JPH06166864A - アクリル系コーキング組成物 - Google Patents

アクリル系コーキング組成物

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JPH06166864A JP5152438A JP15243893A JPH06166864A JP H06166864 A JPH06166864 A JP H06166864A JP 5152438 A JP5152438 A JP 5152438A JP 15243893 A JP15243893 A JP 15243893A JP H06166864 A JPH06166864 A JP H06166864A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 改良された接着性を有し、シランを含まない
アクリル系コーキングまたは封止用組成物の生成方法を
提供する。 【構成】 約0°〜−60℃のガラス転移温度を有する
アクリルエマルションコポリマーバインダーを含み、改
良された接着性を有するアクリル系コーキングまたは封
止用組成物の生成方法であって、該コポリマーバインダ
ーにコポリマーバインダーの乾燥重量に基づいて約0.
5〜約5乾燥重量%の酸化亜鉛および約0.5〜約10
乾燥重量%の固体シリカを混合することから成る改良方
法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【本発明の分野】本発明は、改良された接着力を有し、
約0°〜約−60℃のガラス転移温度を有するアクリル
エマルションコポリマーバインダーを含有するシランを
含まないアクリル系コーキングまたは封止用組成物の生
成方法であって、該バインダーと乾燥コポリマーバイン
ダー重量に基づいて約0.5〜約5乾燥重量%の量の酸
化亜鉛および乾燥コポリマーバインダー重量の基づいて
約0.5〜約10乾燥重量%の量の固体シリカとを混合
することを包含する改良方法に関する。
【0002】
【本発明の背景】コーキングおよびシーラント組成物
は、建築材料、特に建築物質または類似もしくは異種の
建築材料間の間隙、継目または他の開口部の封止および
保護のための多くの用途において使用されている。これ
らは屋外および屋内用途に使用され、かつ、温度変化、
太陽光線および湿度の影響下に曝される。長期間にわた
ってコーキング組成物の性能および該性能の保持に影響
を及ぼす要点となる性質の一つは、コーキングまたはシ
ーラント組成物とこれら適用される建築材料との間の接
着性である。湿潤条件下でのガラス、セラミックタイル
およびアルミニウムへの接着が特に達成が困難である。
【0003】
【従来技術の説明】USP No.4,576,864
には、撥水性表面を有し、かつ、その上に(1)接着剤
および(2)水展性層を有するプラスチック基材から成
る水展性プラスチック物質が開示されている。接着剤は
極性基を含有する非水溶性、有機溶剤可溶性および本質
的に非膨潤性ポリマーを含有する。水展性層は接着剤に
よって前記の基材上に接着し、かつ、酸化珪素、金属酸
化物およびこれらの混合物から成る群から選ばれるコロ
イド粒子から成る。さらに、撥水性プラスチックの表面
に対する珪素および(または)金属酸化物の結合剤を含
まない層の増加された付着性も開示されている。
【0004】USP No.4,626,567には、
約0℃を超えないガラス転移温度を有するアクリルコポ
リマーおよび少なくとも約0.5重量%のシリカを含有
するアクリルコポリマーラテックスシーラント組成物が
開示されている。
【0005】EP出願0 258 988には、約−5
0°〜約−10℃のTgおよびある種のペンダント官能
基を有する1種以上のポリマーを含有する永久的に可撓
性であり、非粘着性、マスチックおよびコーキング組成
物が開示されている。例えば酸化亜鉛のような高度に反
射性不透明顔料が、特に紫外線に対して、不透明であ
り、かつ、典型的に全固形分の約5〜約75重量%の濃
度で使用されるマスチックおよびコーキング組成物の製
造に使用されることが開示されている。開示されている
他の充填剤および増量剤にはシリカが含まれている。
【0006】EP出願0 327 376には、−20
°〜+40℃の範囲内のガラス転移温度を有するビニル
エステルと珪素モノマーとのコポリマーであり、シリカ
のような無機充填剤を含有するエマルションペイント用
のバインダーとして好適である該コポリマーが開示され
ている。
【0007】EP出願0 373 866には、ペイン
トおよびプラスター配合物において有用であるエポシシ
ランと後反応させるある種のコポリマーエマルションが
開示されている。さらにかような配合物にはシリカのよ
うな充填剤および酸化亜鉛および硫化亜鉛のような顔料
も含有されることも開示されている。
【0008】いずれの引例にも、約0°〜約−60℃の
ガラス転移温度を有するアクリルエマルション コポリ
マーバインダーに、乾燥コポリマーバインダー重量に基
づいて約0.5〜約5乾燥重量%の量の固体酸化亜鉛お
よび乾燥コポリマーバインダー重量に基づいて約0.5
〜約10乾燥重量%の量の固体シリカを配合した組成物
を形成し、かつ、該組成物を基材に適用することによっ
て水性アクリル系コーキングまたはシーラント組成物の
接着性を改良する方法を開示したものはない。
【0009】本発明の目的は、改良された接着性を有す
るアクリル系コーキングまたはシーラント組成物を提供
することである。
【0010】本発明の別の目的は、アクリル系コーキン
グまたはシーラント組成物のガラス、セラミックタイル
またはアルミニウムに対する湿潤接着性を改良する方法
を提供することである。
【0011】本発明のさらに別の目的は、シランを含ま
ないアクリル系コーキングまたはシーラント組成物の湿
潤接着性を改良する方法を提供することである。
【0012】
【本発明の要約】約0°〜約−60℃のガラス転移温度
を有するアクリル系エマルションコポリマーバインダー
を含有し、改良された接着性を有し、シランを含まない
アクリル系コーキングまたは封止用組成物の生成方法で
あって、該バインダーと、コポリマーバインダーの乾燥
重量に基づいて約0.5〜約5乾燥重量%の量の酸化亜
鉛およびコポリマーバインダーの乾燥重量に基づいて約
0.5〜約10乾燥重量%の固体シリカとを混合するこ
とを含む改良方法が提供される。
【0013】
【本発明の詳細な説明】本発明は、約0°〜−60℃の
ガラス転移温度を有するアクリルエマルションコポリマ
ーバインダーを含有し、改良された接着性を有するシラ
ンを含まないアクリル系コーキングまたはシーラント組
成物の生成方法に関し、該バインダーとコポリマーバイ
ンダーの乾燥重量に基づいて約0.5〜約5乾燥重量%
の酸化亜鉛およびコポリマーバインダーの乾燥重量に基
づいて約0.5〜約10乾燥重量%の量の固体シリカと
を混合することを含む改良方法に関する。
【0014】アクリルエマルションコポリマーバインダ
ーは、バインダー組成物が約50重量%以上のアクリル
モノマーを含有し、少なくとも1種のエチレン状不飽和
モノマーの付加重合によって製造される水性エマルショ
ンポリマーである。本明細書においてアクリルモノマー
は、(メト)アクリル酸、(メト)アクリル酸のエステ
ル、(メト)アクリル酸のアミド、(メト)アクリル酸
のニトリルなどを含むものと定義する。エチレン状不飽
和モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルア
クリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレー
トを含むアクリルエステルモノマー;アクリルアミドま
たは置換アクリルアミド;スチレンまたは置換スチレ
ン;ブタジエン;ビニルアセテートまたは他のビニルエ
ステル;アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルな
どで、本明細書に述べたガラス転移温度(Tg)限界内
のものが使用できる。主要量のブチルアクリレートが好
ましい。例えば、ビニルトリメトキシシランを含むビニ
ルトリアコキシシラン、アリルトリメトキシシランを含
むアリルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを含む(メト)アクリロキシアル
キルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシランを含む(メト)アクリロキシアル
キルアルキルジアルコキシシラン、メタクリロキシエト
キシエチルトリメトキシシランを含む(メト)アクリロ
キシアルコキシアルキルトリアルコキシシランおよびメ
ルカプトプロピルトリメトキシシランを含むメルカプト
アルキルトリアルコキシシランのような珪素含有モノマ
ーも、アクリルエマルションコポリマーの重量に基づい
て約0.01〜約6重量%の量で配合することができ
る。アクリルエマルションコポリマーの重量に基づいて
例えば0〜約7重量%のような少量のメタクリル酸また
はアクリル酸のようなエチレン状不飽和モノカルボン酸
も使用できる。
【0015】低度の架橋またはゲル含量が所望の場合に
は、例えばアリルメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレートのような多重
−エチレン状不飽和モノマーも、アクリルエマルション
コポリマーの重量に基づいて約0.01〜約5重量%の
少量で使用できる。
【0016】アクリルエマルションコポリマーのガラス
転移温度(Tg)は、コーキングまたは封止用組成物中
における該コポリマーの使用に適した範囲内でなければ
ならない。Foxの方程式[TG Fox.Bull.
Am.Physics Soc.Vol.1,Issu
e 3.123頁(1956)]によって計算して、約
0°〜約−60℃のガラス転移温度が要求される。約−
20°〜約−50℃のガラス転移温度が好ましい。
【0017】アクリルエマルションコポリマーの粒子
は、光散乱法を使用するBrookhaven BI−
90 Porticle Sizerを使用して測定し
て直径約80〜400nmである。しかし、本明細書の
参考になるU.S.P.No.4,384,056およ
びNo.4,539,361に記載されているような多
モード(polymodal)粒度分布も使用できる。
【0018】アクリルエマルションコポリマーは、2種
以上の相互に非相容性のコポリマーから製造されたコポ
リマー粒子を含有できる。これらの相互に非相容性コポ
リマーは、例えばコアー/シエル粒子、シエル相が不完
全にコアーを封入しているコアー/シエル粒子、多数の
コアーを有するコアー/シエル粒子、貫通している網状
構造粒子、などのような種々の形態形状において存在で
きる。
【0019】アクリルエマルションコポリマーは、当業
界において周知であるエチレン状不飽和モノマーの重合
方法によって製造できる。アニオンまたはノニオン界面
活性剤もしくはこれらの混合物が使用できる。ノニオン
界面活性剤が好ましい。重合は、例えば重合反応の初期
にモノマーの全部が反応がま中に存在する、重合反応の
初期にモノマーの一部が乳化形態で反応がま内に存在す
るおよび重合反応の初期に小粒度エマルションポリマー
シードが反応がま中に存在するような種々の方法によっ
て行うことができる。小粒度エマルションポリマーシー
ドとは、本明細書においては、約80nm以下の粒子直
径を有する予備形成エマルションポリマーと定義する。
重合反応の初期に反応がま中に存在する小粒度エマルシ
ョンポリマーシードの使用が好ましい。重合反応は、例
えば開始剤の熱分解の使用、重合を行う遊離基を発生さ
せるための酸化−還元反応(“レドックス反応”)の使
用のような当業界において公知の種々の方法によって開
始させることができる。
【0020】アクリルエマルションコポリマーの分子量
を適度にするために、メルカプタン、ポリメルカプタン
およびハロゲン化合物のような連鎖移動剤が時々重合混
合物中において使用される。一般に、ポリマーバインダ
ーの重量に基づいて0〜約1重量%のC4 〜C20アルキ
ルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸またはメルカ
プトプロピオン酸のエステルが使用できる。
【0021】アクリルエマルションコポリマーを含有
し、改良された接着性を有するアクリル系コーキングま
たは封止用組成物は、乾燥コポリマーバインダー重量に
基づいて約0.5〜約5乾燥重量%の酸化亜鉛をさらに
含有する。酸化亜鉛は、乾燥コポリマーバインダー重量
に基づいて約1.0〜約2.6乾燥重量%の量が好まし
い。酸化亜鉛は、固体酸化亜鉛の形態または例えば亜鉛
アンモニウムカルボキシレート錯体のようなアミンなど
との亜鉛錯体の形態で配合できる。水性アンモニアおよ
び炭酸水素アンモニウムで固体酸化亜鉛を溶解させるこ
とによって製造されるような錯体形態の酸化亜鉛が好ま
しい。
【0022】アクリルエマルションコポリマーを含有
し、改良された接着性を有するアクリル系コーキングま
たは封止用組成物は、乾燥コポリマーバインダー重量に
基づいて約0.5〜約10乾燥重量%の量の固体シリカ
をさらに含有する。乾燥コポリマーバインダー重量に基
づいて約1.0〜約5.5乾燥重量%の量の固体シリカ
が好ましい。固体シリカは、固体ヒュームドシリカの形
態またはコロイドシリカの形態において配合できる。
【0023】コーキングまたはシーラントの接着性は、
低分子量シラン、シラン−型またはシラン−先駆物質接
着性増進剤添加剤の配合によって改良することができ
る。典型的に約1000以下の分子量を有するかような
添加剤は、高価であり、それらの効果に関して不安定で
あり、従ってコーキングまたは封止用組成物中において
不安定性になる。本発明のアクリル系コーキングまたは
封止用組成物は、「シランを含まない」(silane
−free)である、すなわち、組成物中にシラン、シ
ラン−型またはシラン−先駆物質添加剤を配合しないこ
とを意味する。
【0024】本発明のコーキング材またはシーラント組
成物においては、アクリル系エマルションコポリマー、
酸化亜鉛および固体シリカに加えて、例えば顔料、増量
剤、分散剤、界面活性剤、合体剤、湿潤剤、増粘剤、レ
オロジー改良剤、乾燥遅延剤、可塑剤、制生剤、消泡
剤、着色剤、ワックス、などのような慣用のコーキング
材およびシーラント成分を使用できる。
【0025】本発明のコーキング材およびシーラント
は、アクリルエマルションコポリマー、酸化亜鉛および
固体シリカと慣用の成分とを、例えばSigmaミルの
ような高粘度または高濃度物質を処理することができる
任意の分散用装置中において混合することによって製造
できる。
【0026】本発明のコーキング材およびシーラント
は、例えば木材、セメントもしくはコンクリート、アル
ミニウムもしくは他の金属、ガラス、セラミック、光沢
もしくは無光沢タイル、ポリビニルクロライドもしくは
他のプラスチック、プラスター、塗装材料およびアスフ
ァルト被覆、ルーフィングフェルト、合成ポリマー膜お
よび発泡ポリウレタン絶縁材のような屋根材基材のよう
な広範囲の種類の建築材料;または予めペンキ塗装、下
塗、アンダーコートされた、摩耗された、もしくは風雨
にさらされた基材にも適用できる。
【0027】本発明のコーキング材およびシーラント
は、コーキングガン、こてなどのような当業界において
周知の方法によって適用できる。
【0028】
【例】以下の例は、改良された接着性を有するアクリル
系コーキングまたは封止用組成物を例示するものであ
る。本発明の他の用途は当業界の通常の技術を有する者
には自明であるから、これらの例が本発明を限定するも
のではない。
【0029】例1. アクリルエマルションコポリマー
バインダーの製造 試料1の製造. 機械かく拌機、温度計、還流コンデン
サーおよび加熱用マントルを備えた5リットルの四つ口
フラスコに、700gの脱イオン水、3.25gのドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび0.75gの
炭酸ナトリウムを添加した。窒素ガスシールを開始し、
かつ、内容物を85℃に加熱した。325.0gの脱イ
オン水、12.5gのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、1445.3gのブチルアクリレート、52.
5gのアクリル酸および2.25gの3−(トリメトキ
シシリル)プロピルメタクリレートからモノマープレエ
マルションを製造した。60.0gの脱イオン水中の
4.5gの過硫酸アンモニウムの溶液をフラスコに添加
した。120gの脱イオン水中の1.5gの過硫酸アン
モニウムの溶液を、温度を85℃に維持しながら160
分間かけてモノマーエマルションと共に平均に反応器に
添加した。モノマー添加が完了後に、反応混合物をさら
に30分間85℃に保持し、次いで冷却させた。65℃
で、7.5gの脱イオン水中の0.011gの硫酸第一
鉄、15gの脱イオン水中の1.1gのt−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、および15gの脱イオン水中のナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを反応混合
物に添加した。60分後に、15gの脱イオン水中の
1.1gのt−ブチルハイドロパーオキサイドおよび
1.25gのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートを57℃で反応混合物に添加した。冷却ラテックス
の pHを、12.0gの脱イオン水で稀釈した8.0g
のアンモニア(28%)で5.4に調整した。最終ラテ
ックスの固形分含量は52%であり、そして、Broo
khaven BI−90粒度計を使用して測定して粒
度は150nmであった。
【0030】例2. アクリルエマルションコポリマー
バインダーの製造 試料2の製造. 機械かく拌機、温度計、還流コンデン
サーおよび加熱用マントルを備えた5リットル、四つ口
フラスコに、700gの脱イオン水を添加した。窒素ガ
スシールを開始し、水を83℃に加熱した。300.0
gの脱イオン水、17.1gのドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、1520gのブチルアクリレート、お
よび55.1gのアクリル酸からモノマープレ−エマル
ションを製造した。30.0gの脱イオン水中の4.7
gの過硫酸アンモニウムの溶液をフラスコに添加した。
100nmの粒子直径を有するポリ(メチルメタクリレ
ート/ブチルアクリレート/メタクリル酸)ラテックス
24.6g部を添加した。温度を83℃に維持しなが
ら、モノマープレーエマルションを180分間にわたっ
て均一に反応器に添加した。45%のモノマープレーエ
マルションを添加した後に、90gの脱イオン水中の
1.58gの過硫酸アンモニウムの溶液を残余のモノマ
ープレーエマルションと並流的に添加した。モノマーの
添加が完了した後に、反応混合物をさらに30分間83
℃に保持し、次いで冷却させた。80℃で、6gの脱イ
オン水で稀釈した2.1gのアンモニア(28%)を反
応器に添加し、次いで冷却させた。65℃で、5gの脱
イオン水中の0.008gの硫酸第一鉄、5gの脱イオ
ン水中の1.1gのt−ブチルハイドロパーオキサイド
および10gの脱イオン水中のナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートを反応混合物に添加した。55分
後に、5gの脱イオン水中の1.1gのt−ブチルハイ
ドロパーオキサイドを50℃で反応混合物に添加した。
冷却させたラテックスのpHを、12.0gの脱イオン
水で稀釈した8.0gのアンモニア(28%)で5.3
に調整した。最終ラテックスの固形分含量は55%であ
り、そして、Brookhaven BI−90粒度計
を使用して測定した粒度は390nmであった。
【0031】例3. アクリルエマルションコポリマー
バインダーの製造 試料3の製造. 機械かく拌機、温度計、還流コンデン
サーおよび加熱用マントルを備えた5リットルの四つ口
フラスコに、1200gの脱イオン水、65.0gのド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、および0.75
gの炭酸ナトリウムを添加した。窒素ガスシールを開始
し、そして水を85℃に加熱した。725.0gの脱イ
オン水、65.0gのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、1447.5gのブチルアクリレート、および
52.5gのアクリル酸からモノマープレ−エマルショ
ンを製造した。60.0gの脱イオン水中の4.5gの
過硫酸アンモニウムの溶液をフラスコに添加した。モノ
マープレ−エマルションおよび120gの脱イオン水に
溶解させた1.5gの過硫酸アンモニウムの溶液を、8
5℃の温度に維持する間に120分間かけて均一に反応
器に添加した。モノマー添加が完了後に、反応混合物を
さらに30分間85℃に保持し、次いで冷却させた。6
5℃で、7.5gの脱イオン水中の0.011gの硫酸
第一鉄、15gの脱イオン水中の1.1gのt−ブチル
ハイドロパーオキサイド、および15gの脱イオン水中
の1.25gのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レートを反応混合物に添加した。30分後に、15gの
脱イオン水中の1.1gのt−ブチルハイドロパーオキ
サイドおよび15gの脱イオン水中の1.25gのナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートを54℃で反
応混合物に添加した。冷却ラテックスの pHを、8.0
gの脱イオン水で稀釈した4.0gのアンモニア(28
%)で4.5に調整した。最終ラテックスの固形分は4
0重量%であり、そして、Brookhaven BI
−90粒度計を使用して測定した粒度は64nmであっ
た。
【0032】例4. アクリル系コーキング組成物の製
1クオート(0.946リットル)容量のSigmaミ
キサーに、表2.1に示した配合成分を表に示した順に
添加した。混合を45分間係属し、家庭用真空を10分
間適用してコーキング材を脱気した。
【0033】
【表1】 表4.1 アクリル系コーキング組成物の成分(全量をgで示す) 成分 試料4 配合A 配合B 配合C 試料1 718 718 718 718 ノニオン界面活性剤 (TRITON X−405) 3.2 3.2 3.2 3.2 エチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 二酸化チタン(76%スラリー) (TIPURE R942) 48.2 48.2 48.2 48.2 アニオン増粘剤 (ACRYSOL TT615) 12 12 18 18 固体ヒュームドシリカ (Cab−O−Sil M5) 16 16 0 0 酸化亜鉛プレミックス1 65 0 65 0 アンモニア(28%) 0 30 0 30 脱イオン水 0 18 0 18 消泡剤 (Nopcp NXZ) 3.2 3.2 3.2 3.2
【0034】1.酸化亜鉛プレミックスは、311gの
炭酸水素アンモニウム、322gの酸化亜鉛(KADD
OX 515)、1210gの水酸化アンモニウム(2
8%)および716gの脱イオン水を混合することによ
って製造した。
【0035】4種のアクリル系コーキング組成物は全部
コーキングカートリッジから容易に放出でき、しかもた
れ落ちに対して十分耐性のある程度に粘稠であった。
【0036】例5. 湿潤および乾燥接着力に関するア
クリル系コーキング組成物の評価
【0037】下記に記載のように、ASTM C794
の教示に従って基材をきれいにし、次いでコーキング材
のレイアップ(layup)を進めた。
【0038】ガラス、アルマイトおよびセラミックタイ
ルの艶付け側を、メチルエチルケトンできれいにし、次
いで脱イオン水で洗浄し;基材をフード中において気乾
させた。セラミックタイルの裏側はプラスチックの清浄
用パッドで拭い、塵および遊離している物質を除去し
た。ポリビニルクロライド(PVC)は、石けんおよび
水できれいにし、次いで脱イオン水ですすぎ洗いし;次
いでフード中において気乾させた。ポートランドセメン
トブロックは、流水下でプラスチック洗浄用パッドでこ
すり、次いで脱イオン水ですすぎ洗いし、フード中にお
いて気乾させた。
【0039】清浄化後レイアップは次のように進めた:
25.4mm(1inch) 幅のTeflonテープ片を、試
験方向と直角に試験表面の下部を横切って置いた。
【0040】コーキング組成物をコーキング材カートリ
ッジから試験表面に約3.17mm(1/8inch) の厚さ
に放出した。2枚の25.4mm(1inch) 幅の布片を、
Teflonテープと直角にコーキング材の上部に置い
た。この表面にポリエステルフィルム(MYLAR)を
この上部に置き、ローラーのガイドとして試験片のいず
れかの側の基材パネルの上部に置いた1.5mm(1/1
6inch) のアルミニウムスペーサーパネルを使用してコ
ーキング材を鋼ローラーで1.5mm(1/16inch) の
厚さに延した。コーキング材のうすい層を次いで布片の
上部に塗付け、布をコーキング材中に埋込んだ。試料を
23℃、50%相対湿度で2週間乾燥/硬化させた。
【0041】試験片をそれらの側面に沿って長さ方向に
切断し、余分の乾燥/硬化コーキング材を除去して2
5.4mm幅の試験片を露出させることによって乾燥剥離
接着力を測定した。Teflonテープ アンダーコー
トからコーキング材を剥離させた後に、各試験片毎に2
5.4mm(1inch) の長さのアンダーカットを製作し
た。基材を、Applied Test System
s Series 1102 万能試験機中に置き、布
を50.8mm(2inch) /分の分離速度で180°の角
度で剥がした。各試験片毎に、試験は1.5分間〔7
6.2mm(3inch) 〕実施し、その間試験片チャートレ
コーダー上に力を記録した。破壊方式と同様に高および
低い値を記録した(A=接着破壊;C=凝集破壊;CP
=凝集ピーク破壊;LC=軽度凝集破壊;SS=粘着ス
リップ破壊;およびFD=布地剥離破壊)。
【0042】湿潤剥離接着力は、同じコーキング材のバ
ッチを使用し、乾燥接着力試験で使用した試料と正確に
同じに調製した試験片で行った。乾燥/硬化後の試料を
脱イオン水中に7日間浸漬し、押し当てて乾燥させ、そ
して乾燥剥離試験に関して上記に記載したのと同様に試
験した。
【0043】
【表2】
【0044】
【表3】
【0045】本発明の試料4は、比較A(酸化亜鉛な
し)、比較B(シリカなし)、および比較C(酸化亜鉛
またはシリカなし)に比較して、多くの建築材料に対し
て予想外に改良された湿潤および乾燥接着力を示してい
る。
【0046】例6. スチレン/アクリルコポリマーバ
インダーを配合したアクリル系コーキング組成物の製造
および評価 0.94リットル(1quart)容量のSigmaミ
キサーに、表6.1に示した配合成分をこの順序で添加
した。混合を45分間続け、次いで家庭用真空(hou
se vacuum)を10分間適用してコーキング材
を脱気した。
【0047】
【表4】 表6.1 アクリル系コーキング組成物の成分(量はすべてgで示す) 成分 試料5 スチレン/アクリルバインダー1 799 ノニオン界面活性剤 (TRITON X−405) 6.4 制生剤 1.0 (SKANE M−8) エチレングリコール 2.0 二酸化チタン(76%スラリー) (TIPURE R942) 48.2 アニオン増粘剤 (ACRYSOL TT615) 10 固体ヒュームドシリカ (LUDOX HS40) 37.5 酸化亜鉛プレミックス2 36.4 消泡剤 (Nopcp NXZ) 3.2
【0048】1. 96%のアクリルモノマーおよび4%
のスチレンを含有するスチレン/アクリルバインダー 2.酸化亜鉛プレミックスは、311gの炭酸水素アン
モニウム、322gの酸化亜鉛(KADOX 51
5)、1210gの水酸化アンモニウム(28%)およ
び716gの脱イオン水を混合することによって製造し
た。
【0049】湿潤接着力の評価は、例5に記載のように
行った。
【0050】
【表5】 表6.2湿潤接着力に関するアクリル系コーキング組成物の評価 湿潤剥離接着力(lbs./inch)(kg/cm) 基 材 試料5 ガラス 3.5−8.9A (0.62〜1.58) アルミニウム 2.2−3.2A (0.39〜0.57) 松 0.5−0.8A (0.09〜0.14)
【0051】本発明の試料5は、ガラスおよびアルミニ
ウムに対しては良好な湿潤接着力を示し、松に対しては
かなり良い湿潤接着力を示す。
【0052】例7. 種々の量のシリカを配合したアク
リル系コーキング組成物の製造および評価 0.94リットル(1quart)容量のSigmaミ
キサーに、表7.1に示した配合成分を示した順で添加
した。混合を45分間続け、次いで家庭用真空を10分
間適用してコーキング材を脱気した。
【0053】
【表6】 表7.1 アクリル系コーキング組成物の成分(量はすべてgで示す) 試料 6 7 8 9 10成分 全アクリルバインダー 712 712 717 712 700 アンモニア(28%) - - - - 14 エチレングリコール 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 鉱油 - - - - 40 二酸化チタン(76% スラリー) (TIPURE R942) 45 45 45 45 45 アニオン増粘剤 (ACRYSOL TT615) 12 11 12 10 - 固体ヒュームドシリカ (CAB−O−SIL M5) 1.0 2.1 - 4.2 26 コロイドシリカ(14.5% 活性) (Nalco 2326) - - 14.5 - - 酸化亜鉛プレミックス1 57 57 57 57 57 消泡剤 (Nopcp NXZ) 3 3 3 3 3
【0054】1.酸化亜鉛プレミックスは、311gの
炭酸水素アンモニウム、322gの酸化亜鉛(KADO
X 515)、1210gの水酸化アンモニウム(28
%)および716gの脱イオン水を混合することによっ
て製造した。
【0055】湿潤接着力は例5に記載と同様に行った。
【0056】
【表7】
【0057】本発明の試料8、9および10は、ガラス
に対し、および測定した場合におけるアルミニウムに対
して良好な湿潤接着力を示す。
【0058】例8. 種々の量のシリカを配合したアク
リル系コーキング組成物の製造および評価 0.94リットル(1 quart)容量のSigma
ミキサーに表8.1に示した配合成分を示した順に添加
した。45分間混合を続け、次いで家庭用真空を10分
間適用することによってコーキング材を脱気した。
【0059】
【表8】 表8.1 アクリル系コーキング組成物の成分(全量をgで示す) 試料 11 12 成分 全アクリルバインダー 665 665 ノニオン界面活性剤 (TRITON X-405) 2.1 2.1 酸化亜鉛 9.0 11.0 二酸化チタン(76% スラリー) (TIPURE R942) 45 45 エチレングリコール 2.3 2.3 アニオン増粘剤 (ACRYSOL TT615) 8 8 固体ヒュームドシリカ (LUDDOX HS40) 35 35 アンモニア(28%) 3 3 消泡剤 (Nopco NXZ) 3 3
【0060】湿潤接着力の評価は例5に記載と同様に行
った。
【0061】
【表9】 表8.2 湿潤接着力に関するアクリル系コーキング組成物の評価 湿潤剥離接着力(lbs./inch) (kg/cm) 試料 11 12基 材 ガラス 2.8−5.6A 1.3−3.7A (0.50〜0.99) (0.23〜0.66) アルミニウム 2.6−6.0A 3.0−4.4A (0.46〜1.1) (0.53〜0.78)
【0062】本発明の試料11および12は、ガラスに
対し、そして測定した場合におけるアルミニウムに対し
て良好な湿潤接着力を示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 約0°〜−60℃のガラス転移温度を有
    するアクリルエマルションコポリマーバインダーを含有
    し、改良された接着力を有するアクリル系コーキングま
    たは封止用組成物の生成方法であって、該コポリマーバ
    インダーと、乾燥コポリマーバインダーの乾燥重量に基
    づいて約0.5〜約5乾燥重量%の酸化亜鉛および乾燥
    コポリマーバインダーの乾燥重量に基づいて約0.5〜
    約10乾燥重量%の固体シリカとを混合することを特徴
    とする、改良方法。
  2. 【請求項2】 前記のアクリルエマルションコポリマー
    バインダーが、約−20°〜約−50℃のガラス転移温
    度を有する、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記の酸化亜鉛を、乾燥コポリマーバイ
    ンダーの乾燥重量に基づいて約1.0〜約2.6乾燥重
    量%の量で混合する、請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記のシリカを、乾燥コポリマーバイン
    ダー重量に基づいて約1.0〜約5.5乾燥重量%の量
    で混合する、請求項1に記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519715A (ja) * 2000-01-12 2003-06-24 ジル フェアヴァルトゥング アクチエンゲゼルシャフト カートリッジ中の1成分分散液シーラント
CN105331306A (zh) * 2015-10-16 2016-02-17 宁波申泰干粉建材有限公司 一种瓷砖粘结剂
CN114163881A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 立邦涂料(中国)有限公司 一种单组份瓷砖背涂胶组合物及其应用

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1000118C2 (nl) * 1995-04-11 1996-10-14 Adw Chem Prod Bv Chroomvrij bekledingspreparaat voor het behandelen van metaaloppervlakken en werkwijze onder toepassing daarvan.
DE19531002A1 (de) * 1995-08-23 1997-02-27 Bbz Inj Und Abdichtungstechnik Dieselquellbare Abdichtungsmaterialien
BR9911617A (pt) 1998-06-05 2003-02-25 Henkel Kgaa Parte moldada da auto-adesivo livre de suporte
DE10105073A1 (de) * 2001-02-05 2002-08-08 Basf Ag Verwendung wässriger Zusammensetzungen für die Beschichtung von Bauteilen aus Metall
CA2453818C (en) * 2001-07-25 2008-05-06 The Sherwin-Williams Company Water-based water repellent coating compositions
GB2380483B (en) * 2001-09-15 2004-02-25 Kevin Griff George Material for filling cracks or gaps and methods of applying same
WO2003040048A2 (en) * 2001-11-07 2003-05-15 Metallkraft As Method for utilising silica soot from quartz glass production
CN101045831B (zh) * 2007-05-06 2010-07-21 石磊 普通泥土的改性及其复合弹性体产品的生产方法
CA2709652C (en) 2009-08-07 2013-11-12 Rohm And Haas Company Plasticizer free caulk and sealants having improved aged wet adhesion
CN101735750B (zh) * 2010-01-13 2011-08-31 康信勇 一种外墙瓷砖用防水胶
US9644042B2 (en) 2010-12-17 2017-05-09 Carnegie Mellon University Electrochemically mediated atom transfer radical polymerization
US20140275420A1 (en) 2011-08-22 2014-09-18 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization under biologically compatible conditions
US9533297B2 (en) 2012-02-23 2017-01-03 Carnegie Mellon University Ligands designed to provide highly active catalyst complexes
US9982070B2 (en) 2015-01-12 2018-05-29 Carnegie Mellon University Aqueous ATRP in the presence of an activator regenerator
WO2018132582A1 (en) 2017-01-12 2018-07-19 Carnegie Mellon University Surfactant assisted formation of a catalyst complex for emulsion atom transfer radical polymerization processes
FI128151B (fi) * 2017-10-11 2019-11-15 Build Care Oy Polymeeridispersio ja menetelmä sen valmistamiseksi
US11879048B2 (en) * 2020-02-04 2024-01-23 Reactive Surfaces Ltd., LLP Enzymatic self-cleaning sealants
CN111303802A (zh) * 2020-02-19 2020-06-19 西卡(上海)管理有限公司 一种高强度瓷砖背胶
CN114907734A (zh) * 2022-06-17 2022-08-16 山东尚雅建材有限公司 一种能够吸附甲醛的美缝剂配方及其制备工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4571415A (en) * 1984-10-01 1986-02-18 Rohm And Haas Company Washout resistant coatings
US4626567A (en) * 1985-10-25 1986-12-02 Beecham Home Improvement Products Inc. Water-resistant clear and colored acrylic latex sealant
US4855349A (en) * 1986-09-04 1989-08-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5055511A (en) * 1986-09-04 1991-10-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions
KR100230861B1 (ko) * 1991-05-22 1999-11-15 게리 리 그리스월드 비닐 아세테이트로 개질된 현탁 중합체 비이드, 이로부터 제조된 접착제와 그 제조방법

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519715A (ja) * 2000-01-12 2003-06-24 ジル フェアヴァルトゥング アクチエンゲゼルシャフト カートリッジ中の1成分分散液シーラント
CN105331306A (zh) * 2015-10-16 2016-02-17 宁波申泰干粉建材有限公司 一种瓷砖粘结剂
CN114163881A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 立邦涂料(中国)有限公司 一种单组份瓷砖背涂胶组合物及其应用

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