出発原料となる炭酸エステル及び
アルコールのモル比を適当に選択することにより、生成
物の炭酸エステルの組成比を変えることができる。反応
温度は特に限定されないが、窒素などの不活性ガス雰囲
気中で、通常−５０℃〜２００℃の範囲で反応させる。
製造工程の容易性の観点から０〜１００℃の範囲が好ま
しい。また、反応圧力も特に限定されず、減圧下〜６０
ｋｇ／cm2の範囲で反応させることができるが、通常０
〜１０ｋｇ／cm2の範囲で、好ましくは０〜２ｋｇ／cm2
の範囲で行う。Therefore, the composition ratio of the carbonic acid ester of the product can be changed by appropriately selecting the molar ratio of the carbonic acid ester as the starting material and the alcohol. The reaction temperature is not particularly limited, but the reaction is usually performed in the range of -50 ° C to 200 ° C in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen.
The range of 0 to 100 ° C. is preferable from the viewpoint of ease of manufacturing process. Also, the reaction pressure is not particularly limited, and may be under reduced pressure to 60
The reaction can be carried out in the range of kg / cm 2 , but it is usually 0.
In the range of 10 kg / cm 2 , preferably 0-2 kg / cm 2
In the range of.
【００１７】反応時間は、温度、圧力等の反応条件によ
り異なるが通常５分〜１週間程度である。また本発明の
炭酸エステルの製造方法において、反応は液相で進行す
る。この際原料の炭酸エステルとアルコール自体が溶媒
の役割を果すので他の溶媒を用いる必要はなく、後処理
の容易性の観点からは用いない方が好ましいが、原料及
び生成物と反応しない溶媒であれば使用しても差し支え
ない。このような溶媒として、芳香属炭化水素系溶媒、
飽和炭化水素系溶媒、不飽和炭化水素系溶媒、エーテル
系溶媒、アミド系溶媒等が挙げられ、これらは単独で或
いは混合して用いることができる。The reaction time varies depending on the reaction conditions such as temperature and pressure, but is usually about 5 minutes to 1 week. Further, in the method for producing a carbonate ester of the present invention, the reaction proceeds in the liquid phase. At this time, it is not necessary to use another solvent since the carbonic acid ester of the raw material and the alcohol itself play the role of a solvent, and it is preferable not to use it from the viewpoint of easiness of post-treatment. You can use it if you like. As such a solvent, an aromatic hydrocarbon solvent,
Saturated hydrocarbon solvents, unsaturated hydrocarbon solvents, ether solvents, amide solvents and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
【００１８】反応後は、反応混合物を瀘過して、微粉状
の炭酸塩を除去することができる。但し、用いる炭酸塩
とアルコールの組合せによっては微量の炭酸塩が反応液
中に溶解している場合があるので、その場合には反応混
合物に活性白土、シリカゲル、イオン交換樹脂等の固体
状酸性物質を添加するか、反応混合物をこのような固体
状酸性物質を充填したカラムを通過させることにより触
媒を除去することができる。このように本発明によれば
水を用いずに触媒を除去することができるので、油水分
離や後処理として手間と時間のかかる水分除去を行う必
要がない。After the reaction, the reaction mixture can be filtered to remove finely divided carbonate. However, depending on the combination of carbonate and alcohol used, a trace amount of carbonate may be dissolved in the reaction solution.In that case, the reaction mixture should contain solid acid substances such as activated clay, silica gel, ion exchange resin, etc. Or the catalyst can be removed by passing the reaction mixture through a column packed with such solid acidic material. As described above, according to the present invention, the catalyst can be removed without using water, so that it is not necessary to perform time-consuming and time-consuming water removal as oil-water separation or post-treatment.
【００１９】触媒除去後の反応混合物は、常圧蒸留、減
圧蒸留、加圧蒸留等公知の手段で原料となる炭酸エステ
ル、反応生成物である炭酸エステル及びアルコール類を
分離することができる。本発明の炭酸エステルの製造方
法では、原料となる炭酸エステル、生成物である炭酸エ
ステル及びアルコールの他の生成物はないので、高選択
率で所望の生成物を得ることができ、しかも分離後の原
料は回収し再使用することが可能である。The reaction mixture after removal of the catalyst can be separated into the carbonic acid ester as a raw material, the carbonic acid ester as a reaction product and the alcohols by a known means such as atmospheric distillation, vacuum distillation and pressure distillation. In the method for producing a carbonic acid ester of the present invention, since the carbonic acid ester as a raw material, the carbonic acid ester as a product, and other products of alcohol are not present, the desired product can be obtained with high selectivity and, further, after separation. The raw material can be recovered and reused.
【００２０】[0020]
実施例１ エチルアルコール６９１ｇ（１５モル）及びジメチルカ
ーボネート１６２１ｇ（１８モル）（モル比＝１．２）
の混合溶液に炭酸カリウム０．７２ｇ（０．００５モ
ル）を加え、１００℃のオイル浴に漬けて７時間加熱し
た。反応後、反応混合物をガスクロマトグラフィで分析
した。その結果、反応混合物の組成は、メチルアルコー
ル３１７ｇ（９．９モル）、エチルアルコール２４４ｇ
（５．３モル）、ジメチルカーボネート８４６ｇ（９．
４モル）、メチルエチルカーボネート７８２ｇ（７．５
モル）、ジエチルカーボネート１２３ｇ（１．０モル）
で他の生成物は認められなかった。Example 1 691 g (15 mol) of ethyl alcohol and 1621 g (18 mol) of dimethyl carbonate (molar ratio = 1.2)
0.72 g (0.005 mol) of potassium carbonate was added to the mixed solution of, and the mixture was immersed in an oil bath at 100 ° C. and heated for 7 hours. After the reaction, the reaction mixture was analyzed by gas chromatography. As a result, the composition of the reaction mixture was 317 g of methyl alcohol (9.9 mol) and 244 g of ethyl alcohol.
(5.3 mol), 846 g of dimethyl carbonate (9.
4 mol), 782 g of methyl ethyl carbonate (7.5
Mol), 123 g of diethyl carbonate (1.0 mol)
No other product was observed.
【００２１】この反応混合物を室温まで放冷したところ
触媒の炭酸カリウムが沈殿した。この上清をシリカゲル
３０ｇの短カラムを通した後、留出液を２０段の蒸留搭
を用いて常圧で蒸留し、メチルエチルカーボネート６５
４ｇ及びジエチルカーボネート１００ｇを得た。メチル
エチルカーボネートの仕込エチルアルコールを基準とす
る収率は４２％であった。When the reaction mixture was cooled to room temperature, potassium carbonate as a catalyst was precipitated. After passing this supernatant through a short column of 30 g of silica gel, the distillate was distilled under atmospheric pressure using a 20-stage distillation column to give methyl ethyl carbonate 65
4 g and 100 g of diethyl carbonate were obtained. The yield of methyl ethyl carbonate based on the charged ethyl alcohol was 42%.
【００２２】原料となるエチルアルコールとジメチルカ
ーボネートのモル比を変えて、あとは上記と同様に反応
させて、反応混合物の組成をガスクロマトグラフィで分
析した。得られた実測値をモル比で表１に示した。The composition of the reaction mixture was analyzed by gas chromatography by changing the molar ratio of ethyl alcohol as a raw material and dimethyl carbonate and then reacting in the same manner as above. The measured values obtained are shown in Table 1 in terms of molar ratio.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】実施例２ メチルエチルカーボネート及び
メチルカーボネートの製造 メチルアルコール９６ｇ（３．０モル）及びジエチルカ
ーボネート４２５ｇ（３．６モル）の混合溶液に炭酸カ
リウム０．１４ｇ（０．００１モル）を加え、１００℃
のオイル浴に漬けて７時間加熱した。反応後、反応混合
物をガスクロマトグラフィで分析したところ、反応混合
物の組成は、メチルアルコール２３．２ｇ（０．７３モ
ル）、エチルアルコール９５．１ｇ（２．０６モル）、
ジメチルカーボネート２７．９ｇ（０．３１モル）、メ
チルエチルカーボネート１５７ｇ（１．５１モル）、ジ
エチルカーボネート２１８ｇ（１．８４モル）で他の生
成物は認められなかった。 実施例３ メチルプロピルカーボネート及びジプロピル
カーボネートの製造 エチルアルコールの代わりにｎ−プロピルアルコール９
００ｇ（１５モル）を用いた以外は実施例１と同様にし
て操作を行った。その結果得られた反応混合物の組成
は、メチルアルコール３１０ｇ（９．７モル）、ｎ−プ
ロピルアルコール３１２ｇ（５．２モル）、ジメチルカ
ーボネート８５６ｇ（９．５モル）、メチルプロピルカ
ーボネート８７４ｇ（７．４モル）、ジプロピルカーボ
ネート１４０ｇ（０．９６モル）で他の生成物は認めら
れなかった。反応混合物を常圧で蒸留し、メチルプロピ
ルカーボネート７３０ｇ（沸点１３０−１３１℃）を得
た。仕込ｎ−プロピルアルコールを基準とする収率は４
１％であった。 実施例４ メチルイソプロピルカーボネート及びジイソ
プロピルカーボネートの製造 エチルアルコールの代わりにイソプロピルアルコール９
００ｇ（１５モル）を用いた以外は実施例１と同様にし
て操作を行った。その結果得られた反応混合物の組成
は、メチルアルコール３０４ｇ（９．５モル）、イソプ
ロピルアルコール３３０ｇ（５．５モル）、ジメチルカ
ーボネート８５６ｇ（９．５モル）、メチルイソプロピ
ルカーボネート８８５ｇ（７．５モル）、ジイソプロピ
ルカーボネート１３４ｇ（０．９２モル）で他の生成物
は認められなかった。反応混合物を常圧で蒸留し、メチ
ルイソプロピルカーボネート７４０ｇ（沸点１１９−１
２０℃）を得た。仕込イソプロピルアルコールを基準と
する収率は４２％であった。Example 2 Production of Methyl Ethyl Carbonate and Methyl Carbonate 0.14 g (0.001 mol) of potassium carbonate was added to a mixed solution of 96 g (3.0 mol) of methyl alcohol and 425 g (3.6 mol) of diethyl carbonate. , 100 ° C
It was immersed in an oil bath and heated for 7 hours. After the reaction, the reaction mixture was analyzed by gas chromatography to find that the composition of the reaction mixture was 23.2 g (0.73 mol) of methyl alcohol, 95.1 g (2.06 mol) of ethyl alcohol,
Dimethyl carbonate 27.9 g (0.31 mol), methyl ethyl carbonate 157 g (1.51 mol), diethyl carbonate 218 g (1.84 mol), no other products were observed. Example 3 Preparation of methylpropyl carbonate and dipropyl carbonate n-propyl alcohol 9 instead of ethyl alcohol
The procedure of Example 1 was repeated except that 100 g (15 mol) was used. The composition of the resulting reaction mixture was as follows: 310 g (9.7 mol) of methyl alcohol, 312 g (5.2 mol) of n-propyl alcohol, 856 g (9.5 mol) of dimethyl carbonate, 874 g (7. 4 mol) and 140 g (0.96 mol) of dipropyl carbonate, no other product was observed. The reaction mixture was distilled under atmospheric pressure to obtain 730 g of methylpropyl carbonate (boiling point 130-131 ° C). The yield based on the charged n-propyl alcohol is 4
It was 1%. Example 4 Preparation of methyl isopropyl carbonate and diisopropyl carbonate Isopropyl alcohol 9 instead of ethyl alcohol
The procedure of Example 1 was repeated except that 100 g (15 mol) was used. The composition of the resulting reaction mixture was as follows: methyl alcohol 304 g (9.5 mol), isopropyl alcohol 330 g (5.5 mol), dimethyl carbonate 856 g (9.5 mol), methyl isopropyl carbonate 885 g (7.5 mol). ) And diisopropyl carbonate (134 g, 0.92 mol), no other product was observed. The reaction mixture was distilled at atmospheric pressure to give 740 g of methyl isopropyl carbonate (boiling point 119-1
20 ° C.) was obtained. The yield based on the charged isopropyl alcohol was 42%.
【００２５】[0025]
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように本発
明によれば、炭酸エステルのエステル交換反応の触媒と
して固体で高活性な弱塩基の炭酸塩を用いることによ
り、触媒自体が吸湿による変質がないので保存取扱が容
易で、原料として危険な物質を用いることがなく、炭酸
エステルの製造工程を容易且つ簡略にすることができ
る。また本発明の炭酸エステルの製造方法によれば、反
応後触媒と反応生成物との分離が容易にでき、触媒除去
工程として水を使用する必要がないので、反応後処理を
簡略化できる。更に本発明によれば、このような触媒を
用いることにより、高選択性で反応副生物のない反応を
行わせることができる。As is apparent from the above examples, according to the present invention, the use of a solid, highly active weak base carbonate as a catalyst for the ester exchange reaction of a carbonic acid ester causes the catalyst itself to absorb moisture. Since there is no alteration, it is easy to store and handle, and a dangerous substance is not used as a raw material, and the production process of carbonate ester can be facilitated and simplified. Further, according to the method for producing a carbonic acid ester of the present invention, the catalyst after the reaction and the reaction product can be easily separated, and it is not necessary to use water in the step of removing the catalyst, so that the post-reaction treatment can be simplified. Furthermore, according to the present invention, by using such a catalyst, it is possible to carry out a reaction with high selectivity and without reaction by-products.
Claims (2)
ル交換反応によって炭酸エステルを製造するに際し、触
媒としてＭ2ＣＯ3（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表わ
す）で表わされる金属炭酸塩を用いることを特徴とする
鎖状炭酸エステル化合物の製造方法。1. A metal carbonate represented by M 2 CO 3 (wherein M represents an alkali metal atom) is used as a catalyst when a carbonate is produced by a transesterification reaction between a monohydric alcohol and a carbonate. A method for producing a chain carbonic acid ester compound, comprising:
を、反応式［１］で表わされるエステル交換反応によっ
て非対称炭酸エステル（２）を製造するに際し、触媒と
してＭ2ＣＯ3（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表わす）
で表わされる金属炭酸塩を用いることを特徴とする鎖状
炭酸エステル化合物の製造方法。 【化１】 （ここで、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ異なる直鎖状、分枝状ま
たは環状のアルキル基を示す）2. A monohydric alcohol and a symmetrical carbonic acid ester (1).
In the production of the asymmetric carbonic acid ester (2) by the transesterification reaction represented by the reaction formula [1], M 2 CO 3 as a catalyst (where M represents an alkali metal atom)
A method for producing a chain carbonic acid ester compound, which comprises using a metal carbonate represented by: [Chemical 1] (Here, R 1 and R 2 are different linear, branched or cyclic alkyl groups)
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- 1992-12-01 JP JP4321847A patent/JPH06166660A/en active Pending
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