JPH06172099A - 繊維状導電性酸化錫（ｉｖ）の製造方法 - Google Patents
繊維状導電性酸化錫（ｉｖ）の製造方法Info
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- JPH06172099A JPH06172099A JP32449392A JP32449392A JPH06172099A JP H06172099 A JPH06172099 A JP H06172099A JP 32449392 A JP32449392 A JP 32449392A JP 32449392 A JP32449392 A JP 32449392A JP H06172099 A JPH06172099 A JP H06172099A
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Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 簡単に収率良く高導電率の繊維状酸化錫（Ｉ
Ｖ）の製造方法を提供する 【構成】 錫化合物にアンチモン化合物を混ぜ、錫金属
や炭素など還元性のものを加え加熱しＳｎＯ蒸気を発生
させ、その雰囲気中で酸化されＳｎＯ2が過飽和になる
よう雰囲気調整し、近傍に結晶成長の始発点になるもの
を配置させ導電性ＳｎＯ2ウイスカーを成長させ、繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）を製造する。またこのときの残
査を繰り返しアンチモンを含む錫化合物として利用する
ことにより収率よく高導電率の繊維状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）を製造する。
Ｖ）の製造方法を提供する 【構成】 錫化合物にアンチモン化合物を混ぜ、錫金属
や炭素など還元性のものを加え加熱しＳｎＯ蒸気を発生
させ、その雰囲気中で酸化されＳｎＯ2が過飽和になる
よう雰囲気調整し、近傍に結晶成長の始発点になるもの
を配置させ導電性ＳｎＯ2ウイスカーを成長させ、繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）を製造する。またこのときの残
査を繰り返しアンチモンを含む錫化合物として利用する
ことにより収率よく高導電率の繊維状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）の製造方法に関し、特に、簡単かつ効率よく導電性
に優れた透明導電性酸化錫（ＩＶ）ウイスカーの製造方
法に関する。
Ｖ）の製造方法に関し、特に、簡単かつ効率よく導電性
に優れた透明導電性酸化錫（ＩＶ）ウイスカーの製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、静電気防止や電磁波シールドの目
的で導電性微粉末をプラスチック・繊維等の各種材料に
混入し導電性を付加することが広く行なわれている。ま
た耐薬品性の高いものは二次電池の正極または負極に添
加され蓄電池の効率及び寿命向上に役立っている。この
ような導電性粉は、金属、カーボン、酸化錫（ＩＶ）あ
るいはＩＴＯ（インジウム酸化錫）が用いられている。
金属系の材料は低抵抗であるが可視域で透明ではなく
酸、アルカリなどの薬品に弱いものも多い。カーボンも
同様に可視域で黒色となる。また一般的に耐薬品性は優
れているが、例えばロウレットによって開示された公開
特許昭６０−１７５８号に記載されているように鉛電池
のような電気化学的に活性な環境では酸化される。
的で導電性微粉末をプラスチック・繊維等の各種材料に
混入し導電性を付加することが広く行なわれている。ま
た耐薬品性の高いものは二次電池の正極または負極に添
加され蓄電池の効率及び寿命向上に役立っている。この
ような導電性粉は、金属、カーボン、酸化錫（ＩＶ）あ
るいはＩＴＯ（インジウム酸化錫）が用いられている。
金属系の材料は低抵抗であるが可視域で透明ではなく
酸、アルカリなどの薬品に弱いものも多い。カーボンも
同様に可視域で黒色となる。また一般的に耐薬品性は優
れているが、例えばロウレットによって開示された公開
特許昭６０−１７５８号に記載されているように鉛電池
のような電気化学的に活性な環境では酸化される。
【０００３】これに対し酸化錫を主体とした導電性粉末
は可視域で透明であり耐薬品性に優れていることにより
近年ますます重要になっている。特に酸化錫（ＩＶ）に
弗素あるいはアンチモンをドープしたものはほとんどの
酸アルカリに不溶であるため今後ますます応用範囲が広
がっていくものと期待されている。酸化錫（ＩＶ）透明
導電性微粉末の製造方法としては主としてゾルゲル法即
ちＳｎのアルコレート・カルボン酸・ハロゲン化物の加
水分解による沈澱により作製されてきた。
は可視域で透明であり耐薬品性に優れていることにより
近年ますます重要になっている。特に酸化錫（ＩＶ）に
弗素あるいはアンチモンをドープしたものはほとんどの
酸アルカリに不溶であるため今後ますます応用範囲が広
がっていくものと期待されている。酸化錫（ＩＶ）透明
導電性微粉末の製造方法としては主としてゾルゲル法即
ちＳｎのアルコレート・カルボン酸・ハロゲン化物の加
水分解による沈澱により作製されてきた。
【０００４】また用途によってはガラスあるいはチタニ
アの粉末あるいは繊維を上記加水分解物生成物中に浸し
コーティング後濾過焼成することにより表面に導電性Ｓ
ｎＯ2膜を形成し導電性粉末として用いられてきた。導
電性粉末は静電防止あるいは電磁波シールドの目的では
不導体と混ぜ合わせて、また二次電池の場合には良導体
と混ぜ合わせて使用される。これらの目的のため混ぜ合
わせて所定の導電性を得るには導電性微粉の形状が重要
であり、形状が針状の場合球状に比較しその添加量は半
分以下で足りる。上記沈澱法では針状のＳｎＯ2の合成
は知られておらず、他の酸化錫（ＩＶ）の単結晶の合成
法としては気相法とフラックス法が知られている。フラ
ックス法ではＣｕ2Ｏなどが用いられているが坩堝材に
適当なものが無く、工業的に発展させることが困難であ
る。
アの粉末あるいは繊維を上記加水分解物生成物中に浸し
コーティング後濾過焼成することにより表面に導電性Ｓ
ｎＯ2膜を形成し導電性粉末として用いられてきた。導
電性粉末は静電防止あるいは電磁波シールドの目的では
不導体と混ぜ合わせて、また二次電池の場合には良導体
と混ぜ合わせて使用される。これらの目的のため混ぜ合
わせて所定の導電性を得るには導電性微粉の形状が重要
であり、形状が針状の場合球状に比較しその添加量は半
分以下で足りる。上記沈澱法では針状のＳｎＯ2の合成
は知られておらず、他の酸化錫（ＩＶ）の単結晶の合成
法としては気相法とフラックス法が知られている。フラ
ックス法ではＣｕ2Ｏなどが用いられているが坩堝材に
適当なものが無く、工業的に発展させることが困難であ
る。
【０００５】酸化錫（ＩＶ）の単結晶の合成法のうち、
気相法では下記三つの反応を利用したものが知られてい
る。
気相法では下記三つの反応を利用したものが知られてい
る。
【０００６】 ＳｎＣｌ4＋２Ｈ2Ｏ→ＳｎＯ2＋４ＨＣｌ ＳｎＯ2→ＳｎＯ＋１／２Ｏ2→ＳｎＯ2 Ｓｎ＋Ｏ2→ＳｎＯ2 このうち酸化錫（ＩＶ）針状単結晶の合成として知られ
ているのは松下ら（窯協誌、８４、１４７（１９７６）
及び日化、１９７４、１８９３）が示した上記式の反
応を利用したものである。彼らは酸化錫（ＩＶ）中に還
元材としてＳｎ、Ｓｂ2Ｏ3、あるいは黒鉛を添加し雰囲
気を制御することにより酸化錫（ＩＶ）単結晶を成長さ
せている。また内田ら（特許公告平３−５１６５８、特
許公告平１−５５２４０、公開特許昭６０−１６１３３
７）や坂内ら（特許公告平３−５１６５７）は出発物質
をいろいろ変えて不活性雰囲気中で酸化錫を蒸発させ蒸
発物を低温部に導き酸化錫（ＩＶ）繊維を析出成長させ
る方法を開示している。この方法は上記式の出発物質
を変化させ合金溶媒中から酸化錫（ＩＩ）を揮発させそ
の後酸化して酸化錫（ＩＶ）にする方法である。
ているのは松下ら（窯協誌、８４、１４７（１９７６）
及び日化、１９７４、１８９３）が示した上記式の反
応を利用したものである。彼らは酸化錫（ＩＶ）中に還
元材としてＳｎ、Ｓｂ2Ｏ3、あるいは黒鉛を添加し雰囲
気を制御することにより酸化錫（ＩＶ）単結晶を成長さ
せている。また内田ら（特許公告平３−５１６５８、特
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７）や坂内ら（特許公告平３−５１６５７）は出発物質
をいろいろ変えて不活性雰囲気中で酸化錫を蒸発させ蒸
発物を低温部に導き酸化錫（ＩＶ）繊維を析出成長させ
る方法を開示している。この方法は上記式の出発物質
を変化させ合金溶媒中から酸化錫（ＩＩ）を揮発させそ
の後酸化して酸化錫（ＩＶ）にする方法である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記松下らの方法は比
較的短時間でＳｎＯ2繊維を成長でき、また他の成分を
加えないため不純物の混入を避けることが出来るという
利点があるが、出発原料５グラムに対しせいぜい１００
ｍｇしかＳｎＯ2針状結晶が出来ず（窯協誌、８４、１
４７（１９７６））、また雰囲気制御せず密閉式の坩堝
では坩堝と蓋の間隙から流入する空気で微妙に結晶が成
長したりしなかったりし（日化、１９７４、１８９
３）、収率や工程安定性の面で実用化が困難であること
が予想される。また上記内田らや坂内らによって開示さ
れた方法では不純物として他成分例えば銅を含む可能性
があり、またプロセスとして酸化錫を蒸発する部分と酸
化錫（ＩＶ）繊維を成長させる部分が別であり、その成
長には１日以上の時間がかかり、得られたものの導電率
も１００Ω・ｃｍ以下としか記載がなく、低抵抗のもの
が得られるという記載が無い。
較的短時間でＳｎＯ2繊維を成長でき、また他の成分を
加えないため不純物の混入を避けることが出来るという
利点があるが、出発原料５グラムに対しせいぜい１００
ｍｇしかＳｎＯ2針状結晶が出来ず（窯協誌、８４、１
４７（１９７６））、また雰囲気制御せず密閉式の坩堝
では坩堝と蓋の間隙から流入する空気で微妙に結晶が成
長したりしなかったりし（日化、１９７４、１８９
３）、収率や工程安定性の面で実用化が困難であること
が予想される。また上記内田らや坂内らによって開示さ
れた方法では不純物として他成分例えば銅を含む可能性
があり、またプロセスとして酸化錫を蒸発する部分と酸
化錫（ＩＶ）繊維を成長させる部分が別であり、その成
長には１日以上の時間がかかり、得られたものの導電率
も１００Ω・ｃｍ以下としか記載がなく、低抵抗のもの
が得られるという記載が無い。
【０００８】本発明は上記従来技術の抱える問題点を鑑
み、鋭意研究の結果比較的短時間で収率よく高導電性の
繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）を製造できる方法を提供す
るものである。
み、鋭意研究の結果比較的短時間で収率よく高導電性の
繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）を製造できる方法を提供す
るものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明は上記の式の反応を基本とし、錫化合物、アン
チモン化合物、および還元剤の混合物を坩堝の中で所定
の温度で加熱することによりＳｎＯガスを発生させ、飽
和させ、酸化させて繊維状導電性ＳｎＯ2を析出成長さ
せる繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法において、
坩堝内に導入される前記混合物から理論的に生成できる
ＳｎＯの最大モル数をＡモル、坩堝の容積をＢｃｃ、坩
堝の開口部面積をＣ平方ｃｍ、坩堝の加熱温度をＤ℃と
したとき、次式で定義される開口率Ｘが３００以下に保
たれるように坩堝を加熱することを特徴とする繊維状導
電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法である。
本発明は上記の式の反応を基本とし、錫化合物、アン
チモン化合物、および還元剤の混合物を坩堝の中で所定
の温度で加熱することによりＳｎＯガスを発生させ、飽
和させ、酸化させて繊維状導電性ＳｎＯ2を析出成長さ
せる繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法において、
坩堝内に導入される前記混合物から理論的に生成できる
ＳｎＯの最大モル数をＡモル、坩堝の容積をＢｃｃ、坩
堝の開口部面積をＣ平方ｃｍ、坩堝の加熱温度をＤ℃と
したとき、次式で定義される開口率Ｘが３００以下に保
たれるように坩堝を加熱することを特徴とする繊維状導
電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法である。
【００１０】 Ｘ＝Ｃx１０10／｛ＡＢ（Ｄ−１０００）3｝ 本発明において、原料として錫化合物、アンチモン化合
物、および還元剤の混合物を使用する。錫化合物として
ＳｎＯ，ＳｎＯ2、Ｓｎ（ＯＨ）2等の酸化物及び有機錫
化合物が、アンチモン化合物としてＳｂ2Ｏ3等の全ての
化合物及びアンチモン金属が、還元剤として炭素、Ｓ
ｎ、ＳｎＯなどがそれぞれ用いられる。ＳｎＯは錫化合
物としても還元剤として働くので、これを用いれば混合
物は２種類で済むことになる。原料としてのこれら錫化
合物、アンチモン化合物、および還元剤の混合比率は重
量％で表して、通常、それぞれ０〜９０％（ただし還元
剤がＳｎを含有しないときは２〜９０％）、２〜４０
％、および２〜９５％である。この混合物から理論的に
生成できるＳｎＯの最大モル数（Ａモル）は、混合物中
に含まれる還元剤によって錫化合物がすべてＳｎＯに変
換するものとして計算することにより求められる。
物、および還元剤の混合物を使用する。錫化合物として
ＳｎＯ，ＳｎＯ2、Ｓｎ（ＯＨ）2等の酸化物及び有機錫
化合物が、アンチモン化合物としてＳｂ2Ｏ3等の全ての
化合物及びアンチモン金属が、還元剤として炭素、Ｓ
ｎ、ＳｎＯなどがそれぞれ用いられる。ＳｎＯは錫化合
物としても還元剤として働くので、これを用いれば混合
物は２種類で済むことになる。原料としてのこれら錫化
合物、アンチモン化合物、および還元剤の混合比率は重
量％で表して、通常、それぞれ０〜９０％（ただし還元
剤がＳｎを含有しないときは２〜９０％）、２〜４０
％、および２〜９５％である。この混合物から理論的に
生成できるＳｎＯの最大モル数（Ａモル）は、混合物中
に含まれる還元剤によって錫化合物がすべてＳｎＯに変
換するものとして計算することにより求められる。
【００１１】この原料は坩堝の中で所定の温度、通常は
１１００℃から１４００℃の間で加熱する。この坩堝に
は所定の開口部面積（Ｃ平方ｃｍ）をもたせる。この開
口部面積の調整は坩堝にかぶせる蓋に、開口孔穴を１〜
数個設けることにより行うことが好ましい。この時の開
口孔の直径は０．１〜１００ｍｍであることが好まし
い。坩堝およびその蓋は例えばアルミナ製で容量（Ｂｃ
ｃ）が２０ｃｃ〜５０００リットル（５００万ｃｃ）の
ものが好ましい。
１１００℃から１４００℃の間で加熱する。この坩堝に
は所定の開口部面積（Ｃ平方ｃｍ）をもたせる。この開
口部面積の調整は坩堝にかぶせる蓋に、開口孔穴を１〜
数個設けることにより行うことが好ましい。この時の開
口孔の直径は０．１〜１００ｍｍであることが好まし
い。坩堝およびその蓋は例えばアルミナ製で容量（Ｂｃ
ｃ）が２０ｃｃ〜５０００リットル（５００万ｃｃ）の
ものが好ましい。
【００１２】坩堝の加熱によって、還元剤の存在下で原
料混合物からＳｎＯおよびアンチモン化合物はガス状に
なり揮発する。両ガスの圧力が坩堝の中で次第に高くな
り、坩堝内の温度における両ガスの飽和蒸気圧に達する
と、ほぼ同時に坩堝の壁（基材）の表面にＳｎＯおよび
Ｓｂ2Ｏ3の析出がはじまる。この析出と同時にまたは析
出の前にＳｎＯは雰囲気中の酸素によりアンチモンがド
ープされたＳｎＯ2に変化している。この析出は雰囲気
の気流速度と結晶析出成長の始発点での核成長速度との
速度論的競合によってきめられる。この析出が成長し
て、ウイスカの繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）となる。こ
の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の中には、通常Ｓｂ2Ｏ3
が０．０１〜２０重量％含まれていて導電性に役だって
いる。
料混合物からＳｎＯおよびアンチモン化合物はガス状に
なり揮発する。両ガスの圧力が坩堝の中で次第に高くな
り、坩堝内の温度における両ガスの飽和蒸気圧に達する
と、ほぼ同時に坩堝の壁（基材）の表面にＳｎＯおよび
Ｓｂ2Ｏ3の析出がはじまる。この析出と同時にまたは析
出の前にＳｎＯは雰囲気中の酸素によりアンチモンがド
ープされたＳｎＯ2に変化している。この析出は雰囲気
の気流速度と結晶析出成長の始発点での核成長速度との
速度論的競合によってきめられる。この析出が成長し
て、ウイスカの繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）となる。こ
の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の中には、通常Ｓｂ2Ｏ3
が０．０１〜２０重量％含まれていて導電性に役だって
いる。
【００１３】坩堝内に導入される前記混合物から理論的
に生成できるＳｎＯの最大モル数をＡモル、坩堝の容積
をＢｃｃ、坩堝の開口部面積をＣ平方ｃｍ、坩堝の加熱
温度をＤ℃としたとき、前記式で定義される開口率Ｘが
３００以下に保たれるように坩堝を加熱する。通常は前
記開口部面積を調節することにより開口率Ｘが維持され
る。開口率Ｘが３００を越えると、いいかえれば、雰囲
気内の気流速度が上記核成長速度よりも相対的に大きす
ぎると、アンチモンはガス状になり揮発し、析出物とし
て得られる繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の導電率が低下
し、高導電率１０Ｓｃｍ-1以上のものが得られなくな
る。
に生成できるＳｎＯの最大モル数をＡモル、坩堝の容積
をＢｃｃ、坩堝の開口部面積をＣ平方ｃｍ、坩堝の加熱
温度をＤ℃としたとき、前記式で定義される開口率Ｘが
３００以下に保たれるように坩堝を加熱する。通常は前
記開口部面積を調節することにより開口率Ｘが維持され
る。開口率Ｘが３００を越えると、いいかえれば、雰囲
気内の気流速度が上記核成長速度よりも相対的に大きす
ぎると、アンチモンはガス状になり揮発し、析出物とし
て得られる繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の導電率が低下
し、高導電率１０Ｓｃｍ-1以上のものが得られなくな
る。
【００１４】この際、雰囲気及びトータルの酸素量を調
整し原料近傍に結晶成長を促進する核形成の場を配置す
ることにより収率よく繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が得
られる。更に詳しく説明すれば原料表面から６ｃｍ好ま
しくは２ｃｍ以内に結晶成長の場（核形成の場）例えば
坩堝壁（または基材）等があれば収率が上がる。この調
節によって高導電率１０Ｓｃｍ-1以上のものが収率よく
得られる。
整し原料近傍に結晶成長を促進する核形成の場を配置す
ることにより収率よく繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が得
られる。更に詳しく説明すれば原料表面から６ｃｍ好ま
しくは２ｃｍ以内に結晶成長の場（核形成の場）例えば
坩堝壁（または基材）等があれば収率が上がる。この調
節によって高導電率１０Ｓｃｍ-1以上のものが収率よく
得られる。
【００１５】またこの際雰囲気中の酸素濃度が大き過ぎ
たり、気流速度が速すぎた場合には、繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）が出来る代わりに粉末状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）が形成されたり、系外にＳｎＯガスとして逃げて行
ったりする。気流速度が小さすぎ、雰囲気中の酸素濃度
（トータルの酸素量が少なかった）が低い場合には繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）が出来る代わりにメタリックな
ものが形成され易くなる。また錫化合物に加えてＳｎＯ
に還元するための還元剤も多すぎると、メタル系の化合
物しか作らず繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の形成は認め
られなくなる。温度と繊維状結晶成長とは相関があり低
温では結晶成長速度が遅く高温になるほど速くなる。１
１００℃以下では繊維状になりにくく、１４００℃以上
ではＳｎＯガスになる反応が速く繊維に成長する前に逃
げてしまい繊維状のものの収率が悪くなる。
たり、気流速度が速すぎた場合には、繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）が出来る代わりに粉末状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）が形成されたり、系外にＳｎＯガスとして逃げて行
ったりする。気流速度が小さすぎ、雰囲気中の酸素濃度
（トータルの酸素量が少なかった）が低い場合には繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）が出来る代わりにメタリックな
ものが形成され易くなる。また錫化合物に加えてＳｎＯ
に還元するための還元剤も多すぎると、メタル系の化合
物しか作らず繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の形成は認め
られなくなる。温度と繊維状結晶成長とは相関があり低
温では結晶成長速度が遅く高温になるほど速くなる。１
１００℃以下では繊維状になりにくく、１４００℃以上
ではＳｎＯガスになる反応が速く繊維に成長する前に逃
げてしまい繊維状のものの収率が悪くなる。
【００１６】繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が形成された
ときに出来る粉末状のものもアンチモンがドーピングさ
れた酸化錫（ＩＶ）でありこれを繰り返し出発原料の錫
化合物及びアンチモン化合物として再利用することで工
業的に収率を上げることが可能である。またこの繊維状
導電性酸化物は気流分級やフルイによる分級によりウイ
スカー状の繊維長、繊維径のそろったものとして回収す
ることも可能であり、このときの残査物も出発原料の錫
化合物及びアンチモン化合物として再利用することで工
業的収率を上げられる。
ときに出来る粉末状のものもアンチモンがドーピングさ
れた酸化錫（ＩＶ）でありこれを繰り返し出発原料の錫
化合物及びアンチモン化合物として再利用することで工
業的に収率を上げることが可能である。またこの繊維状
導電性酸化物は気流分級やフルイによる分級によりウイ
スカー状の繊維長、繊維径のそろったものとして回収す
ることも可能であり、このときの残査物も出発原料の錫
化合物及びアンチモン化合物として再利用することで工
業的収率を上げられる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を示す。
【００１８】実施例−１ アルミナ製の内容積３０ｍｌ、開口部直径４４ｍｍの蓋
付坩堝を用意し、蓋として直径１ｍｍの穴あるいは直径
５ｍｍの穴を１〜３ケあけたものおよび穴をあけないも
のを準備した。純度がそれぞれ９９．９９％、９９．９
９９％、および９９．９９９％のＳｎ試薬３種を用意
し、以下に示す条件で調合し、上記坩堝に入れて、それ
を電気炉の中で加熱した。この加熱処理は保持温度より
も１００℃低い温度に設定した電気炉に入れた後に、以
下に示す所定の保持温度まで徐々に２０分かけて昇温
し、保持温度で２時間加熱処理を行った。この後数時間
徐冷したものを取り出し重量を測るとともに導電率測定
を実施した結果を表１に示す。できた繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）の結晶性をＸ線回折で評価したところＳｎＯ
2であることが確認された。また表１で繊維以外の残査
になったものを同様にＸ線回折で評価した結果同様にＳ
ｎＯ2であった。これを再度３グラム取り上記Ｓｂ2Ｏ3
０．２グラムと上記Ｓｎ３グラムを上記坩堝にいれ上記
条件と同様の方法で１２３０℃２時間加熱処理を行っ
た。その結果３グラムの繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が
得られこれと残査共にＸ線回折の結果ＳｎＯ2であるこ
とが確認された。繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の導電率
は１０Ｓｃｍ-1以上であった。
付坩堝を用意し、蓋として直径１ｍｍの穴あるいは直径
５ｍｍの穴を１〜３ケあけたものおよび穴をあけないも
のを準備した。純度がそれぞれ９９．９９％、９９．９
９９％、および９９．９９９％のＳｎ試薬３種を用意
し、以下に示す条件で調合し、上記坩堝に入れて、それ
を電気炉の中で加熱した。この加熱処理は保持温度より
も１００℃低い温度に設定した電気炉に入れた後に、以
下に示す所定の保持温度まで徐々に２０分かけて昇温
し、保持温度で２時間加熱処理を行った。この後数時間
徐冷したものを取り出し重量を測るとともに導電率測定
を実施した結果を表１に示す。できた繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）の結晶性をＸ線回折で評価したところＳｎＯ
2であることが確認された。また表１で繊維以外の残査
になったものを同様にＸ線回折で評価した結果同様にＳ
ｎＯ2であった。これを再度３グラム取り上記Ｓｂ2Ｏ3
０．２グラムと上記Ｓｎ３グラムを上記坩堝にいれ上記
条件と同様の方法で１２３０℃２時間加熱処理を行っ
た。その結果３グラムの繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が
得られこれと残査共にＸ線回折の結果ＳｎＯ2であるこ
とが確認された。繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の導電率
は１０Ｓｃｍ-1以上であった。
【００１９】
【表１】 表１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 調合量（ｇ） 坩堝蓋 保持 開 生成繊維状物 生成 −−−−−−− 穴径と 温度 口 −−−−−−− 残査 番号 Sn SnO2 Sb2O3 個数 (℃) 率 重量ｇ Scm-1 (g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 1.7 3.0 0.3 穴ナシ 1230 0 1.2 10以上 4.5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２ 1.7 3.0 0.3 1mm,1 1230 8 0.8 10以上 4.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３ 1.7 3.0 0.3 1mm,2 1230 15 1.0 10以上 4.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ 1.7 3.0 0.3 穴ナシ 1280 0 1.0 10以上 3.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５ 1.7 3.0 0.3 1mm,2 1280 9 1.8 10以上 2.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ６ 1.7 3.0 0.3 1mm,3 1280 13 1.4 10以上 3.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ７ 1.7 3.0 0.3 5mm,1 1280 110 1.0 10以上 4.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ８ 1.7 3.0 0.3 5mm,2 1280 210 0.9 10以上 4.4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ９ 1.7 3.0 0.3 穴ナシ 1330 0 2.0 10以上 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １０ 1.7 3.0 0.3 1mm,1 1330 3 2.1 10以上 2.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １１ 1.7 3.0 0.3 1mm,2 1330 6 1.9 10以上 2.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １２ 1.7 3.0 0.3 1mm,3 1330 8 1.9 10以上 2.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １３ 1.7 3.0 0.3 5mm,1 1330 65 1.0 10以上 3.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １４ 1.7 3.0 0.3 穴ナシ 1380 0 2.0 10以上 1.7 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １５ 1.7 3.0 0.3 1mm,1 1380 2 1.3 10以上 0.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １６ 1.7 3.0 0.3 1mm,2 1380 3 2.1 10以上 1.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １７ 1.7 3.0 0.3 1mm,3 1380 5 2.5 10以上 1.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １８ 2.55 3.0 0.3 1mm,1 1230 5 1.0 10以上 3.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １９ 2.55 3.0 0.3 1mm,2 1230 10 3.2 10以上 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２０ 2.55 3.0 0.3 1mm,3 1230 15 2.4 10以上 3.7 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２１ 3.4 3.0 0.3 1mm,2 1230 5 3.6 10以上 3.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２２ 3.4 3.0 0.3 1mm,3 1230 9 4.4 10以上 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２３ 3.4 3.0 0.3 5mm,1 1230 110 3.6 10以上 3.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２４ 4.25 3.0 0.3 1mm,2 1230 8 5.9 10以上 1.4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２５ 5.1 3.0 0.6 1mm,2 1230 7 5.6 10以上 2.1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２６ 5.1 3.0 0.3 1mm,3 1230 10 6.2 10以上 1.7 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２７ 5.95 3.0 1.0 1mm,2 1230 6 5.6 10以上 2.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２８ 5.95 3.0 0.3 1mm,3 1230 9 5.9 10以上 1.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２９ 6.8 3.0 0.3 1mm,2 1230 6 5.0 10以上 4.1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３０ 6.8 3.0 0.3 1mm,3 1230 8 6.0 10以上 2.0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３１ 10 3.0 0.3 1mm,2 1230 4 8.2 10以上 1.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３２ 10 3.0 0.3 1mm,3 1230 6 6.4 10以上 2.4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例−１ 実施例１で使用したものと同じ坩堝及び坩堝蓋及び試薬
を用意し以下の条件で実施例１と同じように加熱処理を
行った。この結果を表２に示す。生成物の結晶性をＸ線
回折で評価した結果ＳｎＯ2であった。
を用意し以下の条件で実施例１と同じように加熱処理を
行った。この結果を表２に示す。生成物の結晶性をＸ線
回折で評価した結果ＳｎＯ2であった。
【００２０】
【表２】 表２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 調合量（ｇ） 坩堝蓋 保持 開 生成繊維状物 生成 −−−−−−− 穴径と 温度 口 −−−−−−− 残査 番号 Sn SnO2 Sb2O3 個数 （℃） 率 重量ｇ Scm-1 (g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 1.7 3.0 0.3 5mm穴2 1230 380 なし 5g以上 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 2 1.7 3.0 0.3 蓋無し 1380 3300 なし 3.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例−２ 実施例１で使用したものと同じ坩堝及び坩堝蓋を用意し
Ｓｎ（ＯＨ）2、ＳｎＯ、Ｓｂ2Ｏ3、Ｓｎ、ＳｎＯ2、Ｃ
の各試薬を以下の条件で混合し実施例１と同様な方法で
加熱処理を実施した。この結果を表３に示す。繊維状の
ものをＸ線回折した結果ＳｎＯ2であり、それぞれ導電
率１０Ｓｃｍ-1以上の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が得
られた。
Ｓｎ（ＯＨ）2、ＳｎＯ、Ｓｂ2Ｏ3、Ｓｎ、ＳｎＯ2、Ｃ
の各試薬を以下の条件で混合し実施例１と同様な方法で
加熱処理を実施した。この結果を表３に示す。繊維状の
ものをＸ線回折した結果ＳｎＯ2であり、それぞれ導電
率１０Ｓｃｍ-1以上の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）が得
られた。
【００２１】
【表３】 表３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 調合量（ｇ） 坩堝蓋 保持 開 生成繊維状物 生成 −−−−−−− 穴径と 温度 口 −−−−−−− 残査 番号 Sn SnO2 Sb2O3 個数 （℃） 率 重量ｇ Scm-1 (g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Sn Sn(OH)2 １ 1.7 3.0 0.3 1mm穴2 1230 13 2.8 10以上 0.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− SnO ２ 3.0 0 0.3 1mm穴2 1230 22 0.9 10以上 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− C SnO2 ３ 0.5 3.0 0.3 1mm穴2 1230 22 1.0 10以上 1.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例−２ 実施例１で使用したものと同じ坩堝及び坩堝蓋を用意
し、ＳｎＯ2３グラム、Ｓｂ2Ｏ3０．３グラム及びＣ
１．７グラムを混合し、実施例１と同様な方法で１２３
０℃２時間の加熱処理を実施した。その結果カーボンが
残りメタル化したもの及び錫の酸化物粉末のみ得られ
た。
し、ＳｎＯ2３グラム、Ｓｂ2Ｏ3０．３グラム及びＣ
１．７グラムを混合し、実施例１と同様な方法で１２３
０℃２時間の加熱処理を実施した。その結果カーボンが
残りメタル化したもの及び錫の酸化物粉末のみ得られ
た。
【００２２】実施例−３ 内径約５０ｍｍで長さ約１０００ｍｍの炉芯管を有する
雰囲気制御できる横型電気炉を用意し、実施例１で用い
たものと同じ試薬を用意し以下に示す条件で調合を実施
した。これを幅約２０ｍｍ高さ約１０ｍｍ長さ約８０ｍ
ｍの船型のアルミナ坩堝にいれ、この上を直径２５ｍｍ
長さ１００ｍｍのアルミナの半円筒のもので覆い以下に
示す雰囲気条件及び保持温度で電気炉の中にいれた。原
料の端から半円筒状の覆いの内表面までの距離は約２ｃ
ｍであった。電気炉は予め昇温して保持温度より５０度
低い温度になっており、試料導入後３０分で所定温度に
し３時間保持した後６時間かけて徐冷した。坩堝を半円
筒状の覆いと共に取り出し、半円筒状の覆いの内表面に
析出成長して出来た繊維及び粉体の重量及び繊維の導電
率を測定した。また出来た繊維状のもの及び粉末状のも
のはＸ線回折の結果ＳｎＯ2であった。その結果を表４
に示す。
雰囲気制御できる横型電気炉を用意し、実施例１で用い
たものと同じ試薬を用意し以下に示す条件で調合を実施
した。これを幅約２０ｍｍ高さ約１０ｍｍ長さ約８０ｍ
ｍの船型のアルミナ坩堝にいれ、この上を直径２５ｍｍ
長さ１００ｍｍのアルミナの半円筒のもので覆い以下に
示す雰囲気条件及び保持温度で電気炉の中にいれた。原
料の端から半円筒状の覆いの内表面までの距離は約２ｃ
ｍであった。電気炉は予め昇温して保持温度より５０度
低い温度になっており、試料導入後３０分で所定温度に
し３時間保持した後６時間かけて徐冷した。坩堝を半円
筒状の覆いと共に取り出し、半円筒状の覆いの内表面に
析出成長して出来た繊維及び粉体の重量及び繊維の導電
率を測定した。また出来た繊維状のもの及び粉末状のも
のはＸ線回折の結果ＳｎＯ2であった。その結果を表４
に示す。
【００２３】またＳｎ１．７ｇ、ＳｎＯ2３．０ｇ、Ｓ
ｂ2Ｏ3０．３ｇ調合し、保持温度１２０８℃でＮ2ガス
１５０ｃｃ／ｍｉｎ及び空気４５ｃｃ／ｍｉｎの速度で
雰囲気制御し加熱処理を実施した結果、生成した繊維状
導電性ＳｎＯ2及びその残りのＳｎＯ2粉体のうちＳｎＯ
2粉体１．５ｇをとりこれをＳｎ０．８５ｇ及びＳｂ2Ｏ
3０．１ｇと混合し上記と同様の方法で加熱処理を実施
した。保持温度は１２０８℃で雰囲気調整はＮ2ガス１
５０ｃｃ／ｍｉｎ、空気４５ｃｃ／ｍｉｎで実施した。
この結果導電性酸化錫（ＩＶ）が０．７グラム形成され
このときの導電率が１０Ｓｃｍ-1であった。またこのと
き酸化錫（ＩＶ）粉末が１．７グラム生成された。
ｂ2Ｏ3０．３ｇ調合し、保持温度１２０８℃でＮ2ガス
１５０ｃｃ／ｍｉｎ及び空気４５ｃｃ／ｍｉｎの速度で
雰囲気制御し加熱処理を実施した結果、生成した繊維状
導電性ＳｎＯ2及びその残りのＳｎＯ2粉体のうちＳｎＯ
2粉体１．５ｇをとりこれをＳｎ０．８５ｇ及びＳｂ2Ｏ
3０．１ｇと混合し上記と同様の方法で加熱処理を実施
した。保持温度は１２０８℃で雰囲気調整はＮ2ガス１
５０ｃｃ／ｍｉｎ、空気４５ｃｃ／ｍｉｎで実施した。
この結果導電性酸化錫（ＩＶ）が０．７グラム形成され
このときの導電率が１０Ｓｃｍ-1であった。またこのと
き酸化錫（ＩＶ）粉末が１．７グラム生成された。
【００２４】
【表４】 表４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 調合量（ｇ） ガスcc/min 温度 生成繊維物 生成残 −−−−−−−−−− −−−−− −−−−−−− 番号 Sn SnO2 Sb2O3 N2 空気 (℃) 重量ｇ Scm-1 査(g) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 3.4 6.0 0.6 150 45 1168 1.5 10以上 8.5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２ 1.7 3.0 0.3 150 45 1173 0.6 10以上 4.4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３ 1.7 3.0 0.3 150 45 1208 1.2 10以上 3.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ４ 0.85 1.5 0.15 150 45 1208 0.5 10以上 1.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５ 0.85 3.0 0.3 150 45 1208 0.5 10以上 3.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ６ 2.55 3.0 0.3 150 45 1208 2.8 10以上 1.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ７ 4.25 3.0 0.3 150 45 1208 2.2 10以上 2.6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ８ 6.8 3.0 0.3 150 45 1208 2.6 10以上 6.8 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例−３ 実施例３と同じ電気炉及び坩堝及び試薬を用い、Ｓｎ
１．７ｇ、ＳｎＯ2３．０ｇ、Ｓｂ2Ｏ3０．３ｇ調合
し、半円筒状の覆いをしないで坩堝を電気炉にいれ実施
例３と同様な加熱処理方法を実施した。保持温度は１２
０８℃で雰囲気はＮ2ガス１５０ｃｃ、空気４５ｃｃを
ながした。この結果坩堝上の繊維及び炉芯管内部に繊維
状酸化錫（ＩＶ）が形成されていたが可能な限り回収し
ても０．１ｇ以下であった。また坩堝上の繊維状酸化錫
（ＩＶ）及び炉芯管内部の繊維状酸化錫（ＩＶ）の導電
率は大きく相違し一定のものが得られなかった。また上
記と同じ量試薬を調合し実施例３と同じ半円筒のもので
覆いをし、同様に１２０８℃の保持温度で雰囲気調整を
以下の条件に変化させたその結果を表５に示す。ガス量
が多すぎると繊維の成長が起こらず、またガス量が少な
すぎると繊維は成長するが坩堝を還元し坩堝が割れたり
して繊維状酸化錫（ＩＶ）の回収が困難になる。
１．７ｇ、ＳｎＯ2３．０ｇ、Ｓｂ2Ｏ3０．３ｇ調合
し、半円筒状の覆いをしないで坩堝を電気炉にいれ実施
例３と同様な加熱処理方法を実施した。保持温度は１２
０８℃で雰囲気はＮ2ガス１５０ｃｃ、空気４５ｃｃを
ながした。この結果坩堝上の繊維及び炉芯管内部に繊維
状酸化錫（ＩＶ）が形成されていたが可能な限り回収し
ても０．１ｇ以下であった。また坩堝上の繊維状酸化錫
（ＩＶ）及び炉芯管内部の繊維状酸化錫（ＩＶ）の導電
率は大きく相違し一定のものが得られなかった。また上
記と同じ量試薬を調合し実施例３と同じ半円筒のもので
覆いをし、同様に１２０８℃の保持温度で雰囲気調整を
以下の条件に変化させたその結果を表５に示す。ガス量
が多すぎると繊維の成長が起こらず、またガス量が少な
すぎると繊維は成長するが坩堝を還元し坩堝が割れたり
して繊維状酸化錫（ＩＶ）の回収が困難になる。
【００２５】
【表５】 表５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガスcc/min 生成繊維物 生成残査ｇ 備考 −−−−− −−−−−−−− 番号 N2 空気 重量ｇ Scm-1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ 500 150 なし ３ｇ以上 合金化している −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ２ 50 15 1.0 未測定 2.4g以上 坩堝が侵食割れる −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３ 20 5 0.8 未測定 1.2g以上 坩堝が侵食割れる −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例−４ 実施例１と同じ電気炉及び坩堝及び坩堝蓋及び試薬を用
いＳｎ４．２５ｇ、ＳｎＯ2３ｇ、Ｓｂ2Ｏ3０．３ｇを
調合し、坩堝に入れて直径１ｍｍの穴が２個開いている
坩堝蓋をして実施例１と同様な方法で１２３０℃で加熱
処理を実施した。繰り返し調合し加熱処理を実施し繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）を集めおおよそ６０グラム集ま
ったところでこれをメノウ入鉢で軽くすりつぶしフルイ
を用意し下から開口径３８ミクロン、１０５ミクロン、
２５０ミクロン、５００ミクロンの順で重ね、軽くすり
つぶした繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）を上におき振動フ
ルイで分級した。この結果３８ミクロン以下のものが８
グラム、３８ミクロンから１０５ミクロンのものが１８
グラム、１０５ミクロンから２５０ミクロンのものが２
５グラム２５０ミクロンから５００ミクロンのものが６
グラム得られた。それぞれ光学顕微鏡で観察した結果、
繊維径及びアスペクト比のそろったウイスカー状のもの
が得られた。またそれぞれにつき導電率を測定した結果
何れもが１０Ｓｃｍ-1以上であった。またこの分級で得
られたもののうち３８ミクロン以下のものと２５０ミク
ロン以上のものを集め、これを３グラム取り上記試薬の
Ｓｎ４．２５ｇとＳｂ2Ｏ3０．１グラムを調合し上記と
同様に加熱処理を実施した。この結果繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）が５．６グラム得られた。
いＳｎ４．２５ｇ、ＳｎＯ2３ｇ、Ｓｂ2Ｏ3０．３ｇを
調合し、坩堝に入れて直径１ｍｍの穴が２個開いている
坩堝蓋をして実施例１と同様な方法で１２３０℃で加熱
処理を実施した。繰り返し調合し加熱処理を実施し繊維
状導電性酸化錫（ＩＶ）を集めおおよそ６０グラム集ま
ったところでこれをメノウ入鉢で軽くすりつぶしフルイ
を用意し下から開口径３８ミクロン、１０５ミクロン、
２５０ミクロン、５００ミクロンの順で重ね、軽くすり
つぶした繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）を上におき振動フ
ルイで分級した。この結果３８ミクロン以下のものが８
グラム、３８ミクロンから１０５ミクロンのものが１８
グラム、１０５ミクロンから２５０ミクロンのものが２
５グラム２５０ミクロンから５００ミクロンのものが６
グラム得られた。それぞれ光学顕微鏡で観察した結果、
繊維径及びアスペクト比のそろったウイスカー状のもの
が得られた。またそれぞれにつき導電率を測定した結果
何れもが１０Ｓｃｍ-1以上であった。またこの分級で得
られたもののうち３８ミクロン以下のものと２５０ミク
ロン以上のものを集め、これを３グラム取り上記試薬の
Ｓｎ４．２５ｇとＳｂ2Ｏ3０．１グラムを調合し上記と
同様に加熱処理を実施した。この結果繊維状導電性酸化
錫（ＩＶ）が５．６グラム得られた。
【発明の効果】以上のように本発明によれば、簡単に再
現よく収率よく１０Ｓｃｍ-1以上の導電率の繊維状導電
性酸化錫（ＩＶ）が得られる。またこれをときほぐし分
級することにより簡単にウイスカー状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）が得られる。
現よく収率よく１０Ｓｃｍ-1以上の導電率の繊維状導電
性酸化錫（ＩＶ）が得られる。またこれをときほぐし分
級することにより簡単にウイスカー状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）が得られる。
【００２６】
Claims (6)
- 【請求項１】 錫化合物、アンチモン化合物、および還
元剤の混合物を坩堝の中で所定の温度で加熱することに
よりＳｎＯガスを発生させ、飽和させ、酸化させて繊維
状導電性ＳｎＯ2を析出成長させる繊維状導電性酸化錫
（ＩＶ）の製造方法において、坩堝内に導入される前記
混合物から理論的に生成できるＳｎＯの最大モル数をＡ
モル、坩堝の容積をＢｃｃ、坩堝の開口部面積をＣ平方
ｃｍ、坩堝の加熱温度をＤ℃としたとき、次式で定義さ
れる開口率Ｘが３００以下に保たれるように坩堝を加熱
することを特徴とする繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製
造方法。 Ｘ＝Ｃx１０10／｛ＡＢ（Ｄ−１０００）3｝ - 【請求項２】 錫化合物、アンチモン化合物、および還
元剤の混合物を坩堝の中で加熱することによりＳｎＯガ
スを発生させ、飽和させ、酸化させて繊維状導電性Ｓｎ
Ｏ2を析出成長させる繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製
造方法において、坩堝に所定の開口部面積をもたせ、か
つ酸素と不活性ガスとの混合物を流通させた雰囲気で坩
堝を加熱することを特徴とする繊維状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）の製造方法。 - 【請求項３】 前記加熱温度が１１００℃から１４００
℃の間である請求項１〜２に記載の繊維状導電性酸化錫
（ＩＶ）の製造方法。 - 【請求項４】 前記錫化合物がＳｎＯ、ＳｎＯ2、錫
酸、または錫の水酸化物であり、かつ前記還元剤が錫、
錫アンチモン合金、またはカーボンである請求項１〜２
に記載の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法。 - 【請求項５】 前記開口部面積を調整する請求項１また
は２記載の繊維状導電性酸化錫（ＩＶ）の製造方法。 - 【請求項６】 錫化合物、アンチモン化合物、および還
元剤の混合物原料を所定の温度で加熱することによりＳ
ｎＯガスを発生させ、飽和させ、酸化させて繊維状導電
性ＳｎＯ2を析出成長させる繊維状導電性酸化錫（Ｉ
Ｖ）の製造方法において、その上に前記繊維状導電性Ｓ
ｎＯ2を析出成長させるための基材を前記原料の端から
６ｃｍ以内に配置することを特徴とする繊維状導電性酸
化錫（ＩＶ）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32449392A JPH06172099A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 繊維状導電性酸化錫（ｉｖ）の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32449392A JPH06172099A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 繊維状導電性酸化錫（ｉｖ）の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172099A true JPH06172099A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18166426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32449392A Pending JPH06172099A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 繊維状導電性酸化錫（ｉｖ）の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172099A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014229539A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 日本電気硝子株式会社 | 蓄電デバイス用負極活物質およびその製造方法 |
| JP2014232680A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | 日本電気硝子株式会社 | 蓄電デバイス用負極活物質およびその製造方法 |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP32449392A patent/JPH06172099A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014229539A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 日本電気硝子株式会社 | 蓄電デバイス用負極活物質およびその製造方法 |
| JP2014232680A (ja) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | 日本電気硝子株式会社 | 蓄電デバイス用負極活物質およびその製造方法 |
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