JPH06172147A

JPH06172147A - 紫外線から保護するための局所塗布用組成物

Info

Publication number: JPH06172147A
Application number: JP5229924A
Authority: JP
Inventors: Emanuel O Gbogi; エマニュエル・オラボデ・グボギ; Fouad Z Saleeb; フォウアド・ザキ・サリーブ
Original assignee: Kraft General Foods Inc
Current assignee: Mondelez International Inc
Priority date: 1992-09-16
Filing date: 1993-09-16
Publication date: 1994-06-21
Also published as: EP0588498A2; US5275806A; CA2104056A1; EP0588498A3

Abstract

(57)【要約】【目的】紫外線から人間の皮膚を保護し、且つ二酸化チ
タンよりはるかに有効な無毒性の飲み込んでも問題のな
い無臭の日焼け止め剤を提供すること。【構成】カルシウム化合物とクエン酸との反応生成物を
化粧品用として許容しうるビヒクル中に含んだ、皮膚へ
の局所的塗布によって皮膚を紫外線から保護するための
組成物であって、前記反応生成物が、カルシウム対シト
レートに関して２．５０：２〜２．９５：２のモル比
と、前記反応生成物の１％水スラリーにおいて２５℃に
て約４〜７未満のｐＨ値とを有し、そして前記反応生成
物が、前記組成物の皮膚への局所的塗布によって皮膚を
紫外線から保護するのに有効な量にて前記組成物中に存
在している、前記組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚（特に人間の皮
膚）を紫外線およびその有害作用から保護することに関
する。さらに詳細には、本発明は、皮膚に局所的に塗布
してこのような保護を可能にするための組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】紫外線は、種々の材料（例えば、ペイン
ト、プラスチック、および人間の皮膚など）に対し、保
護処理が施されていない場合には材料の分解を引き起こ
すことが知られている。２９０〜３２０ｎｍの波長の紫
外線（“ＵＶ−Ａ”）は、人間の皮膚に対して直ちに損
傷を与えることが知られている。人間の皮膚はさらに、
３２０〜４００ｎｍの紫外線（“ＵＶ−Ｂ”）によって
も影響を受けることが知られている。皮膚が紫外線に暴
露されたときに引き起こされる損傷としては、紅斑、浮
腫、および水疱などがある。さらに研究によれば、紫外
線に対する長時間の暴露は、人間の皮膚に角化症や癌腫
を引き起こすとされている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】日焼け止め剤のほとん
どは、２９０〜３２０ｎｍの領域に最大吸収を有する。
これらのうちには、毒性があって不安定であり、色の変
化を起こし、そして臭気を有するものがある。本発明
は、あらゆる紫外線（Ａ領域とＢ領域の両方）から人間
の皮膚を保護し、且つ二酸化チタンよりはるかに有効な
無毒性の、実際、飲み込んでも問題のない無臭の日焼け
止め剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、１つの態様
（詳細については後述する）においては、水酸化カルシ
ウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、およびこれら
の混合物からなる群から選ばれるカルシウム化合物とク
エン酸との反応生成物を化粧品用として許容しうるビヒ
クル中に含んだ、皮膚への局所的塗布によって皮膚を紫
外線から保護するための組成物であって、このとき前記
反応生成物が、カルシウム対シトレートに関して２．５
０：２〜２．９５：２のモル比と、前記反応生成物の１
％水スラリーにおいて２５℃にて約４〜７未満のｐＨ値
とを有し、そして前記反応生成物が、前記組成物の皮膚
への局所的塗布によって皮膚を紫外線から保護するのに
有効な量にて前記組成物中に存在している、前記組成物
である。

【０００５】本発明の他の態様は、皮膚を紫外線から保
護する方法であって、上記の反応生成物を、こうした紫
外線から皮膚を保護するのに有効な量にて皮膚に局所的
に塗布することを含む。

【０００６】本発明を適用すれば、使用者は、紫外線
（例えば、太陽等の紫外線供給源に皮膚を暴露したとき
に通常皮膚に当たるような紫外線）から皮膚を保護する
ことができる。ここでいう“保護する”とは、こうした
保護処理を施していない場合の皮膚に接触する紫外線量
に比較して、このような紫外線供給源から皮膚に接触す
る紫外線の量を減らすかあるいは完全になくすことを意
味する。

【０００７】反応生成物本発明において使用されるクエン酸カルシウム化合物
は、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、および炭酸カ
ルシウムからなる群から選ばれるカルシウム化合物とク
エン酸との反応生成物であり、このとき前記反応生成物
は、カルシウム対クエン酸に関して２．５０：２〜２．
９５：２（好ましくは２．６１：２〜２．９２：２）の
モル比と、前記反応生成物の１％水スラリーにおいて２
５℃にて約４〜７未満（好ましくは約４．０〜６．５）
のｐＨ値を有する。

【０００８】これらのクエン酸カルシウム結晶は一般
に、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、または水酸化カ
ルシウムの水スラリー（例えば、本発明の新規なクエン
酸カルシウム塩が確実に得られるよう制御された条件下
での水酸化カルシウムのスラリー）でクエン酸を中和す
ることにより作製される中和混合物を噴霧乾燥すること
によって製造される。最終的に得られる生成物の物理的
特性を決定する上で、噴霧乾燥する前の温度、スラリー
中の固形分、反応物のミキシング速度、および撹拌時間
が重要なパラメーターである。

【０００９】具体的に説明すると、クエン酸カルシウム
の結晶は、反応速度や反応条件、ならびに中和度を調節
しながら、クエン酸を水酸化カルシウムで先ず中和する
ことによって製造される。本発明のプロセスにおいて
は、水酸化カルシウム水性スラリーとクエン酸水溶液と
を反応させる結果、強い発熱反応が起こる。所望のｐＨ
値と水分、および特に所望の粒径を有するクエン酸カル
シウム塩を製造する上で、反応速度、反応物の濃度、お
よび種々の条件はいずれも重要なファクターである。

【００１０】２つの別個の水性系（すなわち、１つはク
エン酸の水溶液であり、もう１つは水酸化カルシウム、
酸化カルシウム、または炭酸カルシウムのスラリーであ
る）を形成させ、次いで水酸化カルシウムまたは炭酸カ
ルシウムの均一なスラリーをクエン酸水溶液と混合する
のが好ましい。混合物の温度は約６０℃を越えてはなら
ない。ミキシング後に得られるスラリーのｐＨは４〜６
の範囲内でなければならず、必要であればこのｐＨ範囲
に調節しなければならない。スラリーはこのようなもの
として使用することもできるし、あるいは他の公知の乾
燥工程によって噴霧乾燥もしくは乾燥することもでき
る。

【００１１】こうして得られるクエン酸カルシウム塩は
水に対して難溶性であって、周囲温度にて約０．１重量
％溶解し、温水に対してはこれよりやや多く溶解する。
バッチの調製時、およびバッチの噴霧乾燥操作中、クエ
ン酸カルシウム塩は不溶性形態物、すなわち５〜１００
ミクロンの範囲の種々の粒径をもった凝集体を形成する
小さな結晶のスラリーとして存在している。現時点にお
いては、以下に記載の条件を使用することによって最良
の生成物が得られる。

【００１２】クエン酸カルシウム塩の水性スラリーの固
形分は、無水の塩を基準として２０〜２６重量％（好ま
しくは２２〜２４重量％）に保持される。噴霧乾燥時の
スラリー温度は８０〜１００°Ｆ（好ましくは８０〜９
０°Ｆ）である。水性スラリー中でのゲルの形成（特に
７０°Ｆ未満の温度での）、および長時間の貯蔵にて生
じるおそれのある再結晶を防止するために、水性スラリ
ーの噴霧乾燥は、スラリー調製後の約４〜５時間以内に
行われる。スラリーを約４２５〜４６０°Ｆの入口温度
で噴霧乾燥すると、６％以下の水分と約０．３〜０．７
ｇ／ｃｃの嵩密度を有するさらさらした白色粉末が得ら
れる。噴霧乾燥の前に、あまり激しいミキシングを行っ
たり、特別な均質化操作を施すことは避けねばならな
い。塩の粒子がつぶれてより微細な結晶になってしまう
からである。

【００１３】クエン酸カルシウムの結晶は、一般には以
下のような特性を有する。

【００１４】嵩密度０．３３〜０．６６ｇ／ｃｃ粒状化Ｕ．Ｓ．１００メッシュ９５％
通過、または１５０ミクロンＲｏｔａｔａｐ，８分Ｕ．Ｓ．４００メッシュまた
は３８ミクロンｐＨ（１重量％溶液）４．０〜６．５外観さらさらした白色粉末クエン酸カルシウム塩は中性もしくはやや酸性であり、
明確な結晶サイズを有する。クエン酸カルシウム塩は、
無水塩の形態でも、あるいは水和塩の形態でも使用する
ことができる。水和物の形態では、塩は通常最大約１３
〜１５重量％までの水和水を含有することができる。一
般には、約１０重量％以下の水和水を含んだより低級の
水和物形態の塩を使用するのが好ましい。言うまでもな
いことであるが、公知の方法を使用して、水和塩をどの
ようなレベルの水和水にも乾燥することができる。放置
しておいても、塩は貯蔵時に水を失ったり取り込んだり
することがない。

【００１５】本発明において使用されるクエン酸カルシ
ウムは、小さな板状結晶の形態をとっている。結晶の平
均の長さは３．０ミクロン未満（好ましくは約１．５ミ
クロン未満）であり、幅は２．０ミクロン未満（好まし
くは約１ミクロン未満）であり、厚さは１ミクロン未満
（好ましくは０．１〜０．２ミクロン）である。調製時
に、これら板状結晶のクラスターが凝集して、直径約５
〜１００ミクロンの範囲の球状粒子を形成する。このよ
うなクラスターは、水中での機械的撹拌によって、ある
いは単にクラスターを水中に長時間（例えば、室温で一
晩）放置することによって容易に分離可能である。クラ
スターを個々の板状結晶に細分化するための最も有効な
方法は、ボールミルにより得られるような機械的剪断力
を使用することである。使用することのできる他の機械
的撹拌手段としては、ホモジナイザー、ミクロ流動化装
置、またはコロイドミルなどがある。

【００１６】本発明の噴霧乾燥したクエン酸カルシウム
塩板状体は、水と混合すると、特に約１０重量％以上の
レベルにおいては、得られる組成物の粘度が大幅に増大
する。したがって、１５〜２０重量％においては、クエ
ン酸カルシウム水性組成物は濃厚ペーストの形態となっ
ており、コンシステンシーの点からソフトチーズやマー
ガリンに類似している。２０％以上のレベルにおいて
は、特に高効率の機械的剪断力が使用された場合、混合
物は固化しやすい。

【００１７】局所塗布用ビヒクル本発明による組成物は、化粧品用として許容しうるいか
なるビヒクルも含むことができる。“化粧品用として許
容しうる”とは、該ビヒクルが皮膚に対して不活性であ
り、反応生成物を含有した薄膜を皮膚に対して簡単かつ
均一に施すことができる、ということを意味している。
このようなビヒクルは、水中油エマルジョン；油中水エ
マルジョン；オイルベースの液体，スラリー，粉末，ま
たはペースト等の無水組成物；ならびに水溶液，水性ス
ラリー，および水性ペースト等の水性組成物；を含めた
多種多様の形態のいずれでもよい。

【００１８】本発明による組成物は、水をビヒクルとし
て（通常は少なくとも１種の他の化粧品用として許容し
うるビヒクルと共に）含むことができる。

【００１９】本発明による組成物中に使用することので
きる、水以外のビヒクルとしては、皮膚軟化薬、溶媒、
湿潤剤、増粘剤、および粉末としての液体もしくは固体
がある。これらのタイプのビヒクル（単独でも、１種以
上のビヒクルの混合物としても使用することができる）
の例は以下の通りである。

【００２０】皮膚軟化薬としては、ステアリルアルコー
ル、グリセリルモノリシノレエート、グリセリルモノス
テアレート、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−
１，３−ジオール、ミンク油（ｍｉｎｋｏｉｌ）、セ
チルアルコール、イソプロピルイソステアレート、ステ
アリン酸、イソブチルパルミテート、イソセチルステア
レート、オレイルアルコール、イソプロピルラウレー
ト、ヘキシルラウレート、デシルオレエート、オクタデ
カン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサニ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、セチルパルミテー
ト、ジメチルポリシロキサンのようなシリコーン油、ジ
−ｎ−ブチルセバケート、イソプロピルミリステート、
イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレー
ト、ブチルステアレート、ポリエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ラノリン、カカオ脂、コーン
油、綿実油、タロー、ラード、オリーブ油、パームナッ
ツ油、ナタネ油、サフラワー油、ダイズ油、ヒマワリ
油、ゴマ油、ヤシ油、ラッカセイ油、ヒマシ油、アセチ
ル化ラノリンアルコール、ペトロラタム、鉱油、ブチル
ミリステート、イソステアリン酸、パルミチン酸、イソ
プロピルリノレエート、ラウリルラクテート、ミリスチ
ルラクテート、デシルオレエート、およびミリスチルミ
リステート等がある。

【００２１】溶媒としては、エチルアルコール、塩化メ
チレン、イソプロパノール、アセトン、ヒマシ油、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、およびテトラヒドロフラン等がある。

【００２２】湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトー
ル、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、可溶
性コラーゲン、ジブチルフタレート、およびゼラチン等
がある。

【００２３】粉末としては、チョーク、タルク、フーラ
ー土、カオリン、スターチ、ガム、二酸化ケイ素コロイ
ド、ポリアクリル酸ナトリウム、テトラアルキルおよび
／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイ
ト、化学変性ケイ酸マグネシウムアルミニウム、有機変
性モンモリロナイトクレー、水和ケイ酸アルミニウム、
熱分解法シリカ、カルボキシビニルポリマー、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、エチレングリコールモ
ノステアレート、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、酸化亜鉛、ならびに酸化マグネシウム等があ
る。これらの物質は、流体中にて増粘剤として使用する
こともできるし、あるいは半流動性の組成物として使用
することもできる。

【００２４】この他の組成物種の例が「Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ，Ｖｏｌ．７，ｐｐ．１４６〜１５０及び１
５５〜１６０（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，
１９７９）」に記載されており、該文献を参照文献とし
てここに引用する。

【００２５】必要に応じて使用することのできる他の従
来の補助物質（これらうちのいくつかはビヒクルとして
も機能することができる）の例としては、揮発性および
不揮発性のシリコーン；シリコーンポリマー；ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートエステル等の保存剤；ブタン−１，
３−ジオール、グリセロール、ソルビトール、およびポ
リエチレングリコール等の湿潤剤；塩化ナトリウムや塩
化アンモニウム等の安定剤；乳酸と水酸化ナトリウム等
の塩基を組み合わせた緩衝系；アボカード油、マツヨイ
グサ油、ヒマワリ油、蜜蝋、臭蝋ワックス、パラフィン
ワックス、ラノリン、およびラノリンアルコール等の油
とワックス；皮膚軟化薬；増粘剤；活性増強剤；着色
剤；白色体質顔料；芳香剤；ならびに殺細菌剤；などが
ある。

【００２６】組成物がエマルジョン形態（例えばクリー
ムまたはローション）であるのが望ましい場合、組成物
は、水相または油相のいずれが連続相であろうともそれ
に対して適切な、そしてまた固相を形成する特定成分の
選択に対して適切なＨＬＢ（親水性−親油性のバラン
ス）を与えるよう選定された１種以上の乳化剤を含む乳
化剤成分も含有していなければならない。化粧品用とし
て許容しうる適切な乳化剤としては多くのものがあり、
化粧品関係の化学者にはよく知られている。例として
は、ポリオキシエチレン基〔−（ＣＨ₂Ｏ）_4-20−Ｈ〕
で置換された１２〜２０個の炭素原子を有する長鎖アル
キルまたは長鎖アルキレンを含む化合物；および１２〜
２４個の炭素原子を有するアルキル鎖もしくはアルキレ
ン鎖で置換されたグリコール誘導体またはグリセロール
誘導体；がある。さらなる例が「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，Ｖｏｌ．８，ｐｐ．９１３〜９１６（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，１９７９）」に記載され
ており、該文献を参照文献としてここに引用する。

【００２７】配合と使用法本発明の組成物を作製する好ましい方法は、任意使用の
成分を含んだビヒクルと反応生成物とを単に混合するだ
けである。成分の充分なブレンディングを達成するため
に、ミキシングはいかなる標準的な高速装置を使用して
も行うことができる。

【００２８】組成物は、反応生成物をいかなる望ましい
濃度でも含有することができるが、適切な組成物は、最
大５重量％あるいはさらに最大７重量％までの反応生成
物を含む。最大０．５重量％までの反応生成物を含有し
た組成物も同様に有効である。

【００２９】本発明の局所皮膚処理用組成物は、流体
（例えばローションのような物品）として配合すること
ができる。流体の入った容器には、ロール−ボールアプ
リケーター等のアプリケーターが取り付けられているこ
とも、また取り付けられていないこともあり、あるいは
組成物を例えばクリームもしくはムースとして分配する
ためのポンプが取り付けられていることもある。あるい
はまた流体は、単に非変形性の瓶もしくはスクィーズ容
器中に入っていることもある。これとは別に、本発明の
組成物は、適当なアプリケーターと組み合わせて使用で
きるよう、半固体（例えばクリーム、ローション、ゲ
ル、ペースト、または軟膏）であってもよく、あるいは
単にチューブやふた付きジャー中に収容されていてもよ
い。

【００３０】使用時においては、少量の組成物（例えば
１〜５ｍｌ）を適当な容器またはアプリケーターから皮
膚の所望の場所に塗布する。必要であれば、手や指また
は適切な器具を使用して、皮膚に広げたりおよび／また
はこすり込んだりする。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。

【００３２】実施例１１４３３ガロンの水中で、２７６３．８ポンドのクエン
酸と１６００ポンドの水酸化カルシウム（分析によれば
９７〜９８％のＣａ（ＯＨ）₂）を反応させることによ
って、クエン酸カルシウムサンプルを作製した。水酸化
カルシウム対クエン酸のモル比は、３：２より若干小さ
かった（実際は２．９２：２）。大形のバッチタンク中
で、クエン酸（ファイザー社，微細粒状の食品用グレー
ド）を６７５ガロンの冷水と混合した。別のバッチタン
ク中で、水酸化カルシウム（ミシシッピー・ライム社，
水和石灰，食品用コード）を６７５ガロンの冷水と混合
した。水酸化カルシウムのスラリーをクエン酸溶液中
に、その全スラリーが１０〜１５分で供給されるような
速度でポンプ送りした。反応とミキシングのプロセス全
体にわたって充分な撹拌を行うことが必要である。残り
の８３ガロンの水を使用して、水酸化カルシウムのタン
クと移送ラインをすすぎ洗いした。反応熱により、スラ
リーの温度は、初期の１５℃（６０°Ｆ）から最高５７
℃（１３４°Ｆ）に上昇した。反応が完了した後、バッ
チを８０〜９０°Ｆに冷却した。この濃厚スラリー（ク
エン酸カルシウム２２％，乾量基準）の最終ｐＨは３．
８〜４．６の範囲内でなければならず、もしこの範囲内
でない場合は、反応用成分を使用して上下に調節するこ
とができる。次いでロータリーホイール（７６００ｒｐ
ｍ）を使用した噴霧乾燥によって、スラリーを乾燥し
た。出口温度を２２５°Ｆに、そして入口温度を４５０
°Ｆに調節した。

【００３３】噴霧乾燥後に得られたクエン酸カルシウム
粉末はさらさらした白色粉末であり、水分は６．０％以
下、そして嵩密度は０．３３〜０．６５ｇ／ｃｃの範囲
であった。水中１％スラリーのｐＨは５．５であった。
９５％の粉末がＵ．Ｓ．２００メッシュを通過した。

【００３４】実施例２実施例１で得られた噴霧乾燥のクエン酸カルシウムを水
と混合し、以下に記載の手順を使用して微粉砕して、冷
却を必要としないかなり濃厚なペーストを得た。

【００３５】室温にてクエン酸カルシウム（２２６５
ｇ）を９６５６ｇの水に加えた。電気撹拌機を使用する
ことによって懸濁液の形で保持された、かなりザラザラ
したスラリーが得られた（クエン酸カルシウム１９％，
水８１％）。懸濁液をポンプ送りし、ガラスビーズを充
填したＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（タイプＫＤＬ，スイス，バ
ーゼルのＷｉｌｌｙＡ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ，ＡＧ
Ｍａｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋにより製造）を使用して
微粉砕した。かなり平滑なペーストを得るのに、Ｄｙｎ
ｏ−Ｍｉｌｌの１回パスで充分であった。このサンプル
は、冷却した場合も、あるいは室温で貯蔵した場合も、
数カ月間安定であった。また結晶の成長や平滑さの低下
も認められなかった。

【００３６】実施例３無水のクエン酸を塩基性のカルシウム塩（酸化物および
水酸化物）を使用して中和したときの実験結果を以下に
説明する。反応中に多量の二酸化炭素が放出されるの
で、炭酸カルシウムは使用しなかった。表は、２モルの
クエン酸に加えられる酸化カルシウムまたは水酸化カル
シウムのモル数、および噴霧乾燥して得られたクエン酸
カルシウム塩の１％水性スラリーのｐＨを示している。
（実施例１に記載の反応、撹拌、および噴霧乾燥の後、
得られたクエン酸カルシウム塩の１ｇを１００ｍｌの蒸
留水中に分散させて、ｐＨを測定した。）表１クエン酸カルシウムにおけるクエン酸対カルシウムのモル比クエン酸カルシウムｐＨ（モル）（モル）（１％水中スラリー）２２．３７５３．９５２２．６１３４．０４２２．８５０４．６４２２．９１０５．２５２２．９１０５．３３２２．９２５．５２２．９９７．２８市販のクエン酸三カルシウム（３モルのカルシウム対２
モルのクエン酸）は、２５℃にて１％水中スラリーとし
て試験したときに９〜１１のｐＨを示す。表からわかる
ように、本発明において使用されるクエン酸カルシウム
の組成範囲は、４〜７のｐＨ値を得るためには、クエン
酸２モル当たりカルシウム２．５〜２．９５モルであ
る。

【００３７】本発明において使用される新規のクエン酸
カルシウム塩は、以下のデータから明らかなように、市
販のクエン酸三カルシウム（ファイザー社）とは異な
る。

【００３８】市販のクエン酸三カルシウム本発明の新規なクエン酸塩水分１０．６６５．５未満％Ｃａ１７．６４２２．１６％Ｃａ（乾量）１９．７４２３．７ｐＨ９〜１１４．７実施例４２．９２：２のカルシウム対クエン酸モル比を有する、
実施例１にしたがって作製した０．３ｇのクエン酸カル
シウム反応生成物を、９９．７ｇの鉱油中に分散させ
た。これとは別に、０．３ｇの二酸化チタンを９９．７
ｇの鉱油中に分散させた。各サンプルにつき同一の条件
にて、２００ｎｍから４００ｎｍまで紫外線透過率を試
験した。得られた結果によれば、二酸化チタンを含有し
た組成物の透過率は、試験したスペクトルの全体にわた
って、クエン酸カルシウム反応生成物を含有した組成物
の透過率の２倍であった。

【００３９】したがって本発明は数多くの大きな利点を
提供する。本発明は、紫外線に特徴的な全範囲の波長に
対する保護を可能にする。本発明は、ほんの少量の活性
成分を使用するだけで保護する。この活性成分は、種々
の局所塗布用組成物中に容易に配合することができ、そ
の調製が簡単であり、皮膚に多量に施しても無害であ
り、炎症を引き起こすことがなく、そして実際に飲み込
んでしまったとしても安全であり、米国食品医薬品局に
よってＧＲＡＳ（ＧｅｎｅｒａｌｌｙＲｅｃｏｇｎｉ
ｚｅｄＡｓＳａｆｅ；一般的に安全である）と認識
されている。本発明の組成物は、物理的形態に関して
も、そしてまた紫外線吸収能力に関しても安定してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フォウアド・ザキ・サリーブアメリカ合衆国ニューヨーク州10570，プレザントヴィル，タングルウッド・ロード４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、およびこれらの混合物からなる群から選
ばれるカルシウム化合物とクエン酸との反応生成物を化
粧品用として許容しうるビヒクル中に含んだ、皮膚への
局所的塗布によって皮膚を紫外線から保護するための組
成物であって、このとき前記反応生成物が、カルシウム
対シトレートに関して２．５０：２〜２．９５：２のモ
ル比と、前記反応生成物の１％水スラリーにおいて２５
℃にて約４〜７未満のｐＨ値とを有し、そして前記反応
生成物が、前記組成物の皮膚への局所的塗布によって皮
膚を紫外線から保護するのに有効な量にて前記組成物中
に存在している、前記組成物。
【請求項２】前記反応生成物が、カルシウム対シトレ
ートに関して２．６１：２〜２．９２：２のモル比を有
する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】前記反応生成物が、前記反応生成物の１
％水スラリーにおいて約４．０〜６．５のｐＨ値を有す
る、請求項１記載の組成物。
【請求項４】前記反応生成物が、前記反応生成物の１
％水スラリーにおいて約４．０〜６．５のｐＨ値を有す
る、請求項２記載の組成物。
【請求項５】前記反応生成物が前記組成物の最大約５
重量％を構成する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】前記反応生成物が前記組成物の最大約１
重量％を構成する、請求項１記載の組成物。
【請求項７】前記ビヒクルが水中油形エマルジョンで
ある、請求項１記載の組成物。
【請求項８】前記ビヒクルが油中水形エマルジョンで
ある、請求項１記載の組成物。
【請求項９】前記ビヒクルが無水である、請求項１記
載の組成物。
【請求項１０】前記ビヒクルが、水溶液、スラリー、
またはペーストである、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】水酸化カルシウム、酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、およびこれらの混合物からなる群から
選ばれるカルシウム化合物とクエン酸との反応生成物
の、紫外線から皮膚を保護するのに有効な量を皮膚に局
所的に塗布することを含み、このとき前記反応生成物
が、カルシウム対シトレートに関して２．５０：２〜
２．９５：２のモル比と、前記反応生成物の１％水スラ
リーにおいて２５℃にて約４〜７未満のｐＨ値を有す
る、紫外線から皮膚を保護する方法。
【請求項１２】前記反応生成物が、カルシウム対シト
レートに関して２．６１：２〜２．９２：２のモル比を
有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】前記反応生成物が、前記反応生成物の
１％水スラリーにおいて約４．０〜６．５のｐＨ値を有
する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】前記反応生成物が、カルシウム対シト
レートに関して２．６１：２〜２．９２：２のモル比を
有する、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】最大約５重量％の前記反応生成物を含
んだ組成物を皮膚に局所的に塗布することを含む、請求
項１１記載の方法。
【請求項１６】最大約１重量％の前記反応生成物を含
んだ組成物を皮膚に局所的に塗布することを含む、請求
項１１記載の方法。
【請求項１７】前記反応生成物を含有した水中油形エ
マルジョンを皮膚に局所的に塗布することを含む、請求
項１１記載の方法。
【請求項１８】前記反応生成物を含有した油中水形エ
マルジョンを皮膚に局所的に塗布することを含む、請求
項１１記載の方法。
【請求項１９】前記反応生成物を含有した無水組成物
を皮膚に局所的に塗布することを含む、請求項１１記載
の方法。
【請求項２０】前記反応生成物を含有した水溶液、ス
ラリー、またはペーストを皮膚に局所的に塗布すること
を含む、請求項１１記載の方法。