JPH0616875A - 安定剤系を含むポリオレフィン組成物 - Google Patents
安定剤系を含むポリオレフィン組成物Info
- Publication number
- JPH0616875A JPH0616875A JP5096190A JP9619093A JPH0616875A JP H0616875 A JPH0616875 A JP H0616875A JP 5096190 A JP5096190 A JP 5096190A JP 9619093 A JP9619093 A JP 9619093A JP H0616875 A JPH0616875 A JP H0616875A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- present
- weight
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 56
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title abstract description 26
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- -1 malonate compound Chemical class 0.000 claims description 67
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 38
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 30
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 28
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 14
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000004814 1,1-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([*:1])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N iso-butene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical group [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical group [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Chemical group 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C RGASRBUYZODJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical group [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000001053 orange pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- BSUOVYFDRIIWMN-UHFFFAOYSA-N [1-(4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl]phosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C(P(O)(O)=O)C1=CC=C(O)C=C1 BSUOVYFDRIIWMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 claims 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 claims 1
- QDNJSWMJTDPHBS-UHFFFAOYSA-N 2,2-di(piperidin-1-yl)propanedioic acid Chemical class C1CCCCN1C(C(O)=O)(C(=O)O)N1CCCCC1 QDNJSWMJTDPHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 33
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 33
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 25
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 17
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXLCIAOZCZFJQ-UHFFFAOYSA-L [Ni+2].[O-]P([O-])=O Chemical compound [Ni+2].[O-]P([O-])=O LPXLCIAOZCZFJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L calcium trioxidophosphanium Chemical compound [Ca+2].[O-]P([O-])=O OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical group OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N bis(3-aminopropyl)amine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CP(O)(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZEBMSMUPGIOANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2,4-ditert-butylphenyl)-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C ABFCPWCUXLLRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6-tetrahydrotriazine Chemical compound C1CC=NNN1 IXJJELULBDAIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFGMRESWHYSOKC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,4-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCN(C)C(C)(C)C1=O WFGMRESWHYSOKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CC1(C)CNC(=O)C(C)(C)N1 HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012544 Viola sororia Nutrition 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKABTOBBLIFOGB-UHFFFAOYSA-J [Ni+4].CCC1=C(CP([O-])([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C.CCC1=C(CP([O-])([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C Chemical compound [Ni+4].CCC1=C(CP([O-])([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C.CCC1=C(CP([O-])([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C(O)=C1C(C)(C)C PKABTOBBLIFOGB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M acid orange 7 Chemical compound [Na+].OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 CQPFMGBJSMSXLP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CXPJAKCERKFUME-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 CXPJAKCERKFUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene;prop-1-ene Chemical compound C=C.CC=C.CCC=C IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N didodecoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[P+](=O)OCCCCCCCCCCCC QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 210000002816 gill Anatomy 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 101150051409 let-19 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- HLWWUAGXWCWAKG-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCNC1=NC=NC=N1 HLWWUAGXWCWAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZXRFOHTSOCLGK-UHFFFAOYSA-N n-propyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCCNC1=NC=NC=N1 QZXRFOHTSOCLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000580 poly(melamine) Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000001057 purple pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPBIDAEGLFMSD-UHFFFAOYSA-L zinc;2,6-ditert-butyl-4-(phosphonatomethyl)phenol Chemical compound [Zn+2].CC(C)(C)C1=CC(CP([O-])([O-])=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O BSPBIDAEGLFMSD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 1−オレフィンのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒンダードアミンおよび金属ホスホネートから成
り、紫外線の分解作用に対して安定化された組成物を提
供する。 【構成】 ヒンダードアミンとしては、置換ジ−メラミ
ン、置換トリ−メラミンおよびエーテル置換ジピペリジ
ニルマロネートが含まれ、金属ホスホネートの金属とし
てはニッケルおよびカルシウムが好ましい。本発明の安
定剤系は、ポリマーのペレットまたはフラッフとミキサ
ーによって乾式混合する。安定剤の溶液またはスラリー
を粒状ポリマーに吹付けまたは混合する、またはミキサ
ー、ロールミルおよび押出機によって溶融ポリマーと混
合できる。所望により、安定剤系にはフェノール酸化紡
糸剤、有機ホスファイトおよび着色剤を含めることがで
きる。
マー、ヒンダードアミンおよび金属ホスホネートから成
り、紫外線の分解作用に対して安定化された組成物を提
供する。 【構成】 ヒンダードアミンとしては、置換ジ−メラミ
ン、置換トリ−メラミンおよびエーテル置換ジピペリジ
ニルマロネートが含まれ、金属ホスホネートの金属とし
てはニッケルおよびカルシウムが好ましい。本発明の安
定剤系は、ポリマーのペレットまたはフラッフとミキサ
ーによって乾式混合する。安定剤の溶液またはスラリー
を粒状ポリマーに吹付けまたは混合する、またはミキサ
ー、ロールミルおよび押出機によって溶融ポリマーと混
合できる。所望により、安定剤系にはフェノール酸化紡
糸剤、有機ホスファイトおよび着色剤を含めることがで
きる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンの安定
化に関する。
化に関する。
【0002】
【従来の技術】酸素、熱および日光の分解効果に対して
1−オレフィンポリマーを保護することの重要性は周知
である。ある種のポリマー組成物に対する多数の添加剤
が程度の差はあるが有効なことが見出されている。着色
繊維は紫外線照射下では特に関心があり、かつ、非常に
迅速に分解する。
1−オレフィンポリマーを保護することの重要性は周知
である。ある種のポリマー組成物に対する多数の添加剤
が程度の差はあるが有効なことが見出されている。着色
繊維は紫外線照射下では特に関心があり、かつ、非常に
迅速に分解する。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明によって、例えば
着色ポリオレフィンのようなポリオレフィン用の紫外線
安定剤系が提供される。
着色ポリオレフィンのようなポリオレフィン用の紫外線
安定剤系が提供される。
【0004】本発明によって、ポリオレフィン、ヒンダ
ードアミンおよび金属ホスホネートを含む紫外線の分解
効果に対して安定化されたポリオレフィン組成物も提供
される。所望により、この安定剤系には、フェノール酸
化防止剤、有機ホスファイトおよび着色剤も含まれる。
ードアミンおよび金属ホスホネートを含む紫外線の分解
効果に対して安定化されたポリオレフィン組成物も提供
される。所望により、この安定剤系には、フェノール酸
化防止剤、有機ホスファイトおよび着色剤も含まれる。
【0005】本明細書において使用する「ポリオレフィ
ン」の用語には、1分子当り2〜約10個の炭素原子を
有する脂肪族1−オレフィンの常態で固体のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーおよびこれらの混合
物を含める積りである。特定の例には、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ(1−ブテン)、エチレン/プロ
ピレン、エチレン/1−ヘキセン、エチレン/1−デセ
ン、プロピレン/エチレンおよびプロピレン/エチレン
/1−ブテンのコポリマーが含まれる。現在好ましいポ
リマーには、プロピレンおよび少なくとも約90mol %
のプロピレンおよび約0.1〜約10モル%の1−オレ
フィンモノマー、特にエチレンを含有するプロピレン/
1−オレフィンコポリマーが含まれる。ポリマーの製法
は、例えば1956年3月26日にHogan等に交付
されたU.S.P.No. 2,825,725および19
70年3月24日にStedefeder等に交付され
たU.S.P.No. 3,502,632に記載されてい
るように周知である。
ン」の用語には、1分子当り2〜約10個の炭素原子を
有する脂肪族1−オレフィンの常態で固体のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーおよびこれらの混合
物を含める積りである。特定の例には、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ(1−ブテン)、エチレン/プロ
ピレン、エチレン/1−ヘキセン、エチレン/1−デセ
ン、プロピレン/エチレンおよびプロピレン/エチレン
/1−ブテンのコポリマーが含まれる。現在好ましいポ
リマーには、プロピレンおよび少なくとも約90mol %
のプロピレンおよび約0.1〜約10モル%の1−オレ
フィンモノマー、特にエチレンを含有するプロピレン/
1−オレフィンコポリマーが含まれる。ポリマーの製法
は、例えば1956年3月26日にHogan等に交付
されたU.S.P.No. 2,825,725および19
70年3月24日にStedefeder等に交付され
たU.S.P.No. 3,502,632に記載されてい
るように周知である。
【0006】本発明によって使用できるヒンダードアミ
ン化合物には、置換ジ−メラミン、置換トリ−メラミン
およびエーテル−置換ジピペリジニルマロネートが含ま
れる。メラミンは、1,3,5−トリアミノ−2,4,
6−トリアジンと定義される。ヒンダードアミン化合物
は次式によって表わすことができる。
ン化合物には、置換ジ−メラミン、置換トリ−メラミン
およびエーテル−置換ジピペリジニルマロネートが含ま
れる。メラミンは、1,3,5−トリアミノ−2,4,
6−トリアジンと定義される。ヒンダードアミン化合物
は次式によって表わすことができる。
【0007】置換ジ−メラミン型(あるいはまた置換
1,4−ジ(トリアジン)ピペラジン化合物と記述され
る)ヒンダードアミンは:
1,4−ジ(トリアジン)ピペラジン化合物と記述され
る)ヒンダードアミンは:
【0008】式:
【化8】
【0009】式中、R3 は水素、1〜10個の炭素原子
を有するアルキル基または3〜12個の炭素原子を有す
るシクロアル基である。R3 基の例には、メチル、エチ
ル、1−プロピル、1−ヘキシル、シクロブチル、シク
ロヘキシルおよびシクロデシルが含まれる。水素、1−
プロピル、1−オクチルおよびシクロヘキシル基が好ま
しい。R4 は1−アルキレンピペラジノンであり、そし
て
を有するアルキル基または3〜12個の炭素原子を有す
るシクロアル基である。R3 基の例には、メチル、エチ
ル、1−プロピル、1−ヘキシル、シクロブチル、シク
ロヘキシルおよびシクロデシルが含まれる。水素、1−
プロピル、1−オクチルおよびシクロヘキシル基が好ま
しい。R4 は1−アルキレンピペラジノンであり、そし
て
【0010】式A:
【化9】
【0011】式中、Xは1〜6個の炭素原子を有するア
ルキレン基である。Xの例には、メチレン、エチレン、
プロピレン、トリメチレン、テトラメチレンおよび1,
1−ジメチルエチレンが含まれる、好ましいアルキレン
基は、1,1−ジメチルエチレンである。Yは1〜6個
の炭素原子を有するアルキル基である。Yの例には、メ
チル、エチル、プロピルおよびヘキシル基が含まれる。
メチルが好ましい。
ルキレン基である。Xの例には、メチレン、エチレン、
プロピレン、トリメチレン、テトラメチレンおよび1,
1−ジメチルエチレンが含まれる、好ましいアルキレン
基は、1,1−ジメチルエチレンである。Yは1〜6個
の炭素原子を有するアルキル基である。Yの例には、メ
チル、エチル、プロピルおよびヘキシル基が含まれる。
メチルが好ましい。
【0012】によって表わすことができ;
【0013】R5 およびR6 は1〜6個の炭素原子を有
するアルキル基または3〜12個の炭素原子を有するシ
クロアルキル基である。これらの基は同じまたは異って
も良く、または4〜9個の炭素原子を有する単一・複素
環式ピペリジニル基を一緒に形成する。R5 およびR6
が別個である場合にはエチル、1−ブチルおよびシクロ
ヘキシル基が好ましい。
するアルキル基または3〜12個の炭素原子を有するシ
クロアルキル基である。これらの基は同じまたは異って
も良く、または4〜9個の炭素原子を有する単一・複素
環式ピペリジニル基を一緒に形成する。R5 およびR6
が別個である場合にはエチル、1−ブチルおよびシクロ
ヘキシル基が好ましい。
【0014】によって表わすことができる。
【0015】式Iによって表わされる好ましいヒンダー
ドアミン安定剤の特定の例は:
ドアミン安定剤の特定の例は:
【0016】R3 がシクロヘキシルであり、R4 が式A
(Xがプロピレンであり、Yがメチルである)によって
表わされ、また3−(3,3,5,5−テトラメチルピ
ペラジノン)プロピレンとも記述されるものであり、そ
してR5 およびR6 が個々にn−ブチル基(BFGoo
drich CO.からのCS−7030)であり、本
明細書においてHA4 と呼称する物質;
(Xがプロピレンであり、Yがメチルである)によって
表わされ、また3−(3,3,5,5−テトラメチルピ
ペラジノン)プロピレンとも記述されるものであり、そ
してR5 およびR6 が個々にn−ブチル基(BFGoo
drich CO.からのCS−7030)であり、本
明細書においてHA4 と呼称する物質;
【0017】R3 が水素であり、R4 が式A(式中、X
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、また2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチルエチ
レンとも記述され、そしてR5 およびR6 が一緒に1−
ピペラジニル(BFGoodrich CO.からのC
S−7417)であり、本明細書においてHA5と呼称
する物質;
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、また2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチルエチ
レンとも記述され、そしてR5 およびR6 が一緒に1−
ピペラジニル(BFGoodrich CO.からのC
S−7417)であり、本明細書においてHA5と呼称
する物質;
【0018】R3 が水素であり、R4 が式A(式中、X
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、2−(3,3,5,5−テ
トラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチレンとも記
述され、そしてR5 およびR6 は個々にn−ブチル基
(BFGoodrich COからのCS−7422)
であり、本明細書においてHA6と呼称する物質;
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、2−(3,3,5,5−テ
トラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチレンとも記
述され、そしてR5 およびR6 は個々にn−ブチル基
(BFGoodrich COからのCS−7422)
であり、本明細書においてHA6と呼称する物質;
【0019】R3 が2−オクチルであり、R4 が式A
(式中、Xはエチレンであり、そしてYがメチルであ
る)によって表わされ、2−(3,3,5,5−テトラ
メチルピペラジノン)エチレンとも記述され、そしてR
5 およびR6 は個々にシクロヘキシル基(BFGood
rich CO.からのCS−7439)であり、本明
細書においてHA8と呼称する物質;
(式中、Xはエチレンであり、そしてYがメチルであ
る)によって表わされ、2−(3,3,5,5−テトラ
メチルピペラジノン)エチレンとも記述され、そしてR
5 およびR6 は個々にシクロヘキシル基(BFGood
rich CO.からのCS−7439)であり、本明
細書においてHA8と呼称する物質;
【0020】R3 が水素であり、R4 が式A(式中、X
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、また2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチルエチ
レンとも記述され、R5 がシクロヘキシルであり、そし
てR6 がエチル(BFGoodrich CO.からの
GR−X141)であり、本明細書においてHA10と
呼称する物質;
は1,1−ジメチルエチレンであり、そしてYはメチル
である)によって表わされ、また2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペラジノン)−1,1−ジメチルエチ
レンとも記述され、R5 がシクロヘキシルであり、そし
てR6 がエチル(BFGoodrich CO.からの
GR−X141)であり、本明細書においてHA10と
呼称する物質;
【0021】R3 が2−プロピルであり、R4 が式A
(式中、Xはエチレンであり、そしてYはメチルであ
る)によって表わされ、また2−(3,3,5,5−テ
トラメチルピペラジノン)エチレンとも記述され、そし
てR5 およびR6 が個々にn−ブチル基(BFGood
rich CO.からのGR−X153)であり、本明
細書においてHA11と呼称する物質;
(式中、Xはエチレンであり、そしてYはメチルであ
る)によって表わされ、また2−(3,3,5,5−テ
トラメチルピペラジノン)エチレンとも記述され、そし
てR5 およびR6 が個々にn−ブチル基(BFGood
rich CO.からのGR−X153)であり、本明
細書においてHA11と呼称する物質;
【0022】HA11(BFGoodrichからのG
R−X153)はまた、〔4,4′−ビス(2,2′−
ビス(N,N−ジプロピルアミノ)−6,6′−ビス
(N−(2−プロピル)−N−(2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペリジノンエチル)s−トリアジン〕
1,4−ピペラジンとも記述できる、
R−X153)はまた、〔4,4′−ビス(2,2′−
ビス(N,N−ジプロピルアミノ)−6,6′−ビス
(N−(2−プロピル)−N−(2−(3,3,5,5
−テトラメチルピペリジノンエチル)s−トリアジン〕
1,4−ピペラジンとも記述できる、
【0023】である。
【0024】置換トリ−メラミン型のヒンダードアミン
は、式II:
は、式II:
【0025】
【化10】
【0026】式中、nは1〜4、好ましくは2または3
であり;R7 、R8 、R9 およびR10は同じまたは異っ
てもよく、水素、1〜10個の炭素原子を有するアルキ
ル基、3〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基
であり、そして少なくとも1つのR基は上記の式A(式
中、Xは1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基であ
る)によって表わされる1−アルキレンピペラジノンで
ある。Xの例には、メチレン、エチレン、プロピレン、
トリメチレン、テトラメチレンおよび1,1−ジメチル
エチレンが含まれる。Yは1〜6個の炭素原子を有する
アルキル基である。Yの例にはメチル、エチル、プロピ
ルおよびヘキシル基が含まれる。メチルが好ましい。
であり;R7 、R8 、R9 およびR10は同じまたは異っ
てもよく、水素、1〜10個の炭素原子を有するアルキ
ル基、3〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基
であり、そして少なくとも1つのR基は上記の式A(式
中、Xは1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基であ
る)によって表わされる1−アルキレンピペラジノンで
ある。Xの例には、メチレン、エチレン、プロピレン、
トリメチレン、テトラメチレンおよび1,1−ジメチル
エチレンが含まれる。Yは1〜6個の炭素原子を有する
アルキル基である。Yの例にはメチル、エチル、プロピ
ルおよびヘキシル基が含まれる。メチルが好ましい。
【0027】によって表わすことができる。
【0028】好適なアルキルおよびシクロアルキルR基
の例には、メチル、エチル、1−プロピル、1−ヘキシ
ル、1−オクチル、シクロヘキシルおよびシクロデシル
が含まれる。
の例には、メチル、エチル、1−プロピル、1−ヘキシ
ル、1−オクチル、シクロヘキシルおよびシクロデシル
が含まれる。
【0029】式IIによって表わされる置換トリ−メラミ
ン型の好ましいヒンダードアミン安定剤の特定の例に
は:
ン型の好ましいヒンダードアミン安定剤の特定の例に
は:
【0030】n=3、R7 、R8 およびR9 がシクロヘ
キシルであり、R10が式A(式中、Xはエチレンであ
り、そしてYはメチルである)によって表わされ、ま
た、2−(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン)エチレン(BFGoodrich CO.からのC
S−7438)としても記述され、本明細書においてH
A7と呼称する物質;および
キシルであり、R10が式A(式中、Xはエチレンであ
り、そしてYはメチルである)によって表わされ、ま
た、2−(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン)エチレン(BFGoodrich CO.からのC
S−7438)としても記述され、本明細書においてH
A7と呼称する物質;および
【0031】n=2、R7 が水素であり、R8 がシキロ
ヘキシルであり、R9 が式A(式中、Xは1,1−ジメ
チルエチレンであり、そしてYはメチルである)によっ
て表わされ、また、2−(3,3,5,5−テトラメチ
ルピペラジノン)1,1−ジメチルエチレンとも記述さ
れ、そしてR10が水素であり(BFGoodrich
CO.からのGR−X134)、本明細書においてHA
9と称する物質
ヘキシルであり、R9 が式A(式中、Xは1,1−ジメ
チルエチレンであり、そしてYはメチルである)によっ
て表わされ、また、2−(3,3,5,5−テトラメチ
ルピペラジノン)1,1−ジメチルエチレンとも記述さ
れ、そしてR10が水素であり(BFGoodrich
CO.からのGR−X134)、本明細書においてHA
9と称する物質
【0032】が含まれる。
【0033】式IIによって表わされる型の好ましいヒン
ダード アミン安定剤の上記の特定の例は、次のように
記述できる:
ダード アミン安定剤の上記の特定の例は、次のように
記述できる:
【0034】1,5,9−トリ(6−(2−シクロヘキ
シルアミン)−4−(1,1−ジメチル−3(3,3,
5,5−テトラメチルピペリジル)プロピルアミノ−s
−トリアジン)1,5,9−トリアザノナン(BFGo
odrich CO.からのCS−7438)HA7;
および
シルアミン)−4−(1,1−ジメチル−3(3,3,
5,5−テトラメチルピペリジル)プロピルアミノ−s
−トリアジン)1,5,9−トリアザノナン(BFGo
odrich CO.からのCS−7438)HA7;
および
【0035】1,4,7−トリ(6−(2−シクロヘキ
シルアミン)−4−(1,1−ジメチル−2−(3,
3,5,5−テトラメチル−ピペリジル)エチルアミノ
−s−トリアジン)1,4,7−トリアザヘプタン(B
FGoodrich CO.からのGR−X134)、
HA9。
シルアミン)−4−(1,1−ジメチル−2−(3,
3,5,5−テトラメチル−ピペリジル)エチルアミノ
−s−トリアジン)1,4,7−トリアザヘプタン(B
FGoodrich CO.からのGR−X134)、
HA9。
【0036】エーテル−置換ジピペリジニルマロネート
型は、式III :
型は、式III :
【0037】
【化11】
【0038】式中、R11は水素または1〜6個の炭素原
子を有するアルキル基である。好適なR11基の例には、
水素、メチル、エチル、1−プロピルおよび1−ヘキシ
ルが含まれる。水素が好ましい。R12は1〜6個の炭素
原子を有するアルキル基である。R12基の例には、メチ
ル、エチル、1−プロピルおよび1−ヘキシルが含まれ
る水素およびメチルが好ましい。R13およびR14は、同
じまたは異ってもよく、水素、1〜12個の炭素原子を
有するアルキル基または構造III の2個の置換エーテル
ジピペリジニルマロネートを結合させる1〜10個の炭
素原子を有するアルキレン基または3〜20個の炭素原
子を有する単一シクロアルキルまたはピペリジニル複素
環式基を一緒に形成する。好適なR13およびR14基の例
には、水素、2−ブチル、3−ヘプチル、2−オクチ
ル、メチレン、エチレン、トリメチレンおよびペンタメ
チレンが含まれる。R13およびR14が一緒になった好ま
しい基は、シクロペンチル、シクロヘキシルおよび2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル基であ
る、
子を有するアルキル基である。好適なR11基の例には、
水素、メチル、エチル、1−プロピルおよび1−ヘキシ
ルが含まれる。水素が好ましい。R12は1〜6個の炭素
原子を有するアルキル基である。R12基の例には、メチ
ル、エチル、1−プロピルおよび1−ヘキシルが含まれ
る水素およびメチルが好ましい。R13およびR14は、同
じまたは異ってもよく、水素、1〜12個の炭素原子を
有するアルキル基または構造III の2個の置換エーテル
ジピペリジニルマロネートを結合させる1〜10個の炭
素原子を有するアルキレン基または3〜20個の炭素原
子を有する単一シクロアルキルまたはピペリジニル複素
環式基を一緒に形成する。好適なR13およびR14基の例
には、水素、2−ブチル、3−ヘプチル、2−オクチ
ル、メチレン、エチレン、トリメチレンおよびペンタメ
チレンが含まれる。R13およびR14が一緒になった好ま
しい基は、シクロペンチル、シクロヘキシルおよび2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル基であ
る、
【0039】によって表わすことができる。
【0040】式III によって表わされるエーテル−置換
ジピペリジニルマロネート型の好ましいヒンダードアミ
ン安定剤の特定の例には:
ジピペリジニルマロネート型の好ましいヒンダードアミ
ン安定剤の特定の例には:
【0041】R11が水素であり、R12がメチルであり、
そしてR13およびR14が一緒にシクロヘキシルを形成す
る(ICIからのTopanex 500H)、本明細
書においてHA12と呼称する物質;
そしてR13およびR14が一緒にシクロヘキシルを形成す
る(ICIからのTopanex 500H)、本明細
書においてHA12と呼称する物質;
【0042】R11が水素であり、R12がメチルであり、
R13およびR14が一緒に2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル(ICIからの4650−10
4)、本明細書においてHA13と呼称する物質;
R13およびR14が一緒に2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル(ICIからの4650−10
4)、本明細書においてHA13と呼称する物質;
【0043】R11が水素であり、R12がメチルであり、
R13が水素であり、そしてR14が2個のエーテル−置換
ジピベリジニルマロネート基を結合させているトリメチ
レン基である(ICIからの6218−004)、本明
細書においてHA 14と呼称する物質;
R13が水素であり、そしてR14が2個のエーテル−置換
ジピベリジニルマロネート基を結合させているトリメチ
レン基である(ICIからの6218−004)、本明
細書においてHA 14と呼称する物質;
【0044】R11が水素であり、R12がメチルであり、
R13が水素であり、そしてR14が3−ヘプチルである
(ICIからの6305−121)、本明細書において
HA15と呼称する物質、
R13が水素であり、そしてR14が3−ヘプチルである
(ICIからの6305−121)、本明細書において
HA15と呼称する物質、
【0045】である。
【0046】上記の特定の例における隣接
【化12】 基と一緒のR13およびR14は、次式:
【0047】
【化13】
【0048】によって表わすことができる。
【0049】幾らかのヒンダードアミンは、金属ホスホ
ネートとの組合せで使用した場合にポリプロピレン中に
おける紫外線安定剤としての相乗効果を示さない。ピペ
リジニル基で置換したポリメラミン化合物は、金属ホス
ホネートと組合せた場合にはポリプロピレン繊維の光安
定性を改良するのには無効であることが見出されてい
る。これらの化合物の例には、本明細書においてHA1
と称するCiba Geigy Corp.からのCh
imasorb 119FL、HA17と称するCib
a Geigy Corp.からのChimasorb
944およびHA18と称するAmerican C
yanamid Co.からのCyasorb UV−
3346が含まれる。
ネートとの組合せで使用した場合にポリプロピレン中に
おける紫外線安定剤としての相乗効果を示さない。ピペ
リジニル基で置換したポリメラミン化合物は、金属ホス
ホネートと組合せた場合にはポリプロピレン繊維の光安
定性を改良するのには無効であることが見出されてい
る。これらの化合物の例には、本明細書においてHA1
と称するCiba Geigy Corp.からのCh
imasorb 119FL、HA17と称するCib
a Geigy Corp.からのChimasorb
944およびHA18と称するAmerican C
yanamid Co.からのCyasorb UV−
3346が含まれる。
【0050】本明細書においてHA17と称するCib
a−GeigyからのChimasorb 944は、
2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンと
2,4,4−トリメチル−1,2−ペンタミンとのポリ
マーであるN,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミン
である。
a−GeigyからのChimasorb 944は、
2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンと
2,4,4−トリメチル−1,2−ペンタミンとのポリ
マーであるN,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミン
である。
【0051】金属ホスホネートは、式IV:
【0052】
【化14】
【0053】(式中、mは1、2または3であり;R15
は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり;R16
は水素または1〜6個の炭素原子を有するアルキル基で
あり;R17は1〜4個の炭素原子を有するアルキレン基
であり;R18は水素または1〜30個の炭素原子を有す
るアルキル基であり;そしてMはアルミニウム、バリウ
ム、カドミウム、カルシウム、クロム、コバルト、ニッ
ケル、ナトリウム、錫および亜鉛の中から選ばれる金属
である。
は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり;R16
は水素または1〜6個の炭素原子を有するアルキル基で
あり;R17は1〜4個の炭素原子を有するアルキレン基
であり;R18は水素または1〜30個の炭素原子を有す
るアルキル基であり;そしてMはアルミニウム、バリウ
ム、カドミウム、カルシウム、クロム、コバルト、ニッ
ケル、ナトリウム、錫および亜鉛の中から選ばれる金属
である。
【0054】によって表わすことができる。
【0055】金属のうちで、ニッケルおよびカルシウム
が現在のところ好ましい。ニッケルは、大部分の種類の
ヒンダードアミンと共に使用したときのその有効性のた
め好ましい。カルシウムは、環境上の配慮および置換モ
ノ−メラミンおよびエーテル−置換ジピペリジニルマロ
ネート型のヒンダードアミンと共に使用したときのその
効果のために好ましい。
が現在のところ好ましい。ニッケルは、大部分の種類の
ヒンダードアミンと共に使用したときのその有効性のた
め好ましい。カルシウムは、環境上の配慮および置換モ
ノ−メラミンおよびエーテル−置換ジピペリジニルマロ
ネート型のヒンダードアミンと共に使用したときのその
効果のために好ましい。
【0056】本発明によって使用できる特定の金属ホス
ホネート化合物には;ニッケルビス(o−エチル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート);コバルトビス(o−n−オクタデシル−3,5
−ジ−t−ヘキシル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート);バリウムビス(o−トリアコンチル(3,5−
ジ−t−ペンチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピル
ホスホネート);カルシウムビス(o−メチル(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ブチルホ
スホネート);アルミニウムトリス(o−n−ブチル−
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホネート);ナトリウム(o−ドデシル−(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)エチルホスホネート;
亜鉛3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート;クロムトリス(o−n−ヘキシル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート;カドミウムビス(o−オクタデシル−3−メチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル−ベンジルホスホネ
ート;および錫ビス(o−n−ブチル−3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート;およ
びこれらの混合物が含まれる。
ホネート化合物には;ニッケルビス(o−エチル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート);コバルトビス(o−n−オクタデシル−3,5
−ジ−t−ヘキシル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート);バリウムビス(o−トリアコンチル(3,5−
ジ−t−ペンチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピル
ホスホネート);カルシウムビス(o−メチル(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ブチルホ
スホネート);アルミニウムトリス(o−n−ブチル−
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホネート);ナトリウム(o−ドデシル−(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)エチルホスホネート;
亜鉛3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート;クロムトリス(o−n−ヘキシル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート;カドミウムビス(o−オクタデシル−3−メチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル−ベンジルホスホネ
ート;および錫ビス(o−n−ブチル−3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート;およ
びこれらの混合物が含まれる。
【0057】特に好ましい化合物は:本明細書において
MP1と称するニッケルビス(o−エチル−3,5−ジ
−t−ブチルヒドロキシベンジルホスホネート(Cib
a−GeigyからのIrgastal 2002)お
よび本明細書においてMP2と称するカルシウムビス
(o−エチル−3,5−ジ−t−ブチルヒドロキシベン
ジルホスホネート(Ciba−GeigyからのIrg
anox 1425)である。
MP1と称するニッケルビス(o−エチル−3,5−ジ
−t−ブチルヒドロキシベンジルホスホネート(Cib
a−GeigyからのIrgastal 2002)お
よび本明細書においてMP2と称するカルシウムビス
(o−エチル−3,5−ジ−t−ブチルヒドロキシベン
ジルホスホネート(Ciba−GeigyからのIrg
anox 1425)である。
【0058】現在好ましい態様において、本発明の安定
化組成物はフェノール熱安定剤および(または)有機ホ
スファイトと混合できる。本組成物には、所望によって
着色剤を含めることができる。
化組成物はフェノール熱安定剤および(または)有機ホ
スファイトと混合できる。本組成物には、所望によって
着色剤を含めることができる。
【0059】本発明によって使用することができるフェ
ノール熱安定剤は、好ましくはヒドロキシフェニルイソ
シアヌレートである。特に好ましいのは、トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシ
アヌレート〔Ciba−GeigyからのIrgano
x3114〕である。イソシアヌレートに関しては、1
970年9月29日にJ.C.Gillesに交付され
たU.S.P.No. 3,531,483にかなり完全に
記述されている。しかし、2,6−ジ−t−ブチル−4
−メチルフェノール(BHT)、n−オクタデシル〔3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)〕プロピオネート、ジ−n−オクタデシル(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネ
ート、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタンおよび
2,4,6−トリス(3,5−ジ−A−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼンおよびこれらの混合物のよ
うな他の慣用の熱安定剤も使用できる。
ノール熱安定剤は、好ましくはヒドロキシフェニルイソ
シアヌレートである。特に好ましいのは、トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシ
アヌレート〔Ciba−GeigyからのIrgano
x3114〕である。イソシアヌレートに関しては、1
970年9月29日にJ.C.Gillesに交付され
たU.S.P.No. 3,531,483にかなり完全に
記述されている。しかし、2,6−ジ−t−ブチル−4
−メチルフェノール(BHT)、n−オクタデシル〔3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)〕プロピオネート、ジ−n−オクタデシル(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネ
ート、テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタンおよび
2,4,6−トリス(3,5−ジ−A−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼンおよびこれらの混合物のよ
うな他の慣用の熱安定剤も使用できる。
【0060】使用される場合の好適な有機ホスファイト
には、トリス(ノニルフェニル)−ホスファイト、トリ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、
のようなアリールホスファイト、トリオクチホスファイ
トおよびジラウリルホスファイトのようなアルキルホス
ファイトが含まれる。さらに好ましくは、1962年7
月31日にFriedman等に交付されたU.S.
P.No. 3,047,608および1962年9月11
日にFriedman等に交付されたU.S.P.No.
3,053,873に開示されているペンタエリトリト
ール誘導体のようなジホスファイトである。特に好まし
いのはジステアリルペンタエリトリトールジホスファイ
トとして比較的一般に知られている3,9−ジ(オクタ
デシロキシ)−2,4,8,10−テトラオキシ−3,
9−ジホスファスピロ〔5,5〕ウンデカンおよびビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリト
ールジホスファイト/0.5〜1.2%トリイソプロパ
ノールアミン〔GEからのUltranox 626〕
である。
には、トリス(ノニルフェニル)−ホスファイト、トリ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、
のようなアリールホスファイト、トリオクチホスファイ
トおよびジラウリルホスファイトのようなアルキルホス
ファイトが含まれる。さらに好ましくは、1962年7
月31日にFriedman等に交付されたU.S.
P.No. 3,047,608および1962年9月11
日にFriedman等に交付されたU.S.P.No.
3,053,873に開示されているペンタエリトリト
ール誘導体のようなジホスファイトである。特に好まし
いのはジステアリルペンタエリトリトールジホスファイ
トとして比較的一般に知られている3,9−ジ(オクタ
デシロキシ)−2,4,8,10−テトラオキシ−3,
9−ジホスファスピロ〔5,5〕ウンデカンおよびビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリト
ールジホスファイト/0.5〜1.2%トリイソプロパ
ノールアミン〔GEからのUltranox 626〕
である。
【0061】使用される場合の好適な着色剤には、ポリ
オレフィンと共に慣用的に使用するのに十分の熱安定性
を有するものであり、無機または有機性状のものでよ
い。混合物も使用できる。かような着色剤は商用として
粉末および濃厚物形態で入手でき、例えば二酸化チタ
ン、カーボンブラック、硫化カドミウム、フタロシアニ
ングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブ
ルーおよび1967年12月12日にWunderli
ch等に交付されたU.S.P.No. 3,357,78
3に記載されているものを含むキレート染料が含まれ
る。フタロシアニンブルー着色は紫外線による分解に特
に敏感であり、そして本発明の安定剤系はこれらの顔料
と共に使用するのが特に有効である。本発明の安定剤系
は、オレンジ、赤色、褐色、緑色、青色、紫色および灰
色顔料との使用が有効であり、青色および紫色顔料にお
いて安定化の最大の増加が得られる。
オレフィンと共に慣用的に使用するのに十分の熱安定性
を有するものであり、無機または有機性状のものでよ
い。混合物も使用できる。かような着色剤は商用として
粉末および濃厚物形態で入手でき、例えば二酸化チタ
ン、カーボンブラック、硫化カドミウム、フタロシアニ
ングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブ
ルーおよび1967年12月12日にWunderli
ch等に交付されたU.S.P.No. 3,357,78
3に記載されているものを含むキレート染料が含まれ
る。フタロシアニンブルー着色は紫外線による分解に特
に敏感であり、そして本発明の安定剤系はこれらの顔料
と共に使用するのが特に有効である。本発明の安定剤系
は、オレンジ、赤色、褐色、緑色、青色、紫色および灰
色顔料との使用が有効であり、青色および紫色顔料にお
いて安定化の最大の増加が得られる。
【0062】本発明の改良結果に不利な影響を及ぼさな
い限り他の好適な添加剤を本発明の配合物に含ませるこ
とができる。これらの添加剤には、充填剤、帯電防止
剤、またはステアリン酸カルシウムのような潤滑もしく
は加工助剤が含まれる。
い限り他の好適な添加剤を本発明の配合物に含ませるこ
とができる。これらの添加剤には、充填剤、帯電防止
剤、またはステアリン酸カルシウムのような潤滑もしく
は加工助剤が含まれる。
【0063】各安定剤は、安定化を付与するのに有効な
量で使用される。ヒンダードアミンおよび金属ホスホネ
ートの各々は、全組成物の重量に基づいて約0.05〜
約5重量%、好ましくは0.05〜2重量%の範囲の量
で使用できる。ヒンダードアミン/金属ホスホネートの
重量比は、一般に、約0.1:1〜約10:1、好まし
くは0.2:1〜5:1の範囲内である。
量で使用される。ヒンダードアミンおよび金属ホスホネ
ートの各々は、全組成物の重量に基づいて約0.05〜
約5重量%、好ましくは0.05〜2重量%の範囲の量
で使用できる。ヒンダードアミン/金属ホスホネートの
重量比は、一般に、約0.1:1〜約10:1、好まし
くは0.2:1〜5:1の範囲内である。
【0064】使用される場合の熱安定剤および加工助剤
の各々の量は、全組成物の重量に基づいて約0.01〜
約1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の範囲
内である。
の各々の量は、全組成物の重量に基づいて約0.01〜
約1重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の範囲
内である。
【0065】使用される場合の有機ホスファイトの量
は、ポリマー100重量部当り約0.02〜約1重量部
(php)、好ましくは0.05〜0.2phpの範囲
である。
は、ポリマー100重量部当り約0.02〜約1重量部
(php)、好ましくは0.05〜0.2phpの範囲
である。
【0066】使用される場合の着色剤の量は、色の決め
られた色相(shade)を付与するのに有効な量であ
る。着色剤の量は、全組成物の重量に基づいて約0.0
005〜約5重量%、好ましくは0.01〜2.5重量
%の範囲である。
られた色相(shade)を付与するのに有効な量であ
る。着色剤の量は、全組成物の重量に基づいて約0.0
005〜約5重量%、好ましくは0.01〜2.5重量
%の範囲である。
【0067】本発明の安定剤系は、タンブルミキサーま
たはHenschelブレンダーによって添加剤系を直
接ポリマーペレットまたはフラップと乾式ブレンドする
ような任意の慣用な方法においてポリマーに配合でき
る。安定剤の溶液またはスラリーを粒状ポリマー上に噴
霧するかこれと混合することもできる。安定剤は、Ba
nburyミキサー、Brabenderミキサー、ロ
ールミルまたはスクリュー押出機によって溶融ポリマー
と混合することもできる。
たはHenschelブレンダーによって添加剤系を直
接ポリマーペレットまたはフラップと乾式ブレンドする
ような任意の慣用な方法においてポリマーに配合でき
る。安定剤の溶液またはスラリーを粒状ポリマー上に噴
霧するかこれと混合することもできる。安定剤は、Ba
nburyミキサー、Brabenderミキサー、ロ
ールミルまたはスクリュー押出機によって溶融ポリマー
と混合することもできる。
【0068】以下の例は、本発明を例示するものであ
る。
る。
【0069】例 次の例においては、使用する場合の特定のヒンダードア
ミンおよび使用する場合の特定の金属ホスホネートの指
示量を、8または12g/10分(ASTMD 123
8−88、条件230/2.16の方法によって測定し
て)の表示メルトフローおよび約170℃の融点を有す
る商用として入手できるポリプロピレンと混合すること
によって組成物を製造した。ポリプロピレンは、0.0
75重量%の、GEからのUltranox626、
〔ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリ
トリトールジホスファイト/0.5〜1.2%トリイソ
プロパノールアミン、0.075重量%のCiba−G
eigyからのIrganox 3114、〔トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレートおよび0.0375重量%のCiba
−GeigyからのChimasorb944、2,
4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンと2,
4,4−トリメチルペンタンアミンとのポリマーである
〔N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミンを含有し
た。
ミンおよび使用する場合の特定の金属ホスホネートの指
示量を、8または12g/10分(ASTMD 123
8−88、条件230/2.16の方法によって測定し
て)の表示メルトフローおよび約170℃の融点を有す
る商用として入手できるポリプロピレンと混合すること
によって組成物を製造した。ポリプロピレンは、0.0
75重量%の、GEからのUltranox626、
〔ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリ
トリトールジホスファイト/0.5〜1.2%トリイソ
プロパノールアミン、0.075重量%のCiba−G
eigyからのIrganox 3114、〔トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレートおよび0.0375重量%のCiba
−GeigyからのChimasorb944、2,
4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンと2,
4,4−トリメチルペンタンアミンとのポリマーである
〔N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミンを含有し
た。
【0070】顔料を使用した場合には、顔料を含有する
1種以上の着色剤濃厚物を、最終組成物中における顔料
の所要量が得られるように添加した。顔料の量は、全最
終ポリマーブレンドの重量%として表わした。顔料は利
用できる場合にはColorIndex Consti
tution番号によって識別した。
1種以上の着色剤濃厚物を、最終組成物中における顔料
の所要量が得られるように添加した。顔料の量は、全最
終ポリマーブレンドの重量%として表わした。顔料は利
用できる場合にはColorIndex Consti
tution番号によって識別した。
【0071】添加剤がペレットとして入手できる場合に
は、ポリプロピレンと顔料ペレットとでペレットブレン
ドを製造した。添加剤が粉末または顆粒形態で入手でき
る場合には、粉砕ポリプロピレンと粉砕顔料とでブレン
ドを製造した。得られたブレンドは、約245℃で溶融
押出し、かつ、約260℃で34ストランドのマルチフ
ィラメントに溶融紡糸した。未延伸マルチフィラメント
を約115℃で4.75Xに延伸してフィラメント糸1
本当り18denierの糸を製造し、この糸で直径約
5cmのスリーブに編んだ。編んだスリーブの試料を後で
UV照射に便利な長さに切断した。
は、ポリプロピレンと顔料ペレットとでペレットブレン
ドを製造した。添加剤が粉末または顆粒形態で入手でき
る場合には、粉砕ポリプロピレンと粉砕顔料とでブレン
ドを製造した。得られたブレンドは、約245℃で溶融
押出し、かつ、約260℃で34ストランドのマルチフ
ィラメントに溶融紡糸した。未延伸マルチフィラメント
を約115℃で4.75Xに延伸してフィラメント糸1
本当り18denierの糸を製造し、この糸で直径約
5cmのスリーブに編んだ。編んだスリーブの試料を後で
UV照射に便利な長さに切断した。
【0072】ポリプロピレン試料のUV安定性は、約8
9℃のブラックパネル温度および約50%の相対湿度で
Atlas Ci65高温度キセノンフェードメーター
中において測定した。各試料を白色取付カード上に取付
けた、そして通常約100kj/m2 毎に分解の程度を
周期的に検査した。分解は、編織物を指の爪またはプラ
スチックの針でおだやかに引掻いたとき剥離が観察され
るような編織物を弱めるのに要した照射の量(Kj/m
2 で、表わす)として表わす。多数の試験(例VII を参
照)から、著しく相異すると見做すためには試料は約2
00Kj/m2以上相異する必要がある。
9℃のブラックパネル温度および約50%の相対湿度で
Atlas Ci65高温度キセノンフェードメーター
中において測定した。各試料を白色取付カード上に取付
けた、そして通常約100kj/m2 毎に分解の程度を
周期的に検査した。分解は、編織物を指の爪またはプラ
スチックの針でおだやかに引掻いたとき剥離が観察され
るような編織物を弱めるのに要した照射の量(Kj/m
2 で、表わす)として表わす。多数の試験(例VII を参
照)から、著しく相異すると見做すためには試料は約2
00Kj/m2以上相異する必要がある。
【0073】例における便宜上、ヒンダードアミン(H
A)に関して次の呼称を使用する。
A)に関して次の呼称を使用する。
【0074】
【表1】
【0075】これに加えて、金属ホスホネート(MP)
に関する例において次の呼称を使用する。
に関する例において次の呼称を使用する。
【0076】
【表2】
【0077】上記のヒンダードアミン安定剤の幾つかの
特定の例には:
特定の例には:
【0078】次のような置換ジメラミン化合物:1,
5,9−トリ(6−(2−シクロヘキシルアミン)−4
−(1,1−ジメチル−3(3,3,5,5−テトラメ
チル−ピペリジル)プロピルアミノ−s−トリアジン)
1,5,9−トリアザノナン(BFGoodrichか
らのCS−7438)HA7、および1,4,7−トリ
(6−(2−シクロヘキシルアミン)−4−(1,1−
ジメチル−2(3,3,5,5−テトラメチル−ピペリ
ジル))エチルアミノ−s−トリアジン)1,4,7−
トリアザヘプタン(BFGoodrichからのGR−
X134)HA9、
5,9−トリ(6−(2−シクロヘキシルアミン)−4
−(1,1−ジメチル−3(3,3,5,5−テトラメ
チル−ピペリジル)プロピルアミノ−s−トリアジン)
1,5,9−トリアザノナン(BFGoodrichか
らのCS−7438)HA7、および1,4,7−トリ
(6−(2−シクロヘキシルアミン)−4−(1,1−
ジメチル−2(3,3,5,5−テトラメチル−ピペリ
ジル))エチルアミノ−s−トリアジン)1,4,7−
トリアザヘプタン(BFGoodrichからのGR−
X134)HA9、
【0079】次のような置換トリ−メラミン化合物;C
S−7030(HA4)、CS−7417(HA5)、
CS−7422(HA6)、CS−7439(HA8)
およびGR−X141(HA10)、これらは全てBF
Goodrichからである);および〔4,4′−ビ
ス(2,2′−ビス(N,N−ジプロピルアミノ)−
6,6′−ビス(N−(2−プロピル)−N−(2−
(3,3,5,5−テトラメチルピペリジノンエチル)
s−トリアジン〕1,4−ピペラジン(BFGoodr
ichからのGR−X153)HA11;および
S−7030(HA4)、CS−7417(HA5)、
CS−7422(HA6)、CS−7439(HA8)
およびGR−X141(HA10)、これらは全てBF
Goodrichからである);および〔4,4′−ビ
ス(2,2′−ビス(N,N−ジプロピルアミノ)−
6,6′−ビス(N−(2−プロピル)−N−(2−
(3,3,5,5−テトラメチルピペリジノンエチル)
s−トリアジン〕1,4−ピペラジン(BFGoodr
ichからのGR−X153)HA11;および
【0080】次のようなエーテル置換ジピペリジニルマ
ロネート:Topanex 500H(HA12)、4
650−104(HA13)、6219−004(HA
14)および6305−121(HA15)(これらは
すべてICIからである)、およびCiba−Geig
yからのTinuvin144(HA16)
ロネート:Topanex 500H(HA12)、4
650−104(HA13)、6219−004(HA
14)および6305−121(HA15)(これらは
すべてICIからである)、およびCiba−Geig
yからのTinuvin144(HA16)
【0081】が含まれる。
【0082】例1 0.75重量%のPigment Blue 15:1
(Color Index74160)、0.0または
0.4重量%のニッケルホスホネート、MP1、および
0.6重量%の、一連のトリアジン基剤ヒンダードアミ
ン安定剤の1種を含有する一連のポリプロピレン繊維試
料を製造した。各組成物は、編んだスリーブに形成し、
そしてUV安定性に関して試験した。
(Color Index74160)、0.0または
0.4重量%のニッケルホスホネート、MP1、および
0.6重量%の、一連のトリアジン基剤ヒンダードアミ
ン安定剤の1種を含有する一連のポリプロピレン繊維試
料を製造した。各組成物は、編んだスリーブに形成し、
そしてUV安定性に関して試験した。
【0083】UV分解試験をブレンドの組およびMP1
なしの表示で表Iに要約する。各組において、ヒンダー
ドアミンおよびMP1の組合せを含有するポリプロピレ
ン繊維は、MP1なしの相当する試料よりUV光に対し
てはるかに安定であった。例えば、HA4およびMP1
を含む試料8はHA4を含み、そしてMP1なしの対照
試料7(840Kj/m2 で分解)より光照射に対して
はるかに安定であった(1575Ki/m2 で分離し
た)。MP1自体は、何等の有意のUV保護を付与しな
いから(例Xを参照)、添加剤の組合せは相乗的であ
る。
なしの表示で表Iに要約する。各組において、ヒンダー
ドアミンおよびMP1の組合せを含有するポリプロピレ
ン繊維は、MP1なしの相当する試料よりUV光に対し
てはるかに安定であった。例えば、HA4およびMP1
を含む試料8はHA4を含み、そしてMP1なしの対照
試料7(840Kj/m2 で分解)より光照射に対して
はるかに安定であった(1575Ki/m2 で分離し
た)。MP1自体は、何等の有意のUV保護を付与しな
いから(例Xを参照)、添加剤の組合せは相乗的であ
る。
【0084】ピペリジニル基を有するポリ−メラミンで
あるHA1は、MP1なしよりMP1を含ませると光安
定化においてわずかに有効である。すべて置換ジ−メラ
ミンであるHA4、HA5、HA6、HA8、HA10
およびHA11も、対照繊維に比較してMP1使用によ
り青色繊維光安定性において強力な増加を示した。置換
トリ−メラミン安定剤であるHA7およびHA9は、M
P1なしよりMP1使用の場合にポリプロピレン光安定
化用としてはるかに有効であった。
あるHA1は、MP1なしよりMP1を含ませると光安
定化においてわずかに有効である。すべて置換ジ−メラ
ミンであるHA4、HA5、HA6、HA8、HA10
およびHA11も、対照繊維に比較してMP1使用によ
り青色繊維光安定性において強力な増加を示した。置換
トリ−メラミン安定剤であるHA7およびHA9は、M
P1なしよりMP1使用の場合にポリプロピレン光安定
化用としてはるかに有効であった。
【0085】
【表3】
【0086】a 0.75wt%Pigment Blu
e 15:1。b 添加剤の呼称は前の例Iで定義してある。
e 15:1。b 添加剤の呼称は前の例Iで定義してある。
【0087】例II 本例においては、0.75重量%のPigment B
lue15(Color Index74160)、
0.0または0.4重量%のMP1、および数種の置換
ジピペリジニルマロネートヒンダードアミン安定剤の1
種を0.6重量%含有するポリプロピレン繊維試料の他
のシリースを製造した。本例には数種の対照または比較
試料も含めた。各組成物を編んだスリーブに加工し、か
つ、UV安定性の試験を行った。
lue15(Color Index74160)、
0.0または0.4重量%のMP1、および数種の置換
ジピペリジニルマロネートヒンダードアミン安定剤の1
種を0.6重量%含有するポリプロピレン繊維試料の他
のシリースを製造した。本例には数種の対照または比較
試料も含めた。各組成物を編んだスリーブに加工し、か
つ、UV安定性の試験を行った。
【0088】UV分解研究の結果を表IIに示す。HA1
2は、MP1を含まない相当する繊維と比較して青色顔
料およびMP1を含有するポリプロピレン繊維に対する
UV安定性において有意な改良を与える。HA14およ
びHA15は、MP1を含まない相当する対照繊維に比
較してMP1を含むポリプロピレン繊維に対するUV保
護において実質的な改良を与えない。HA16は従来技
術の比較安定剤であり、n−ブチル−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ビス−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)マロネ
ート〕であり、MP1および青色顔料と共に使用すると
増加されたUV安定性を付与する。HA17およびHA
18は他のトリアジン添加剤(ポリマーであるジピペリ
ジニル置換モノ−メラミン化合物)であるが、MP1を
使用した青色に着色したポリプロピレン繊維のUV安定
性の有意な増加は得られない。
2は、MP1を含まない相当する繊維と比較して青色顔
料およびMP1を含有するポリプロピレン繊維に対する
UV安定性において有意な改良を与える。HA14およ
びHA15は、MP1を含まない相当する対照繊維に比
較してMP1を含むポリプロピレン繊維に対するUV保
護において実質的な改良を与えない。HA16は従来技
術の比較安定剤であり、n−ブチル−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ビス−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)マロネ
ート〕であり、MP1および青色顔料と共に使用すると
増加されたUV安定性を付与する。HA17およびHA
18は他のトリアジン添加剤(ポリマーであるジピペリ
ジニル置換モノ−メラミン化合物)であるが、MP1を
使用した青色に着色したポリプロピレン繊維のUV安定
性の有意な増加は得られない。
【0089】
【表4】
【0090】a 0.75wt%Pigment Blu
e 15:1。b 添加剤の呼称は前の例Iで定義した。
e 15:1。b 添加剤の呼称は前の例Iで定義した。
【0091】例III 0.75重量%のPigment Violet 19
(Color Index 46500)、0.6重量
%のヒンダードアミンおよび0.0または0.4重量%
のMP1を使用して他のシリースのポリプロピレン繊維
試料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成し、
かつ、UV安定性に関して試験した。
(Color Index 46500)、0.6重量
%のヒンダードアミンおよび0.0または0.4重量%
のMP1を使用して他のシリースのポリプロピレン繊維
試料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成し、
かつ、UV安定性に関して試験した。
【0092】ニットのUV照射からの試験結果(表III
)では、ヒンダードアミンおよびMP1の両者を含有
する数種の試料は、MP1なしの試料にまさる改良が得
られることを示している。例えば、試料44(HA12
とMP1)は、2205Kj/m2 で分解したが、HA
12のみの試料は1260Kj/m2 で分解した。MP
1と共にHA1、HA16、HA17およびHA18を
含有する試料(試料37、52、54および66)は、
紫色顔料の存在下でMP1を含まない相当する試料にま
さる有意な改良は得られなかった。
)では、ヒンダードアミンおよびMP1の両者を含有
する数種の試料は、MP1なしの試料にまさる改良が得
られることを示している。例えば、試料44(HA12
とMP1)は、2205Kj/m2 で分解したが、HA
12のみの試料は1260Kj/m2 で分解した。MP
1と共にHA1、HA16、HA17およびHA18を
含有する試料(試料37、52、54および66)は、
紫色顔料の存在下でMP1を含まない相当する試料にま
さる有意な改良は得られなかった。
【0093】
【表5】
【0094】a 0.75wt%Pigment Vio
let 19。b 添加剤の呼称は前の例Iの定義である。
let 19。b 添加剤の呼称は前の例Iの定義である。
【0095】例IV 0.75重量%のPigment Red 144(C
olor Index番号なし)、0.6重量%のヒン
ダードアミン、および0.0または0.4重量%のMP
1を使用して別のシリースのポリプロピレン繊維を製造
した。各組成物を編んだスリーブに形成し、かつ、UV
安定性に関して試験した。
olor Index番号なし)、0.6重量%のヒン
ダードアミン、および0.0または0.4重量%のMP
1を使用して別のシリースのポリプロピレン繊維を製造
した。各組成物を編んだスリーブに形成し、かつ、UV
安定性に関して試験した。
【0096】表IVに示されるように、編んだ試料のUV
照射の試験結果では、1種のヒンダードアミン添加剤
(HA6)のみが相当する対照繊維にまさる改良された
UV安定性を示した。試料64は1832Kj/m2 照
射後に分解したが、対照繊維63は1493Kj/m2
照射後に分解した。大部分のヒンダードアミンは、この
顔料を使用したポリプロピレン繊維のUV安定性を増加
させない。
照射の試験結果では、1種のヒンダードアミン添加剤
(HA6)のみが相当する対照繊維にまさる改良された
UV安定性を示した。試料64は1832Kj/m2 照
射後に分解したが、対照繊維63は1493Kj/m2
照射後に分解した。大部分のヒンダードアミンは、この
顔料を使用したポリプロピレン繊維のUV安定性を増加
させない。
【0097】
【表6】
【0098】a 0.75wt%Pigment Red
144。b 添加剤の呼称は前の例Iの定義である。
144。b 添加剤の呼称は前の例Iの定義である。
【0099】例V 0.75重量%のPigment Yellow 83
(Color Index番号21108)、0.6重
量%のヒンダードアミン、および0.0または0.4重
量%のMP1を使用して別のシリースのポリプロピレン
繊維試料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成
し、かつ、UV安定性に関して試験した。
(Color Index番号21108)、0.6重
量%のヒンダードアミン、および0.0または0.4重
量%のMP1を使用して別のシリースのポリプロピレン
繊維試料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成
し、かつ、UV安定性に関して試験した。
【0100】UV照射の試験結果(表V)は、ヒンダー
ドアミン添加剤およびMP1の両者を含有する黄色繊維
のいずれもヒンダードアミンのみを含有する対照繊維に
まさるUV安定性における有意な改良がなかったことを
示している。
ドアミン添加剤およびMP1の両者を含有する黄色繊維
のいずれもヒンダードアミンのみを含有する対照繊維に
まさるUV安定性における有意な改良がなかったことを
示している。
【0101】
【表7】
【0102】a 0.75wt%Pigment yel
low 83。b 添加剤の呼称は前の例Iに定義されている。
low 83。b 添加剤の呼称は前の例Iに定義されている。
【0103】例VI 0.75重量%のPigment Orange65
(Color Index番号なし)、0.6重量%の
ヒンダードアミン、および0.0または0.4重量%の
MP1を使用して別のシリースのポリプロピレン繊維試
料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成し、か
つ、UV安定性に関して試験した。
(Color Index番号なし)、0.6重量%の
ヒンダードアミン、および0.0または0.4重量%の
MP1を使用して別のシリースのポリプロピレン繊維試
料を製造した。各組成物を編んだスリーブに形成し、か
つ、UV安定性に関して試験した。
【0104】UV試験からの結果(表VI)は、MP1を
含む唯一のヒンダードアミン(試料116におけるHA
15)が、MP1なしの対照繊維(試料115)、(3
150Kj/m2 )にまさる改良されたUV安定性(3
760Kj/m2 )が得られたことを示している。オレ
ンジ顔料は、これらの試料において安定剤として作用す
るようである。
含む唯一のヒンダードアミン(試料116におけるHA
15)が、MP1なしの対照繊維(試料115)、(3
150Kj/m2 )にまさる改良されたUV安定性(3
760Kj/m2 )が得られたことを示している。オレ
ンジ顔料は、これらの試料において安定剤として作用す
るようである。
【0105】
【表8】
【0106】a 0.75wt%Pigment Ora
nge 65。b 添加剤の呼称は前の例Iに定義されている。
nge 65。b 添加剤の呼称は前の例Iに定義されている。
【0107】例VII 顔料なし(無添加)、0.6重量%のヒンダードアミ
ン、および0.0または0.4重量%のMP1を使用し
て一連のポリプロピレン繊維試料を製造した。各組成物
は編んだスリーブに形成し、かつ、UV安定性に関して
試験した。
ン、および0.0または0.4重量%のMP1を使用し
て一連のポリプロピレン繊維試料を製造した。各組成物
は編んだスリーブに形成し、かつ、UV安定性に関して
試験した。
【0108】表VII に示されるように、ヒンダードアミ
ン(HA12およびHA13)とMP1との組合せで製
造した2種の繊維試料のみが、MP1なしの相当する繊
維にまさる有意に改良されたUV安定性を示した。試験
方法の再現性を測定するために数種の試料を2回または
3回試験した。この結果では、有意に相違があると見做
すためには試料は約200Kj/m2 以上相異する必要
があることを示している。
ン(HA12およびHA13)とMP1との組合せで製
造した2種の繊維試料のみが、MP1なしの相当する繊
維にまさる有意に改良されたUV安定性を示した。試験
方法の再現性を測定するために数種の試料を2回または
3回試験した。この結果では、有意に相違があると見做
すためには試料は約200Kj/m2 以上相異する必要
があることを示している。
【0109】
【表9】
【0110】a 添加剤の呼称は前の例Iに定義されてい
る。b 2回の試験の平均。c 3回の試験の平均。
る。b 2回の試験の平均。c 3回の試験の平均。
【0111】例VIII 比較をより容易にできるように、例I〜VII の結果を要
約する。各着色または無添加(natural)の組に
関して、ヒンダードアミンとMP1との組合せおよびヒ
ンダードアミン単独間の分解結果の相異(Kj/m2 に
おける)を比較した。プラスの数字は、組合せのUV安
定性における増加が、アミン自体にまさることを示す。
マイナスの数字は、組合せのUV安定性における減少が
アミン自体より大きいことを示す。ゼロは安定性に変化
のないことを示す。これらの結果を表VIIIに示す。
約する。各着色または無添加(natural)の組に
関して、ヒンダードアミンとMP1との組合せおよびヒ
ンダードアミン単独間の分解結果の相異(Kj/m2 に
おける)を比較した。プラスの数字は、組合せのUV安
定性における増加が、アミン自体にまさることを示す。
マイナスの数字は、組合せのUV安定性における減少が
アミン自体より大きいことを示す。ゼロは安定性に変化
のないことを示す。これらの結果を表VIIIに示す。
【0112】比較化合物のHA1、HA17およびHA
18は、青色に対してはMP1との併用でわずかに有効
であるが、他の色においては無効であった。発明安定剤
であるHA4〜HA15では、金属ホスホネートとMP
1との併用においてMP1なしの試料にまさる光安定性
の有意な増加が得られた。
18は、青色に対してはMP1との併用でわずかに有効
であるが、他の色においては無効であった。発明安定剤
であるHA4〜HA15では、金属ホスホネートとMP
1との併用においてMP1なしの試料にまさる光安定性
の有意な増加が得られた。
【0113】
【表10】
【0114】a MP1なしの試料および0.4wt
%のMP1使用試料間の分解時間の変化。b 添加剤の呼称は前に例Iに定義されている。
%のMP1使用試料間の分解時間の変化。b 添加剤の呼称は前に例Iに定義されている。
【0115】例IX 本例では、数種の顔料の組合せの存在下および顔料なし
におけるポリプロピレンUV安定性に及ぼす2種の金属
ホスホネート使用の2種の異なるヒンダードアミンの効
果を示す。2種のヒンダードアミン(HA12およびH
A16)は、0.60重量%の量で使用される。ニッケ
ルホスホネート(MP1)およびカルシウムホスホネー
ト(MP2)は、0.0および0.20重量%で使用し
た。各組には3種の試料が属する。例えば、うすい褐色
組145においては、試料は金属ホスホネート0%、
0.20重量%のMP1または0.20重量%のMP2
のいずれかを含み、全てが0.60重量% HA12を
含有する。顔料組合せは:
におけるポリプロピレンUV安定性に及ぼす2種の金属
ホスホネート使用の2種の異なるヒンダードアミンの効
果を示す。2種のヒンダードアミン(HA12およびH
A16)は、0.60重量%の量で使用される。ニッケ
ルホスホネート(MP1)およびカルシウムホスホネー
ト(MP2)は、0.0および0.20重量%で使用し
た。各組には3種の試料が属する。例えば、うすい褐色
組145においては、試料は金属ホスホネート0%、
0.20重量%のMP1または0.20重量%のMP2
のいずれかを含み、全てが0.60重量% HA12を
含有する。顔料組合せは:
【0116】
【表11】
【0117】各組成物を編んだスリーブに形成し、か
つ、UV安定性を試験した。試験結果(表IX)には、M
P1またはMP2とHA12との組合せは、数種の着色
ポリプロピレン繊維のUV安定性が改良されることが示
されている。淡褐色および黄色は添加剤の組合せによっ
て有意には改良されなかった。暗褐色は添加剤の組合せ
の使用によって光安定性がわずかに改良された。無添加
繊維では、MP2とヒンダードアミンとの組合せでは、
MP2なしの対照繊維にまさる改良はなかった。ヒンダ
ードアミン安定剤と金属ホスホネート使用によるUV安
定性における特に著しい改良は、深紅色、暗青色および
暗緑色繊維試料で注目された。
つ、UV安定性を試験した。試験結果(表IX)には、M
P1またはMP2とHA12との組合せは、数種の着色
ポリプロピレン繊維のUV安定性が改良されることが示
されている。淡褐色および黄色は添加剤の組合せによっ
て有意には改良されなかった。暗褐色は添加剤の組合せ
の使用によって光安定性がわずかに改良された。無添加
繊維では、MP2とヒンダードアミンとの組合せでは、
MP2なしの対照繊維にまさる改良はなかった。ヒンダ
ードアミン安定剤と金属ホスホネート使用によるUV安
定性における特に著しい改良は、深紅色、暗青色および
暗緑色繊維試料で注目された。
【0118】
【表12】
【0119】a 顔料の量は例IXに示した。b 0.60wt%の安定剤。c 添加剤の呼称は前の例Iで定義されている。d 0.20wt%MP1またはMP2。
【0120】例X 本例では、本発明において使用される金属ホスホネート
がヒンダードアミンの不存在下では有効なUV安定剤で
ないことを例示する。数種のポリプロピレン繊維試料
を、0.0または0.2重量%のニッケルホスホネー
ト、MP1またはカルシュウムホスホネート、MP2と
共に数種の顔料組合せおよび1種の無添加を使用して製
造した。組成物はUV照射用として編んだスリーブに形
成した。
がヒンダードアミンの不存在下では有効なUV安定剤で
ないことを例示する。数種のポリプロピレン繊維試料
を、0.0または0.2重量%のニッケルホスホネー
ト、MP1またはカルシュウムホスホネート、MP2と
共に数種の顔料組合せおよび1種の無添加を使用して製
造した。組成物はUV照射用として編んだスリーブに形
成した。
【0121】この結果(表X)では、ヒンダードアミン
なしでMP1またはMP2が存在する場合の編んだポリ
プロピレンスリーブの安定性は、金属ホスホネートなし
で製造された試料と比較して本質的に何等増加しないこ
とが示されている。
なしでMP1またはMP2が存在する場合の編んだポリ
プロピレンスリーブの安定性は、金属ホスホネートなし
で製造された試料と比較して本質的に何等増加しないこ
とが示されている。
【0122】
【表13】
【0123】a 顔料は例IXに記載した。b 添加剤呼称は前に例Iに定義してある。
【0124】例XI 本例においては、暗青色ポリプロピレン繊維におけるM
P1と2種のヒンダードアミンがUV安定性に及ぼす相
乗効果を例示する。0.119重量%のPigment
Blue 15:1(Color Index741
60)、0.121重量%のPigment Viol
et 19(Color Index46500)、
0.0または0.2重量%MP1と共に0.6重量%の
HA12を使用して一連のポリプロピレン繊維試料を製
造した。組成物をUV照射用として編んだスリーブに形
成した。
P1と2種のヒンダードアミンがUV安定性に及ぼす相
乗効果を例示する。0.119重量%のPigment
Blue 15:1(Color Index741
60)、0.121重量%のPigment Viol
et 19(Color Index46500)、
0.0または0.2重量%MP1と共に0.6重量%の
HA12を使用して一連のポリプロピレン繊維試料を製
造した。組成物をUV照射用として編んだスリーブに形
成した。
【0125】試験結果を表XIに示す。HA12とMP
1との組合せを含有する繊維(試料179)の、MP1
なしの対照繊維(試料178)にまさるUV安定性にお
ける有意の増加が認められた。
1との組合せを含有する繊維(試料179)の、MP1
なしの対照繊維(試料178)にまさるUV安定性にお
ける有意の増加が認められた。
【0126】
【表14】
【0127】a 0.119wt% Pigment B
lue 15:1。 0.121wt% Pigment Violet 1
9。b 添加剤の呼称は前に例Iに定義されている。
lue 15:1。 0.121wt% Pigment Violet 1
9。b 添加剤の呼称は前に例Iに定義されている。
【0128】要約すると、特定の例では、ヒンダードア
ミン/金属ホスホネート安定剤系が、比較しうる濃度に
おける単独の安定剤に比較して着色組成物においてUV
線に対して予想外の耐性を付与する点で有効であること
を証明している。この安定剤系は、青色および紫色組成
物に特に有効である。着色剤を使用したとき、当業界に
おいて公知のように、系に及ぼす着色剤の影響を補償す
るのに必要な安定剤の量を調整することによって最適な
結果が得られる。
ミン/金属ホスホネート安定剤系が、比較しうる濃度に
おける単独の安定剤に比較して着色組成物においてUV
線に対して予想外の耐性を付与する点で有効であること
を証明している。この安定剤系は、青色および紫色組成
物に特に有効である。着色剤を使用したとき、当業界に
おいて公知のように、系に及ぼす着色剤の影響を補償す
るのに必要な安定剤の量を調整することによって最適な
結果が得られる。
Claims (16)
- 【請求項1】 (A) 式I. 【化1】 〔式中、R3 は水素、1〜10個の炭素原子を有するア
ルキル基、または3〜12個の炭素原子を有するシクロ
アルキル基であり、 R4 は1−アルキレンピペラジノンであり、そして式
A: 【化2】 (式中、Xは1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基
であり、そしてYは1〜6個の炭素原子を有するアルキ
ル基である)によって表わすことができ;R5 およびR
6 は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基または3〜
12個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、か
つ、同じか異ってもよく、または4〜9個の炭素原子を
有する単一複素環式ピペリジニル基を一緒に形成するこ
とができる〕によって表わされる置換ジ−メラミン化合
物; 式II. 【化3】 (式中、nは1〜4であり、 R7 、R8 、R9 およびR10は同じまたは異ってもよ
く、そして水素、1〜6個の炭素原子を有するアルキル
基、3〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基で
あり、かつ、少なくとも1個のR基は上記に定義した式
Aによって表わされる1−アルキレンピペラジノンであ
る)によって表わされる置換トリ−メラミン化合物;ま
たは 式III . 【化4】 (式中、R11は水素または1〜6個の炭素原子を有する
アルキル基であり、 R12は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、
そしてR13およびR14は同じまたは異ってもよく、そし
て、水素または1〜12個の炭素原子を有するアルキル
基であり、または3〜20個の炭素原子を有する単一シ
クロアルキルもしくは複素環式ピペリジニル基を一緒に
形成する)によって表わされるエーテル−置換ジピペリ
ジニル マロネート化合物である少なくとも1種のヒン
ダード アミン;および (B) 式IV. 【化5】 (式中、mは1、2または3であり、 R15は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、 R16は水素または1〜6個の炭素原子を有するアルキル
基であり、 R17は1〜4個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、 R18は水素または1〜30個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、そしてMはアルミニウム、バリウム、カド
ミウム、カルシウム、クロム、コバルト、ニッケル、ナ
トリウム、錫または亜鉛である金属である)によって表
わされる少なくとも1種の金属ホスホネートを含み、前
記の(A) ヒンダードアミンおよび前記の(B) 金属ホスホ
ネートの各々が紫外線安定化を付与するのに有効な量で
存在することを特徴とするポリプロピレンを含むポリマ
ー組成物。 - 【請求項2】 前記の(A) ヒンダードアミンが、式I
〔式中、R3 は水素、1−プロピル、2−オクチル、ま
たはシクロヘキシルであり、R4 は式A(式中、Xはエ
チレン、プロピレンまたは1,1−ジメチルエチレンで
あり、そしてYはメチルである)によって表わされ、R
5 およびR6 は同じまたは異ってもよく、エチル、ブチ
ルまたはシクロヘキシル基であり、または一緒に1−ピ
ペリジニル基を形成することができる〕によって表わさ
れる置換ジ−メラミン型である請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項3】 R5 およびR6 がブチル基である請求項
2に記載の組成物。 - 【請求項4】 前記の(A) ヒンダードアミンが、式II
〔式中、n=2または3であり、R7 、R8 およびR9
はシクロヘキシルまたは水素基であり、R10は式A(式
中、Xはエチレンまたは1,1−ジメチルエチレンであ
り、そしてYはメチルである)によって表わされる1−
アルキレンピペラジノンである〕によって表わされる置
換トリ−メラミン型である請求項1に記載の組成物。 - 【請求項5】 前記の(A) ヒンダードアミンが、式III
.(式中、R11は水素であり、R12はメチルであり、
そしてR13およびR14は隣接の 【化6】 と共に次式: 【化7】 の一つによって表わされる)によって表わされるエーテ
ル置換ジピペリジニルマロネート型である請求項1に記
載の組成物。 - 【請求項6】 前記の(B) 金属ホスホネート中における
金属が、ニッケルまたはカルシウムである請求項1〜5
の任意の1項に記載の組成物。 - 【請求項7】 前記の(B) 金属ホスホネートが、ニッケ
ルビス(o−メチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルホスホネートまたはカルシウムビス
(o−エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート)である請求項6に記載の組成
物。 - 【請求項8】 熱安定性を付与するのに有効な量の、少
なくとも1種のフェノール熱安定剤が含まれる請求項1
〜7の任意の1項に記載の組成物。 - 【請求項9】 前記のフェノール熱安定剤が、トリス−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレートのようなヒドロキシフェニルアルケニ
ルイソシアヌレートである請求項8に記載の組成物。 - 【請求項10】 安定性を付与するのに有効な量の、少
なくとも1種の有機ホスファイトが含まれる請求項1〜
9の任意の1項に記載の組成物。 - 【請求項11】 前記の有機ホスファイトが、ビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリト
ールジホスファイト/0.5〜1.2%トリイソプロパ
ノールアミンのような有機ジホスファイトである請求項
10に記載の組成物。 - 【請求項12】 着色組成物を生成するのに有効な量
の、少なくとも1種の着色剤が含まれる請求項1〜11
の任意の1項に記載の組成物。 - 【請求項13】 前記の着色剤が、青色、紫色、灰色、
赤色、オレンジ色、褐色または緑色顔料またはこれらの
混合物である請求項12に記載の組成物。 - 【請求項14】 前記の着色剤が、フタロシアニンブル
ー顔料である請求項13に記載の組成物。 - 【請求項15】 前記の(A) ヒンダードアミンが全組成
物の重量に基づいて約0.05〜約5重量%の範囲内の
量で存在し;前記の(B) 金属ホスホネートが、全組成物
の重量に基づいて約0.05〜約5重量%の範囲内の量
で存在し;かつ、 前記の(A) ヒンダードアミン:前記の(B) 金属ホスホネ
ートの重量比が、約0.1:1〜10:1の範囲内であ
り;前記のフェノール熱安定剤(存在する場合の)が、
全組成物の重量に基づいて約0.01〜約1重量%の範
囲内の量で存在し;前記の有機ホスファイト(存在する
場合の)が、ポリマー100部当たり約0.02〜約1
部の範囲内の量で存在し;そして前記の着色剤(存在す
る場合の)が、全組成物の重量に基づいて約0.000
5〜約5重量%の範囲内の量で存在する請求項1〜14
の任意の1項に記載の組成物。 - 【請求項16】 前記の(A) ヒンダードアミンが、全組
成物の重量に基づいて約0.05〜約2重量%の範囲内
の量で存在し;前記の(B) 金属ホスホネートが、全組成
物の重量に基づいて約0.05〜約2重量%の範囲内の
量で存在し;前記の(A) ヒンダードアミン:前記の(B)
金属ホスホネートの重量比が、約0.2:1〜5:1の
範囲内であり;前記のフェノール熱安定剤(存在する場
合の)が、全組成物の重量に基づいて約0.05〜約
0.5重量%の範囲内の量で存在し;前記の有機ホスフ
ァイト(存在する場合の)が、ポリマー100部当り約
0.05〜約0.2部の範囲内の量で存在し;そして前
記の着色剤(存在する場合の)が、全組成物の重量に基
づいて約0.01〜約2.5重量%の範囲内の量で存在
する請求項15に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US872863 | 1978-01-27 | ||
| US07/872,863 US5310771A (en) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Polyolefin stabilization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616875A true JPH0616875A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=25360465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5096190A Pending JPH0616875A (ja) | 1992-04-23 | 1993-04-22 | 安定剤系を含むポリオレフィン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310771A (ja) |
| EP (1) | EP0567117A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0616875A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021510177A (ja) * | 2018-01-12 | 2021-04-15 | 東レ株式会社 | 着色ポリプロピレン繊維及びその調製方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA96626B (en) * | 1995-02-09 | 1996-08-15 | Sastech Pty Ltd | Copolymerization |
| DE19820157B4 (de) | 1997-05-13 | 2010-04-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
| US6077890A (en) * | 1997-12-04 | 2000-06-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stabilizer formulation for thermoplastic polymers |
| TW557313B (en) | 1998-02-02 | 2003-10-11 | Ciba Sc Holding Ag | Oxopiperazinyl derivatives and light stabilized compositions |
| GB2377441B (en) * | 1998-11-24 | 2003-07-23 | Ciba Sc Holding Ag | Piperazinone derivatives |
| GB2344103B (en) * | 1998-11-24 | 2003-04-16 | Ciba Sc Holding Ag | Piperazinone derivatives |
| US6777470B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-08-17 | Sunoco, Inc. (R&M) | Polyolefin additive packages for producing articles with enhanced stain resistance |
| GB0228647D0 (en) * | 2002-12-09 | 2003-01-15 | Ciba Sc Holding Ag | Polyeric material containing a latent acid |
| US7199172B2 (en) * | 2004-04-21 | 2007-04-03 | Plastic Technologies, Inc. | Metal phosphonates and related nanocomposites |
| DE102005004903A1 (de) * | 2005-02-02 | 2006-08-03 | Basf Ag | Termisch härtbare Bindemittel, enthaltend einen optischen Aufheller |
| US7163977B2 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-16 | Plastic Technologies, Inc. | Method to reduce the aldehyde content of polymers |
| US20070020422A1 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-25 | Mark Rule | Method to reduce the aldehyde content of polymers |
| US11267951B2 (en) | 2010-12-13 | 2022-03-08 | Cytec Technology Corp. | Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use |
| AU2011344159B2 (en) | 2010-12-13 | 2016-01-07 | Cytec Technology Corp. | Processing additives and uses of same in rotational molding |
| UA119740C2 (uk) | 2012-06-13 | 2019-08-12 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Композиції стабілізатора, що містять заміщені хроманові сполуки, і способи застосування |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL125300C (ja) * | 1961-04-14 | |||
| US4291093A (en) * | 1979-10-05 | 1981-09-22 | Phillips Petroleum Co. | Stabilized polyolefin substrate overcoated with an ethoxylated lubricant and a phosphate ester |
| US4377651A (en) * | 1979-10-05 | 1983-03-22 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin stabilization |
| US4629752A (en) * | 1985-07-22 | 1986-12-16 | The B. F. Goodrich Company | Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions |
| US4710527A (en) * | 1985-10-11 | 1987-12-01 | Ici Americas Inc. | Malonate-based light stabilizers for plastics |
| US5047460A (en) * | 1989-05-16 | 1991-09-10 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized polypropylene fibers pigmented with Red 144 |
| US5049600A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-17 | The B. F. Goodrich Company | Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with phthalocyanine pigments |
| US5098944A (en) * | 1990-09-11 | 1992-03-24 | The B. F. Goodrich Company | Thermooxidative stabilization of polymers with a n4-alkylated oxo-piperazinyl-triazine |
-
1992
- 1992-04-23 US US07/872,863 patent/US5310771A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-22 JP JP5096190A patent/JPH0616875A/ja active Pending
- 1993-04-22 EP EP93106550A patent/EP0567117A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021510177A (ja) * | 2018-01-12 | 2021-04-15 | 東レ株式会社 | 着色ポリプロピレン繊維及びその調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5310771A (en) | 1994-05-10 |
| EP0567117A1 (en) | 1993-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0616875A (ja) | 安定剤系を含むポリオレフィン組成物 | |
| EP0875530B1 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
| CA1085602A (en) | Multi-component stabilizing system for pigmented polyolefins | |
| CA2160574C (en) | Low color processing, heat and light stabilizer system for polypropylene fiber | |
| EP0276923A2 (en) | Polyolefin composition | |
| IL162688A (en) | Thermoplastic olefins stabilized against ultraviolet (UV) radiation | |
| JPH05148772A (ja) | ピペリジル及びベンゾエートベース安定剤システム | |
| US6126736A (en) | Pigment stabilization | |
| US4377651A (en) | Polyolefin stabilization | |
| EP0530984B1 (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| JPH0280438A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| EP0754722B1 (en) | Compositions for the stabilization of synthetic polymers | |
| US4035323A (en) | Stabilization of olefin polymers | |
| EP0892828A1 (en) | Stabilization of polyolefins | |
| US3496134A (en) | Stabilization of rigid poly(vinylchloride) plastics with bis-amides and ultraviolet absorbers | |
| US20090182077A1 (en) | Composition for stabilizing polyolefin polymers | |
| US4052351A (en) | Stabilization of olefin polymers | |
| US4240954A (en) | Polymers stabilized against degradation by ultraviolet radiation | |
| EP0454378B1 (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| EP0274200B1 (en) | Polyolefins stabilized against oxidative degradation with mixtures of aralkyl-substituted diarylamines and sterically hindered phosphites | |
| CN111433326B (zh) | 组合物及阻燃性树脂组合物 | |
| US5356964A (en) | Stabilized polyolefin composition | |
| US5246777A (en) | Fiber or film formed from a stabilized polyolefin composition | |
| JP2021510177A (ja) | 着色ポリプロピレン繊維及びその調製方法 | |
| JP2637761B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 |