JPH0616935A - ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH0616935A JPH0616935A JP17450492A JP17450492A JPH0616935A JP H0616935 A JPH0616935 A JP H0616935A JP 17450492 A JP17450492 A JP 17450492A JP 17450492 A JP17450492 A JP 17450492A JP H0616935 A JPH0616935 A JP H0616935A
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- polyphenylene sulfide
- sulfide resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A)メルトフローレートが50〜150g
/10分、であり低分子量成分の少ないポリフェニレン
サルファイド樹脂100重量部、(B)ポリエチレンワ
ックス等の離型剤0.1〜3重量部、及び(C)ガラス
繊維等の無機充填剤20〜300重量部からなるポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、流動性、離型性に優
れ、かつ高い低バリ性を示すので、精密成形品(コネク
ター等)に有用である。
/10分、であり低分子量成分の少ないポリフェニレン
サルファイド樹脂100重量部、(B)ポリエチレンワ
ックス等の離型剤0.1〜3重量部、及び(C)ガラス
繊維等の無機充填剤20〜300重量部からなるポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、流動性、離型性に優
れ、かつ高い低バリ性を示すので、精密成形品(コネク
ター等)に有用である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形加工性の改良
されたポリフェニレンサルファイド樹脂組成物に関し、
電気・電子部品、自動車、機械部品等の精密成形品用途
に適合する材料を提供するものである。
されたポリフェニレンサルファイド樹脂組成物に関し、
電気・電子部品、自動車、機械部品等の精密成形品用途
に適合する材料を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド樹脂は通常
ガラス繊維強化されたコンパウンドとして提供され、そ
の優れた耐熱性、難燃性、耐薬品性、寸法安定性から、
電気・電子機器部品材料、自動車、機械部品材料精密機
器部品材料等に広く使用されている。
ガラス繊維強化されたコンパウンドとして提供され、そ
の優れた耐熱性、難燃性、耐薬品性、寸法安定性から、
電気・電子機器部品材料、自動車、機械部品材料精密機
器部品材料等に広く使用されている。
【0003】これらの分野の部品は、軽量化(薄肉化、
縮少化)、精密化、形状の複雑化等が進行しており、こ
れに伴い材料に対する強度向上、耐熱性向上、成形加工
性の向上の要求も高まっている。
縮少化)、精密化、形状の複雑化等が進行しており、こ
れに伴い材料に対する強度向上、耐熱性向上、成形加工
性の向上の要求も高まっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】これらの用途に供され
る強化ポリフェニレンサルファイド樹脂としては、強
度、靱性の改良されたリニア型ポリフェニレンサルファ
イド樹脂が使用されてきた。しかし、リニア型ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂は機械的物性はすぐれるもの
の、成形時にバリが発生しやすいという欠点がある。
る強化ポリフェニレンサルファイド樹脂としては、強
度、靱性の改良されたリニア型ポリフェニレンサルファ
イド樹脂が使用されてきた。しかし、リニア型ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂は機械的物性はすぐれるもの
の、成形時にバリが発生しやすいという欠点がある。
【0005】このバリの発生を抑制するために改良され
たリニア型ポリフェニレンサルファイド強化樹脂が開発
され、実用に供されているが、このものは流動性が悪い
ために成形品の適用範囲が限られている。そこで、流動
性に優れ、しかも低バリ性でかつ、複雑な形状の成形品
を得るための離型性に問題のないポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂組成物の開発が望まれていた。
たリニア型ポリフェニレンサルファイド強化樹脂が開発
され、実用に供されているが、このものは流動性が悪い
ために成形品の適用範囲が限られている。そこで、流動
性に優れ、しかも低バリ性でかつ、複雑な形状の成形品
を得るための離型性に問題のないポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂組成物の開発が望まれていた。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を改良し良流動性、低バリ性、良離型性を有する樹脂
組成物を得るべく種々検討した結果、特定の比較的低粘
度のポリフェニレンサルファイド樹脂と特定のシラン化
合物とガラス繊維等とさらに特定の離型剤を組み合わせ
ることにより、本目的を達成しうることを見出し、本発
明を完成するに至った。
点を改良し良流動性、低バリ性、良離型性を有する樹脂
組成物を得るべく種々検討した結果、特定の比較的低粘
度のポリフェニレンサルファイド樹脂と特定のシラン化
合物とガラス繊維等とさらに特定の離型剤を組み合わせ
ることにより、本目的を達成しうることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【0007】即ち、本発明の要旨は、(A)オリフィス
径0.0825±0.0002インチ、オリフィス長
1.250±0.001インチであるオリフィスによ
り、荷重1270g、樹脂温度600±1°Fの条件で
測定したメルトフローレートが50〜150g/10分
であり、かつ常温にてメチレンクロライドを用いて懸濁
抽出した低分子量成分が1重量%以下であるポリフェニ
レンサルファイド樹脂;100重量部、(B)エポキシ
アルコキシシラン及びアミノアルコキシシランからなる
群より選ばれる少くとも一種のシラン化合物;0.1〜
2重量部、(C)ポリエチレンワックス、エチレン−プ
ロピレン共重合ワックス、下記式(1)で表わされる化
合物及び下記式(2)で表わされる化合物のうちから選
ばれる少くとも一種の離型剤;0.1〜3重量部
径0.0825±0.0002インチ、オリフィス長
1.250±0.001インチであるオリフィスによ
り、荷重1270g、樹脂温度600±1°Fの条件で
測定したメルトフローレートが50〜150g/10分
であり、かつ常温にてメチレンクロライドを用いて懸濁
抽出した低分子量成分が1重量%以下であるポリフェニ
レンサルファイド樹脂;100重量部、(B)エポキシ
アルコキシシラン及びアミノアルコキシシランからなる
群より選ばれる少くとも一種のシラン化合物;0.1〜
2重量部、(C)ポリエチレンワックス、エチレン−プ
ロピレン共重合ワックス、下記式(1)で表わされる化
合物及び下記式(2)で表わされる化合物のうちから選
ばれる少くとも一種の離型剤;0.1〜3重量部
【0008】
【化7】
【0009】〔式(1)中、Xは−CO−R(Rは炭素
数6〜24のアルキル基もしくはアルケニル基を示
す。)〕
数6〜24のアルキル基もしくはアルケニル基を示
す。)〕
【0010】
【化8】
【0011】〔式(2)中、Xは上に同じ。nは1〜3
である。〕 (D)無機充填剤;20〜300重量部から成るポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法に存
する。
である。〕 (D)無機充填剤;20〜300重量部から成るポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法に存
する。
【0012】本発明で使用するポリフェニレンサルファ
イド樹脂は、通常硫化ソーダとp−ジクロルベンゼンと
の縮重合により製造される、下記構造式で示される実質
的に線状の熱可塑性ポリマーであり、代表的には、特公
昭52−12240号に示された製造方法により製造さ
れる。
イド樹脂は、通常硫化ソーダとp−ジクロルベンゼンと
の縮重合により製造される、下記構造式で示される実質
的に線状の熱可塑性ポリマーであり、代表的には、特公
昭52−12240号に示された製造方法により製造さ
れる。
【0013】
【化9】
【0014】本発明に使用するポリフェニレンサルファ
イド樹脂は特公昭52−12240に示されるものより
低分子量のものであって製造条件の選択により、下記特
性を満すポリフェニレンサルファイド樹脂とすることが
必要である。すなわち、本発明に適合するポリフェニレ
ンサルファイド樹脂は、オリフィス径0.0825±
0.0002インチ、オリフィス長1.250±0.0
01インチであるオリフィスにより、荷重1270g、
樹脂温度600±1°Fの条件で測定したメルトフロー
レートが、50〜150g/10分、好ましくは50〜
120g/10分、より好ましくは60〜90g/10
分であり、かつ、メチレンクロライドを用いて懸濁抽出
される低分子量成分が1重量%以下、好ましくは0.3
重量%以下である。低分子量成分が多いと見掛け上流動
性は良好だが、成形時にガス発生の原因となり、細部へ
の充てん性が悪くなったり、ガスヤケや金型腐食の原因
となるので好ましくない。
イド樹脂は特公昭52−12240に示されるものより
低分子量のものであって製造条件の選択により、下記特
性を満すポリフェニレンサルファイド樹脂とすることが
必要である。すなわち、本発明に適合するポリフェニレ
ンサルファイド樹脂は、オリフィス径0.0825±
0.0002インチ、オリフィス長1.250±0.0
01インチであるオリフィスにより、荷重1270g、
樹脂温度600±1°Fの条件で測定したメルトフロー
レートが、50〜150g/10分、好ましくは50〜
120g/10分、より好ましくは60〜90g/10
分であり、かつ、メチレンクロライドを用いて懸濁抽出
される低分子量成分が1重量%以下、好ましくは0.3
重量%以下である。低分子量成分が多いと見掛け上流動
性は良好だが、成形時にガス発生の原因となり、細部へ
の充てん性が悪くなったり、ガスヤケや金型腐食の原因
となるので好ましくない。
【0015】本発明組成物の(B)成分である離型剤
は、射出成形加工時成形品を金型から離型させるための
必須成分である。離型剤は特に成形品が複雑かつ離型抵
抗が大きい場合必須の成分であるが、離型剤添加の悪害
として、成形加工温度に対する耐熱性不足による熱分解
ガスの発生がある。この発生ガスは外観をそこね、又、
流動末端での圧縮断熱による高温によるヤケを起す原因
となる。また、細部への充填不良の発生の原因となる。
また、成形品のウェルド部にたまり、溶着不良やガス焼
けを起こし、製品の強度を損ねることとなる。これらの
悪害のできるだけ発生しない耐熱性の良い離型剤として
ポリエチレンワックスや、エチレン−プロピレン共重合
ワックスが有用である。これらのワックスは酸価の低い
ものが好適であり、酸価数2以下、好ましくは1以下の
ものが適する。また、これらのワックスの分子量は20
00〜15000が好ましい。この分子量より低いもの
は、ガス発生が多く、また分子量が高すぎるものは離型
効果が不足する。
は、射出成形加工時成形品を金型から離型させるための
必須成分である。離型剤は特に成形品が複雑かつ離型抵
抗が大きい場合必須の成分であるが、離型剤添加の悪害
として、成形加工温度に対する耐熱性不足による熱分解
ガスの発生がある。この発生ガスは外観をそこね、又、
流動末端での圧縮断熱による高温によるヤケを起す原因
となる。また、細部への充填不良の発生の原因となる。
また、成形品のウェルド部にたまり、溶着不良やガス焼
けを起こし、製品の強度を損ねることとなる。これらの
悪害のできるだけ発生しない耐熱性の良い離型剤として
ポリエチレンワックスや、エチレン−プロピレン共重合
ワックスが有用である。これらのワックスは酸価の低い
ものが好適であり、酸価数2以下、好ましくは1以下の
ものが適する。また、これらのワックスの分子量は20
00〜15000が好ましい。この分子量より低いもの
は、ガス発生が多く、また分子量が高すぎるものは離型
効果が不足する。
【0016】また離型剤とし下記式(1)または(2)
に示した化合物が、耐熱性と、離型効果の点から優れて
おり、本発明組成物に適用可能である。
に示した化合物が、耐熱性と、離型効果の点から優れて
おり、本発明組成物に適用可能である。
【0017】
【化10】
【0018】〔式(1)中、Xは−CO−R(Rは炭素
数6〜24、のアルキル基またはアルケニル基を示
す。)〕
数6〜24、のアルキル基またはアルケニル基を示
す。)〕
【0019】
【化11】
【0020】〔式(2)中、Xは上に同じ。nは1〜
3、好ましくは2である。〕尚、式(1)で表わされる
離型剤のうちでは、Rの炭素数が17のアルキル基であ
るものが最も好ましく、また、式(2)で表わされる離
型剤のうちでは、Rの炭素数が17であってnが2であ
るものが最も好ましい。
3、好ましくは2である。〕尚、式(1)で表わされる
離型剤のうちでは、Rの炭素数が17のアルキル基であ
るものが最も好ましく、また、式(2)で表わされる離
型剤のうちでは、Rの炭素数が17であってnが2であ
るものが最も好ましい。
【0021】離型剤の添加量は、0.1〜3重量部、好
ましくは0.2〜2重量部である。本発明の組成物中の
成分(C)無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスフ
レーク、ガラスパウダー、タルク、マイカ等が用いら
れ、最も好ましくは、ガラス繊維である。このガラス繊
維としては、通常射出成形用コンパウンド向けに提供さ
れるチョップドストランドが用いられ、直径が3μ〜2
0μ、好ましくは6μ〜13μ、ストランド長は3mm
から6mmのものが好ましい。
ましくは0.2〜2重量部である。本発明の組成物中の
成分(C)無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスフ
レーク、ガラスパウダー、タルク、マイカ等が用いら
れ、最も好ましくは、ガラス繊維である。このガラス繊
維としては、通常射出成形用コンパウンド向けに提供さ
れるチョップドストランドが用いられ、直径が3μ〜2
0μ、好ましくは6μ〜13μ、ストランド長は3mm
から6mmのものが好ましい。
【0022】ガラス繊維はウレタン系レジンやエポキシ
系レジンに又はこの混合物に若干のシランカップリング
剤を添加して、収束し、その目付量が0.2wt%から
1wt%となるようにして製造されたものが適してい
る。また、このガラス繊維は、組成物調製時の混練破砕
により、数平均繊維長が150μから400μとなるよ
うにするのが好ましい。
系レジンに又はこの混合物に若干のシランカップリング
剤を添加して、収束し、その目付量が0.2wt%から
1wt%となるようにして製造されたものが適してい
る。また、このガラス繊維は、組成物調製時の混練破砕
により、数平均繊維長が150μから400μとなるよ
うにするのが好ましい。
【0023】ガラス繊維は成形品の耐熱性向上、強度向
上及び成形加工性の点から無機充填剤としては最も適し
たものであり、組成物中のガラス繊維含有量を15〜5
0wt%、好ましくは20〜40wt%とするのがよ
い。本願発明組成物で使用する成分(C)の無機充填剤
としては、上述のガラス繊維の他、以下に述べるガラス
パウダー、ガラスフレーク、タルク、マイカ等が好適に
用いられるが、これらのガラス繊維以外の無機充填剤
は、単独で使用するのではなくガラス繊維と併用するの
が好ましい。
上及び成形加工性の点から無機充填剤としては最も適し
たものであり、組成物中のガラス繊維含有量を15〜5
0wt%、好ましくは20〜40wt%とするのがよ
い。本願発明組成物で使用する成分(C)の無機充填剤
としては、上述のガラス繊維の他、以下に述べるガラス
パウダー、ガラスフレーク、タルク、マイカ等が好適に
用いられるが、これらのガラス繊維以外の無機充填剤
は、単独で使用するのではなくガラス繊維と併用するの
が好ましい。
【0024】併用する効果は、成形収縮率の低減、ガラ
ス繊維配向性緩和による成形品のソリの改善、低バリ化
等にある。ガラス繊維以外の無機充填剤単独での使用は
強度及び耐熱性(熱変形温度)の点で不十分となるおそ
れがある。かかるガラス繊維以外の無機充填剤のうち、
ガラスパウダーとはEガラスを粉砕した平均粒径10〜
50μ程度のパウダーや直径3μ〜13μのガラス繊維
を粉砕した繊維長30〜300μのミルドファイバーで
あり、必要に応じ、予め、シランカップリング剤、エポ
キシ樹脂等で処理を施したものも含まれる。
ス繊維配向性緩和による成形品のソリの改善、低バリ化
等にある。ガラス繊維以外の無機充填剤単独での使用は
強度及び耐熱性(熱変形温度)の点で不十分となるおそ
れがある。かかるガラス繊維以外の無機充填剤のうち、
ガラスパウダーとはEガラスを粉砕した平均粒径10〜
50μ程度のパウダーや直径3μ〜13μのガラス繊維
を粉砕した繊維長30〜300μのミルドファイバーで
あり、必要に応じ、予め、シランカップリング剤、エポ
キシ樹脂等で処理を施したものも含まれる。
【0025】ガラスフレークは厚み2〜7μm、粒径が
0.3〜3mmの鱗片状ガラスであり、シランカップリ
ング剤等で予め処理されたものも含まれる。ガラスの種
類は、Cガラス、EガラスがあるがEガラスが適してい
る。タルク(塩基性ケイ酸マグネシウム)としては産地
別に各種のタルクがあるが産地を問わずプラスチック用
に粉砕、精製分級された平均粒子径2〜20μのものが
適している。
0.3〜3mmの鱗片状ガラスであり、シランカップリ
ング剤等で予め処理されたものも含まれる。ガラスの種
類は、Cガラス、EガラスがあるがEガラスが適してい
る。タルク(塩基性ケイ酸マグネシウム)としては産地
別に各種のタルクがあるが産地を問わずプラスチック用
に粉砕、精製分級された平均粒子径2〜20μのものが
適している。
【0026】マイカはマスコバイト、フロゴパイト等い
ずれも、プラスチック補強用に調製された粉体のフレー
ク径平均が20μ〜1500μ程度のものが適当であ
る。これら無機充填剤の使用量はポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂100重量部に対し、20〜300部、好ま
しくは30〜150部であり、ガラス繊維と他の無機充
填剤とを併用する場合は、ガラス繊維に対する無機充填
剤の割合は10wt%から50wt%程度が好ましい。
また、ガラス繊維と上述した他の無機充填剤とを併用す
る場合は、ポリフェニレンサルファイド樹脂100重量
部に対し、ガラス繊維30〜80重量部、他の無機充填
剤5〜50重量部の割合で配合するのが好ましい。
ずれも、プラスチック補強用に調製された粉体のフレー
ク径平均が20μ〜1500μ程度のものが適当であ
る。これら無機充填剤の使用量はポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂100重量部に対し、20〜300部、好ま
しくは30〜150部であり、ガラス繊維と他の無機充
填剤とを併用する場合は、ガラス繊維に対する無機充填
剤の割合は10wt%から50wt%程度が好ましい。
また、ガラス繊維と上述した他の無機充填剤とを併用す
る場合は、ポリフェニレンサルファイド樹脂100重量
部に対し、ガラス繊維30〜80重量部、他の無機充填
剤5〜50重量部の割合で配合するのが好ましい。
【0027】ガラス繊維と併用される無機充填剤は、本
発明組成物の混練調製時に、破砕しおよそ30μ以下と
する。ミルドファイバーにあっては長さがおよそ150
μとする。本発明のポリフェニレンサルファイド樹脂組
成物は、プラスチック組成物調製用の混練押出機を用い
て溶融混練すること、好ましくは280〜400℃にて
1〜10分溶融混練することにより製造するのが最良で
ある。押出機は一軸スクリュー押出機もしくは二軸スク
リュー押出機に樹脂の定量供給、ガラス繊維の定量供給
装置をそれぞれ備えたものが好ましい。又、押出機のシ
リンダー温度を280〜330℃の間でコントロールす
るのが良い。
発明組成物の混練調製時に、破砕しおよそ30μ以下と
する。ミルドファイバーにあっては長さがおよそ150
μとする。本発明のポリフェニレンサルファイド樹脂組
成物は、プラスチック組成物調製用の混練押出機を用い
て溶融混練すること、好ましくは280〜400℃にて
1〜10分溶融混練することにより製造するのが最良で
ある。押出機は一軸スクリュー押出機もしくは二軸スク
リュー押出機に樹脂の定量供給、ガラス繊維の定量供給
装置をそれぞれ備えたものが好ましい。又、押出機のシ
リンダー温度を280〜330℃の間でコントロールす
るのが良い。
【0028】混練押出しは原料の秤量、混合、供給、溶
融混練、ペレタイジング、のプロセスより行われる。
尚、本発明の組成物を製造する場合には、上述の各成分
に加え、特定のシラン化合物(D)を用いるのが好まし
い。本発明の組成物に使用されるシラン化合物は、エポ
キシアルコキシシラン及びアミノアルコキシシランから
成る群から選ばれた1種又は2種以上が使用されるが、
ここでエポキシアルコキシシランと、アミノアルコキシ
シランを併用することはエポキシアルコキシシラン中の
エポキシ基とアミノアルコキシシラン中のアミノ基が反
応するため、避けるのが好ましい。
融混練、ペレタイジング、のプロセスより行われる。
尚、本発明の組成物を製造する場合には、上述の各成分
に加え、特定のシラン化合物(D)を用いるのが好まし
い。本発明の組成物に使用されるシラン化合物は、エポ
キシアルコキシシラン及びアミノアルコキシシランから
成る群から選ばれた1種又は2種以上が使用されるが、
ここでエポキシアルコキシシランと、アミノアルコキシ
シランを併用することはエポキシアルコキシシラン中の
エポキシ基とアミノアルコキシシラン中のアミノ基が反
応するため、避けるのが好ましい。
【0029】エポキシアルコキシシランとしては、好ま
しくはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシトリエトキシシラン、β−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシランが、また、アミノアルコキシシランとして
は、好ましくはγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げら
れるが、これに類似したエポキシシラン、アミノシラン
も使用可能である。
しくはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシトリエトキシシラン、β−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシランが、また、アミノアルコキシシランとして
は、好ましくはγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げら
れるが、これに類似したエポキシシラン、アミノシラン
も使用可能である。
【0030】(D)成分の使用量は、0.1〜3重量
部、好ましくは0.3〜2.0重量部である。使用量が
これより少ないと目的の低バリ性が発現せず、多すぎる
場合には増粘が大きすぎ良流動性がそこなわれる。この
シラン化合物は、ポリフェニレンサルファイド樹脂なら
びにガラス繊維等の無機充填剤と反応するものであり、
通常は、組成物が調製された後には、実質的にはシラン
化合物そのものの形態では存在しない。
部、好ましくは0.3〜2.0重量部である。使用量が
これより少ないと目的の低バリ性が発現せず、多すぎる
場合には増粘が大きすぎ良流動性がそこなわれる。この
シラン化合物は、ポリフェニレンサルファイド樹脂なら
びにガラス繊維等の無機充填剤と反応するものであり、
通常は、組成物が調製された後には、実質的にはシラン
化合物そのものの形態では存在しない。
【0031】また、かかる反応で消費されなかったシラ
ン化合物は実質的には除去され、残余しないものであ
る。本発明組成物の調製にあたり、原料を全て一括で混
合し混練する方法よりも、ガラス繊維を溶融状態の樹脂
中に供給する方がガラス繊維長を長くできるため強度に
優れる組成物が得られる。
ン化合物は実質的には除去され、残余しないものであ
る。本発明組成物の調製にあたり、原料を全て一括で混
合し混練する方法よりも、ガラス繊維を溶融状態の樹脂
中に供給する方がガラス繊維長を長くできるため強度に
優れる組成物が得られる。
【0032】まずポリフェニレンサルファイド樹脂にシ
ラン化合物、離型剤、充てん剤その他(着色剤、熱安定
剤等)をヘンシェルミキサー、タンブラー等で混合す
る。ついで混合物を押出機に定量供給し、溶融混練し、
シリンダー途中より、ガラス繊維を供給、混練する。混
練された混合物は真空ベントで脱気した後にダイより押
し出し、冷却、カッティング、ペレットの形で本組成物
が得られる。
ラン化合物、離型剤、充てん剤その他(着色剤、熱安定
剤等)をヘンシェルミキサー、タンブラー等で混合す
る。ついで混合物を押出機に定量供給し、溶融混練し、
シリンダー途中より、ガラス繊維を供給、混練する。混
練された混合物は真空ベントで脱気した後にダイより押
し出し、冷却、カッティング、ペレットの形で本組成物
が得られる。
【0033】シラン化合物(液体)は、予めポリフェニ
レンサルファイド樹脂(粉体)に均一分散させるか、液
体定量フィーダーにより所定量比となるようにシリンダ
ー供給口から供給する。離型剤、無機充填剤等はポリフ
ェニレンサルファイドに均一混合して供給するのが良
い。このようにして得られた本発明組成物は成形性にす
ぐれ所期の目的にかなう材料である。従って、各種、精
密部品(例、IC用コネクター、クレー等の電子部品)
に好適である。
レンサルファイド樹脂(粉体)に均一分散させるか、液
体定量フィーダーにより所定量比となるようにシリンダ
ー供給口から供給する。離型剤、無機充填剤等はポリフ
ェニレンサルファイドに均一混合して供給するのが良
い。このようにして得られた本発明組成物は成形性にす
ぐれ所期の目的にかなう材料である。従って、各種、精
密部品(例、IC用コネクター、クレー等の電子部品)
に好適である。
【0034】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらに
より何ら制限されるものではない。 <使用材料の説明> (1)ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS) 特公昭52−12240号に記載の方法に準じて以下の
ポリフェニレンサルファイド樹脂を得た。
明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらに
より何ら制限されるものではない。 <使用材料の説明> (1)ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS) 特公昭52−12240号に記載の方法に準じて以下の
ポリフェニレンサルファイド樹脂を得た。
【0035】すなわち、硫化ナトリウムとp−ジクロル
ベンゼンを、アルカリ金属カルボン酸塩(酢酸リチウム
または酢酸ナトリウム)の存在下、溶媒(N−メチル−
2−ピロリドン)中温度240〜270℃、時間1〜4
時間にて重合させ、重合反応終了後水洗して生成食塩等
を除去した後乾燥させて、以下のPPSを得た。尚、こ
の重合温度と時間を適宜選択することにより、所望のメ
ルトフローレートのPPSを得ることができる。
ベンゼンを、アルカリ金属カルボン酸塩(酢酸リチウム
または酢酸ナトリウム)の存在下、溶媒(N−メチル−
2−ピロリドン)中温度240〜270℃、時間1〜4
時間にて重合させ、重合反応終了後水洗して生成食塩等
を除去した後乾燥させて、以下のPPSを得た。尚、こ
の重合温度と時間を適宜選択することにより、所望のメ
ルトフローレートのPPSを得ることができる。
【0036】
【表1】
【0037】(2)シラン化合物 シラン化合物として以下のものを使用した。
【0038】A1;γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン E1;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン E2;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
ラン E1;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン E2;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【0039】 (3)離型剤 R−1;高密度型ポリエチレンワックス(分子量4000、酸価1.0以下) R−2; 〃 〃 ( 〃 8000、 〃 〃 ) R−3; 下記式(3)で表わされる化合物 R−4; 下記式(4)で表わされる化合物
【0040】
【化12】
【0041】
【化13】
【0042】 (4)ガラス繊維 ガラス繊維J;線径13μ、カット長3mm、エポキシ−ウレタン系バイン ダーレジン0.8%収束品。 〃 K;線径10μ、カット長3mm、エポキシ−ウレタン系バイン ダーレジン0.4%収束品。 (尚、J,Kは共にバインダーレジン中にアミノシラン
系カップリング剤を約10%含有するものである。)
系カップリング剤を約10%含有するものである。)
【0043】(5)充填剤 F1; 直径9μ、繊維長70μのミルドファイバー F2; Eガラスマーブルを粉砕した平均20μのガラ
スパウダー F3; 厚み4μ、粒径600μ:ウレタン−エポキシ
系 結合剤0.6%処理ガラスフレーク F4; 平均粒径6μのタルクをウレタンエポキシ1%
処理品 F5; マイカ粉平均粒度6μをエポキシ結合剤1%で
集積処理したもの
スパウダー F3; 厚み4μ、粒径600μ:ウレタン−エポキシ
系 結合剤0.6%処理ガラスフレーク F4; 平均粒径6μのタルクをウレタンエポキシ1%
処理品 F5; マイカ粉平均粒度6μをエポキシ結合剤1%で
集積処理したもの
【0044】<組成物の調製>上記に示した原料をL/
D=28スクリュー径30mmの二軸スクリュー押出機
により、シリンダ温度320℃、スクリュー回転数25
0rpmで押し出し、冷却した後、ペレタイザーにてカ
ッティングして、以下の実施例及び比較例に示す組成物
のペレットを得た。ガラス繊維は全て、シリンダ構成9
ゾーン中第6ゾーンからサイドフィーダーにより供給し
た。
D=28スクリュー径30mmの二軸スクリュー押出機
により、シリンダ温度320℃、スクリュー回転数25
0rpmで押し出し、冷却した後、ペレタイザーにてカ
ッティングして、以下の実施例及び比較例に示す組成物
のペレットを得た。ガラス繊維は全て、シリンダ構成9
ゾーン中第6ゾーンからサイドフィーダーにより供給し
た。
【0045】<成形評価試験>得られたペレットを12
0℃にて5時間以上乾燥し、モデルコネクター型により
成形を行い評価を行った。モデルコネクターA型は角穴
2mm、ピッチ間隔2.5mm、24極ダブル、壁厚
1.0mmt、0.8mmφサブマリンゲート、突出し
ピンのクリアランス平均10μを配置した。モデルコネ
クターB型は壁厚を0.6mmtとした。成形機はスク
リュー径28mm、型締圧力50Tのサーボモーター駆
動成形機を用いた。
0℃にて5時間以上乾燥し、モデルコネクター型により
成形を行い評価を行った。モデルコネクターA型は角穴
2mm、ピッチ間隔2.5mm、24極ダブル、壁厚
1.0mmt、0.8mmφサブマリンゲート、突出し
ピンのクリアランス平均10μを配置した。モデルコネ
クターB型は壁厚を0.6mmtとした。成形機はスク
リュー径28mm、型締圧力50Tのサーボモーター駆
動成形機を用いた。
【0046】<評価試験項目と評価法> (1)流動性 モデルコネクター型Bを用い、成形機シリンダー温度3
10℃とし、射出速度最大設定(280ml/min)
で成形し、充填可否により流動性を判定した。 (充填可:○,充填不可:×)
10℃とし、射出速度最大設定(280ml/min)
で成形し、充填可否により流動性を判定した。 (充填可:○,充填不可:×)
【0047】(2)バリの評価 モデルコネクターA型を用い、シリンダー温度310
℃、射出速度200ml/minで成形を行い、突出し
ピン跡バリを投影式寸法計測機により、測定した。尚離
型不良の材料についてはシリコン系離型剤をスプレーし
たのちに成形し、得られた成形品のバリを計測した。
℃、射出速度200ml/minで成形を行い、突出し
ピン跡バリを投影式寸法計測機により、測定した。尚離
型不良の材料についてはシリコン系離型剤をスプレーし
たのちに成形し、得られた成形品のバリを計測した。
【0048】(3)離型性の評価 モデルコネクターA型により成形し、離型が可能である
か、また連続成形が可能であるかを判定した。
か、また連続成形が可能であるかを判定した。
【0049】<実施例1〜4、比較例1〜5>表−1に
記載した組成のPPS樹脂及びシラン化合物並びに離型
剤R−1、1.0重量部とガラス繊維K67重量部とを
配合した組成物にて流動性、バリ性の成形試験を行っ
た。結果を表−1に示す。
記載した組成のPPS樹脂及びシラン化合物並びに離型
剤R−1、1.0重量部とガラス繊維K67重量部とを
配合した組成物にて流動性、バリ性の成形試験を行っ
た。結果を表−1に示す。
【0050】
【表2】
【0051】上記の如く本発明組成物は流動性に優れ、
かつバリの少ない成形材料であることが示される。実施
例1〜4に示された組成物は組み立て精度が5μ以下の
精度よく作成された金型で製品を得るならば、実質的に
バリの発生は問題がないレベルである。
かつバリの少ない成形材料であることが示される。実施
例1〜4に示された組成物は組み立て精度が5μ以下の
精度よく作成された金型で製品を得るならば、実質的に
バリの発生は問題がないレベルである。
【0052】<実施例5〜15>表−2に記載した組成
のシラン化合物及びガラス繊維並びにポリフェニレンサ
ルファイド樹脂B100重量部と離型剤R−1を1.0
重量部とを配合した組成物にて、流動性及びバリ性の成
形試験を行った。結果を表−2に示す。
のシラン化合物及びガラス繊維並びにポリフェニレンサ
ルファイド樹脂B100重量部と離型剤R−1を1.0
重量部とを配合した組成物にて、流動性及びバリ性の成
形試験を行った。結果を表−2に示す。
【0053】
【表3】
【0054】上記の通りシラン化合物の適正な使用によ
り、流動性を維持して低バリ性が達せられる。
り、流動性を維持して低バリ性が達せられる。
【0055】<実施例16〜23>表−3に示した組成
の離型剤及びポリフェニレンサルファイド樹脂Bを10
0重量部、シラン化合物A1を0.8重量部、ガラス繊
維Kを67重量部配合した組成物の成形性試験を行い、
離型性、バリ性の評価を行った。結果を表−3に示す。
の離型剤及びポリフェニレンサルファイド樹脂Bを10
0重量部、シラン化合物A1を0.8重量部、ガラス繊
維Kを67重量部配合した組成物の成形性試験を行い、
離型性、バリ性の評価を行った。結果を表−3に示す。
【0056】
【表4】
【0057】上記の通り、離型剤のないものは型離れが
不可能であり、また離型剤量が少ないものは連続成形性
が得られなかった。
不可能であり、また離型剤量が少ないものは連続成形性
が得られなかった。
【0058】<実施例24〜30>表−4に示した組成
のPPS樹脂、ガラス繊維、他の無機充填剤及び離型剤
R1を1重量部、シラン化合物A1を0.8重量部配合
した組成物を用いて、成形性の評価を行った。結果を表
−4に示す。
のPPS樹脂、ガラス繊維、他の無機充填剤及び離型剤
R1を1重量部、シラン化合物A1を0.8重量部配合
した組成物を用いて、成形性の評価を行った。結果を表
−4に示す。
【0059】
【表5】
【0060】上記の通り、ガラス繊維に充填剤を併用す
ると低バリ効果が示される。
ると低バリ効果が示される。
【0061】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、流動性に優れ、
かつ低バリ性であり複雑な形状の成形品の成形において
も離型性が良好であるので、精密成形品(IC用コネク
ター等)に有用である。
かつ低バリ性であり複雑な形状の成形品の成形において
も離型性が良好であるので、精密成形品(IC用コネク
ター等)に有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 81/02 23:04 23:16)
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)オリフィス径0.0825±0.
0002インチ、オリフィス長1.250±0.001
インチであるオリフィスにより、荷重1270g、樹脂
温度600±1°Fの条件で測定したメルトフローレー
トが50〜150g/10分であり、かつ常温にてメチ
レンクロライドを用いて懸濁抽出した低分子量成分が1
重量%以下であるポリフェニレンサルファイド樹脂;1
00重量部、(B)ポリエチレンワックス、エチレン−
プロピレン共重合ワックス、下記式(1)で表わされる
化合物及び下記式(2)で表わされる化合物のうちから
選ばれる少くとも一種の離型剤;0.1〜3重量部 【化1】 〔式(1)中、Xは−CO−R(Rは炭素数6〜24の
アルキル基もしくはアルケニル基を示す。)〕 【化2】 〔式(2)中、Xは上に同じ。nは1〜3である。〕 (C)無機充填剤;20〜300重量部から成るポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)オリフィス径0.0825±0.
0002インチ、オリフィス長1.250±0.001
インチであるオリフィスにより、荷重1270g、樹脂
温度600±1°Fの条件で測定したメルトフローレー
トが、50〜150g/10分であり、かつ常温にてメ
チレンクロライドを用いて懸濁抽出した低分子量成分が
1重量%以下であるポリフェニレンサルファイド樹脂;
100重量部、(B)ポリエチレンワックス、エチレン
−プロピレン共重合ワックス、下記式(1)で表わされ
る化合物及び下記式(2)で表わされる化合物のうちか
ら選ばれる少くとも一種の離型剤;0.1〜3重量部 【化3】 〔式(1)中、Xは−CO−R(Rは炭素数6〜24の
アルキル基もしくはアルケニル基を示す。)〕 【化4】 〔式(2)中、Xは上に同じ。nは1〜3である。〕 (C)(a)ガラス繊維;30〜80重量部 (b)ガラスパウダー、ガラスフレーク、タルク及びマ
イカのうちから選ばれる少なくとも一種の無機充填剤;
5〜50重量部、から成るポリフェニレンサルファイド
樹脂組成物。 - 【請求項3】 (A)オリフィス径0.0825±0.
0002インチ、オリフィス長1.250±0.001
インチであるオリフィスにより、荷重1270g、樹脂
温度600±1°Fの条件で測定したメルトフローレー
トが50〜150g/10分であり、かつ常温にてメチ
レンクロライドを用いて懸濁抽出した低分子量成分が1
重量%以下であるポリフェニレンサルファイド樹脂;1
00重量部に対し、(B)ポリエチレンワックス、エチ
レン−プロピレン共重合ワックス、下記式(1)で表わ
される化合物及び下記式(2)で表わされる化合物のう
ちから選ばれる少くとも一種の離型剤;0.1〜3重量
部 【化5】 〔式(1)中、Xは−CO−R(Rは炭素数6〜24の
アルキル基もしくはアルケニル基を示す。)〕 【化6】 〔式(2)中、Xは上に同じ。nは1〜3である。〕 (C)無機充填剤;20〜300重量部 (D)エポキシアルコキシシラン及びアミノアルコキシ
シランからなる群より選ばれる少くとも一種のシラン化
合物;0.1〜2重量部、を溶融混練してなることを特
徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17450492A JPH0616935A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17450492A JPH0616935A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616935A true JPH0616935A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=15979663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17450492A Pending JPH0616935A (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616935A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0709433A1 (de) * | 1994-10-31 | 1996-05-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Formmasse zur Verarbeitung sinterfähiger Polymerpulver durch Spritzgiessen |
| WO2002000794A1 (en) * | 2000-06-29 | 2002-01-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
| JP2002012762A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2002129014A (ja) * | 2000-10-20 | 2002-05-09 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JPWO2005056260A1 (ja) * | 2003-12-12 | 2007-07-05 | ポリプラスチックス株式会社 | 金型付着物の少ない樹脂組成物及びその製造方法 |
| WO2013141364A1 (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JP2020079355A (ja) * | 2018-11-13 | 2020-05-28 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド組成物及びそれからなる耐水圧部品 |
-
1992
- 1992-07-01 JP JP17450492A patent/JPH0616935A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0709433A1 (de) * | 1994-10-31 | 1996-05-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Formmasse zur Verarbeitung sinterfähiger Polymerpulver durch Spritzgiessen |
| US6005037A (en) * | 1994-10-31 | 1999-12-21 | Hoechst Ag | Molding material for processing sinterable polymers |
| WO2002000794A1 (en) * | 2000-06-29 | 2002-01-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
| JP2002012762A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2002129014A (ja) * | 2000-10-20 | 2002-05-09 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JPWO2005056260A1 (ja) * | 2003-12-12 | 2007-07-05 | ポリプラスチックス株式会社 | 金型付着物の少ない樹脂組成物及びその製造方法 |
| WO2013141364A1 (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JP5510624B2 (ja) * | 2012-03-23 | 2014-06-04 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JP2020079355A (ja) * | 2018-11-13 | 2020-05-28 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド組成物及びそれからなる耐水圧部品 |
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