JPH06172594A - Polyethylene composition - Google Patents
Polyethylene compositionInfo
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- JPH06172594A JPH06172594A JP35099792A JP35099792A JPH06172594A JP H06172594 A JPH06172594 A JP H06172594A JP 35099792 A JP35099792 A JP 35099792A JP 35099792 A JP35099792 A JP 35099792A JP H06172594 A JPH06172594 A JP H06172594A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子量分布が広く、溶融弾性、流動特性、機
械特性等のバランスに優れ、特に低温時の機械的特性に
優れた、大型中空成形品に適するポリエチレン組成物を
提供する。
【構成】 連続昇温溶出分別法(TREF)の溶出温度
−溶出量曲線における、90℃以上の溶出量に対する9
0℃以下の溶出量の面積比およびオルソジクロロベンゼ
ン可溶分ががそれぞれ特定の関係を満足するエチレン系
重合体からなる低分子量成分と、相対的に高分子量のエ
チレン系重合体とからなる特定のポリエチレン組成物。
(57) [Summary] [Purpose] To provide a polyethylene composition suitable for large hollow moldings, which has a wide molecular weight distribution, an excellent balance of melt elasticity, flow properties, mechanical properties, etc., and particularly excellent mechanical properties at low temperatures. To do. [Constitution] In the elution temperature-elution amount curve of the continuous temperature rising elution fractionation method (TREF), 9 for elution amounts of 90 ° C. or higher
An area ratio of the elution amount at 0 ° C. or less and an orthodichlorobenzene-soluble content satisfy a specific relationship, respectively. Polyethylene composition.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、溶融弾性(メルトテン
ション、ダイスウェル比等)、流動特性(加工特性
等)、機械特性(耐衝撃性、引張強度等)等に優れ、分
子量分布のきわめて広いポリエチレン組成物に関し、特
に低温時の機械的特性に優れ、メルトテンション、ダイ
スウェル比が大きいところから、ガソリンタンクなどの
大型中空成形品、大口径パイプなどの押出成形品等に適
するポリエチレン組成物に関する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is excellent in melt elasticity (melt tension, die swell ratio, etc.), flow characteristics (processing characteristics, etc.), mechanical characteristics (impact resistance, tensile strength, etc.), and has an extremely high molecular weight distribution. With respect to a wide range of polyethylene compositions, polyethylene compositions suitable for large hollow molded products such as gasoline tanks and extruded products such as large diameter pipes, etc., because of their excellent mechanical properties at low temperature, large melt tension and large die swell ratio. Regarding
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、流動特性を改良する目的でエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の分子量分布を広くする方
法が報告されている(例えば特開昭57−21409号
公報、特公昭63−47741号公報等)が、このよう
に単に分子量分布を広くするのみでは、溶融弾性や機械
的特性、特に低温時の機械的特性は改善されず、かえっ
て大幅に低下する。また機械的特性および流動特性の改
良については、高分子量成分と低分子量成分とからなる
エチレン・α−オレフィン共重合体の高分子量成分の短
鎖分岐度を特定し、かつ高分子量成分に短鎖分岐を多く
導入して、機械的特性、流動性のみならず、耐環境応力
亀裂性(ESCR)も改良する試みがなされている(特
開昭54−100444号公報、特公昭64−7096
号公報)。しかし、これらにおいても機械的特性、特に
低温時の機械的特性や溶融弾性は満足し得るものではな
い。更に、特開平2−305811号公報においては、 耐衝撃
性、ESCR、ピンチオフ融着性を改良する目的で、触
媒と2段重合の重合条件を特定する方法が提案されてい
るが、この方法では、ESCRや溶融弾性の点で若干の
改良がみられるが、機械的特性、特に低温時の機械的特
性を改良するには不十分である。その他にも、中空成形
用ポリエチレン組成物として、耐ドローダウン性、ダイ
スウェル比やESCRを改良したもの(特開昭59−8
9341号、特開昭60−20946号公報等)が開示
され、また2段重合法の欠点を改善する方法として3段
重合法が提案されている(特公昭59−10724号、
特開昭62−25105号、同62−25106号、
同62−25107号、 同62−25108号、同6
2−25109号公報等)。これらにおいても、前記溶
融弾性や流動特性は未だ不十分であり、特に低温時の機
械的特性には改善がみられない。2. Description of the Related Art Heretofore, a method of broadening the molecular weight distribution of an ethylene / α-olefin copolymer has been reported for the purpose of improving flow characteristics (for example, JP-A-57-21409 and JP-B-63-47741). However, melt elasticity and mechanical properties, especially mechanical properties at low temperatures, are not improved by merely broadening the molecular weight distribution in this way, but rather greatly decrease. In addition, regarding the improvement of mechanical properties and flow properties, the short chain branching degree of the high molecular weight component of the ethylene / α-olefin copolymer consisting of the high molecular weight component and the low molecular weight component was specified and Attempts have been made to improve not only mechanical properties and fluidity but also environmental stress crack resistance (ESCR) by introducing a large number of branches (Japanese Patent Laid-Open No. 54-10044, Japanese Patent Publication No. 64-7096).
Issue). However, even in these cases, the mechanical properties, especially the mechanical properties at low temperature and the melt elasticity are not satisfactory. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2-305811 proposes a method of specifying a catalyst and polymerization conditions of two-step polymerization for the purpose of improving impact resistance, ESCR, and pinch-off fusing property. , ESCR and melt elasticity are slightly improved, but they are not sufficient to improve mechanical properties, especially at low temperature. In addition, a polyethylene composition for blow molding which has improved drawdown resistance, die swell ratio and ESCR (JP-A-59-8).
No. 9341, JP-A-60-20946, etc.), and a three-step polymerization method has been proposed as a method for improving the drawbacks of the two-step polymerization method (Japanese Patent Publication No. 59-10724).
JP-A Nos. 62-25105 and 62-25106,
62-25107, 62-25108, 6
2-25109, etc.). Even in these cases, the melt elasticity and flow characteristics are still insufficient, and no improvement is seen in the mechanical characteristics especially at low temperatures.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、溶融弾性(メルトテンション、ダイスウェル比等)、
流動特性(加工特性等)、機械特性(耐衝撃性、引張強
度等)等の各種物性のバランスに優れ、分子量分布のき
わめて広いポリエチレン組成物であって、特に低温時の
機械的特性に優れ、メルトテンション、ダイスウェル比
が大きいため、ガソリンタンクなどの大型中空成形品、
大口径パイプなどの押出成形品等に適するポリエチレン
組成物を提供することを目的とするものである。In view of the above points, the present invention is directed to melt elasticity (melt tension, die swell ratio, etc.),
A polyethylene composition that has an excellent balance of physical properties such as flow characteristics (processing characteristics) and mechanical characteristics (impact resistance, tensile strength, etc.), and has an extremely wide molecular weight distribution. Due to the large melt tension and die swell ratio, large hollow molded products such as gasoline tanks,
An object of the present invention is to provide a polyethylene composition suitable for extruded products such as large diameter pipes.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
に沿って鋭意検討した結果、特定の高分子量成分と、分
子間の短鎖分岐分布がきわめて広い特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体または短鎖分岐の存在しないエチ
レン単独重合体からなる低分子量成分とを配合すること
により、溶融弾性、流動特性、機械的特性等の各種物性
のバランスに優れ、特に低温時の機械的特性に優れたポ
リエチレン組成物が得られることを見出して本発明に到
達した。すなわち本発明は、 (I)下記(a)および(b)を満足する高分子量のエチレ
ン単独重合体 またはエチレン・α-オレフィン共重合体
1〜50重量%、 (a)極限粘度(η1)9〜45dl/g (b)密度(d1)0.890〜0.935g/cm3 および (II)下記(c)〜(f)を満足する低分子量のエチレン単
独重合体 またはエチレン・α-オレフィン共重合体99
〜50重量% (c)極限粘度(η2)0.3〜3.0dl/g (d)密度(d2)0.890〜0.980g/cm3 (e)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
おいて、 溶出温度90℃以上の曲線下の面積Iaに対
する溶出温度25〜90℃の該面積Ibの比S(Ib/
Ia)が次式から計算されるS1以下、 S1=20η2 -1exp[- 50(d2- 0.900)] (f)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分 W重量%が
次式から計算されるW1 以下、 W1=100η2 -0.5exp[- 50η2 0.5(d2- 0.900)] からなる混合物であって、かつ該混合物の極限粘度
(η)が1〜10dl/g、密度(d)0.890〜0.97
0g/cm3および次式数2から計算されるN−値が1.7〜
3.0であるポリエチレン組成物を提供するものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors in view of the above objects, the inventors have found that a specific high molecular weight component and a specific ethylene / α having an extremely wide short chain branch distribution between molecules are used.
-By blending with a low molecular weight component consisting of an olefin copolymer or an ethylene homopolymer having no short chain branching, excellent balance of various physical properties such as melt elasticity, flow properties, mechanical properties, especially at low temperature The present invention has been accomplished by finding that a polyethylene composition having excellent mechanical properties can be obtained. That is, the present invention provides (I) 1 to 50% by weight of a high molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer satisfying the following (a) and (b), (a) intrinsic viscosity (η 1 ) 9-45 dl / g (b) Density (d 1 ) 0.890 to 0.935 g / cm 3 and (II) Low molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α- which satisfies the following (c) to (f) Olefin Copolymer 99
˜50 wt% (c) Intrinsic viscosity (η 2 ) 0.3 to 3.0 dl / g (d) Density (d 2 ) 0.890 to 0.980 g / cm 3 (e) By continuous temperature rising elution fractionation method In the elution temperature-elution amount curve, the ratio S (Ib / of the area Ib at the elution temperature of 25 to 90 ° C. to the area Ia under the curve at the elution temperature of 90 ° C. or more
Ia) is less than or equal to S 1 calculated from the following equation, S 1 = 20η 2 −1 exp [−50 (d 2 − 0.900)] (f) 25 ° C. ortho-dichlorobenzene soluble content W weight% is calculated from the following equation. that W 1 or less, W 1 = 100η 2 -0.5 exp [- 50η 2 0.5 (d 2 - 0.900)] a mixture consisting of, and the intrinsic viscosity of the mixture (eta) is 1~10dl / g, a density ( d) 0.890 to 0.97
N-value calculated from 0 g / cm 3 and the following equation 2 is 1.7 to
A polyethylene composition of 3.0 is provided.
【0005】[0005]
【数2】 [Equation 2]
【0006】以下に本発明の内容を詳述する。本発明の
高分子量成分(I)とは、 エチレン単独重合体またはエ
チレン・α−オレフィン共重合体であり、該共重合体の
α−オレフィンとしては、炭素数3〜18のものが用い
られ、特に炭素数4〜10のものが機械的特性の点から
好ましい。具体的には、1−ブテン、1−ペンテン、1
−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテ
ン、1−ノネン、1−デセン等が挙げられる。なおα−
オレフィンは2種以上併用しても差し支えない。上記高
分子量成分(I)であるエチレン単独重合体またはエチ
レン・α-オレフィン共重合体は、 (a)極限粘度
(η1)が9.0〜45dl/g、 好ましくは10〜40dl/
g、 更に好ましくは12〜40dl/g の範囲のものが用
いられる。 η1が9.0dl/g 未満では、得られた組成物
の溶融弾性および機械的特性が低下し、また45dl/g
を超えると、 成形品の表面荒れやフィッシュアイの発
生など成形加工性が低下する。また成分(I)の(b)密
度(d1)は、 0.890〜0.935g/cm3の範囲、好
ましくは0.890〜0.930g/cm3が用いられる。d1
が0.890g/cm3未満のものは製造が困難である上に、
得られた組成物のベタつきの原因となるため好ましくな
い。 一方d1が0.935g/cm3を超えるときは、組成物
の機械的特性、特に低温時の機械的特性が低下するため
好ましくない。The details of the present invention will be described below. The high molecular weight component (I) of the present invention is an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer, and the α-olefin of the copolymer has a carbon number of 3 to 18, Particularly, those having 4 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoint of mechanical properties. Specifically, 1-butene, 1-pentene, 1
-Hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like. Α-
Two or more olefins may be used in combination without any problem. The ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer as the high molecular weight component (I) has (a) an intrinsic viscosity (η 1 ) of 9.0 to 45 dl / g, preferably 10 to 40 dl / g.
g, more preferably 12 to 40 dl / g is used. When η 1 is less than 9.0 dl / g, the melt elasticity and mechanical properties of the obtained composition are deteriorated, and 45 dl / g
If it exceeds, the molding processability such as the surface roughness of the molded product and the generation of fish eyes deteriorates. The components (I) (b) Density (d 1) is in the range of 0.890~0.935g / cm 3, is preferably 0.890~0.930g / cm 3 is used. d 1
Of less than 0.890 g / cm 3 is difficult to manufacture, and
It is not preferable because it causes stickiness of the obtained composition. On the other hand, when d 1 exceeds 0.935 g / cm 3 , the mechanical properties of the composition, particularly at low temperature, are deteriorated, which is not preferable.
【0007】本発明の低分子量成分である成分(II)
は、エチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフィ
ン共重合体である。エチレン・α−オレフィン共重合体
のα−オレフィンとしては、 成分(I)の場合と同様に
炭素数3〜18のものが使用され、好ましくは炭素数4
〜10であり、 特に前記同様1−ブテン、 1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−ノネン、1−デセン等が機械的特性などの
点で好ましい。なおα−オレフィンは2種以上併用して
も差し支えない。上記成分(II)の(c)極限粘度
(η2)は0.3〜3.0dl/g の範囲であり、好ましくは
0.6〜3.0dl/g の範囲である。η2が0.3dl/g 未満
では、得られた組成物の機械的特性、特に低温時の機械
的特性が低下し、一方3.0dl/g を超えると、その流動
特性が低下するのでいずれも好ましくない。また成分
(II)の(d)密度(d2)は、0.890〜0.980g/c
m3の範囲、好ましくは0.900〜0.976g/cm3の範
囲が用いられる。d2が0.890g/cm3未満のものは製
造が困難である上に、得られた組成物のベタつきの原因
となるので好ましくない。他方0.980g/cm3を超える
ときは、製造が困難であるのみならず、得られた組成物
の機械的特性が低下するため同様に好ましくない。Component (II) which is a low molecular weight component of the present invention
Is an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer. As the α-olefin of the ethylene / α-olefin copolymer, those having 3 to 18 carbon atoms are used as in the case of the component (I), preferably 4 carbon atoms.
10 to 10, and particularly 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like are preferable in terms of mechanical properties and the like. It should be noted that two or more α-olefins may be used in combination. The (c) intrinsic viscosity (η 2 ) of the above component (II) is in the range of 0.3 to 3.0 dl / g, preferably 0.6 to 3.0 dl / g. If η 2 is less than 0.3 dl / g, the mechanical properties of the composition obtained, particularly at low temperatures, will deteriorate, while if it exceeds 3.0 dl / g, its flow properties will deteriorate. Is also not preferable. The component (II) has a (d) density (d 2 ) of 0.890 to 0.980 g / c.
A range of m 3 is used, preferably a range of 0.900 to 0.976 g / cm 3 . Those having d 2 of less than 0.890 g / cm 3 are not preferable because they are difficult to produce and cause stickiness of the obtained composition. On the other hand, when it exceeds 0.980 g / cm 3 , not only is it difficult to produce, but also the mechanical properties of the obtained composition deteriorate, which is also not preferable.
【0008】本発明で用いる成分(II)に関する前記
(e)の条件は、短鎖分岐を多く含む高分岐度成分は溶剤
中へ低温で溶解するが、短鎖分岐の少ない低分岐度成分
は高温でなければ溶剤に溶解しない性質を利用して、分
岐分布を定量的に規定したものである。 すなわち溶剤
への溶解温度から分岐分布を測定する L. Wild らの連
続昇温溶出分別法(Temperature Rising Elution Fract
ionation(TREF);Journalof Polymer Science:Polyme
r Physics Edition, Vol.20, 441-455(1982))による溶
出温度−溶出量曲線において、溶出温度90℃以上の曲
線下の面積Iaと溶出温度25〜90℃の同面積Ibと
の間に特定の関係が成立することが必要であり、本発明
においては図1の模式図に示される面積比S=Ib/I
aの値が次式から求められるS1以下でなければならな
い。 S1=20η2 -1exp[- 50(d2- 0.900)] Sの値がS1を超えると、 分岐分布がほぼ均一に近づく
結果、機械的特性、特に低温時の機械的特性に対してき
わめて有効な高分岐度成分が相対的に減少することとな
り好ましくない。The above regarding the component (II) used in the present invention
The condition (e) is that the high branching component containing many short chain branches dissolves in the solvent at a low temperature, but the low branching component containing few short chain branches does not dissolve in the solvent unless it is at a high temperature. , The branch distribution is quantitatively defined. That is, L. Wild et al.'S continuous elevated temperature elution fractionation method (Temperature Rising Elution Fract
ionation (TREF) ; Journal of Polymer Science: Polymer
r Physics Edition, Vol. 20, 441-455 (1982)), in the elution temperature-elution amount curve, between the area Ia under the curve at an elution temperature of 90 ° C or higher and the same area Ib at an elution temperature of 25 to 90 ° C. It is necessary for a specific relationship to be established, and in the present invention, the area ratio S = Ib / I shown in the schematic diagram of FIG.
The value of a must be less than or equal to S 1 obtained from the following equation. S 1 = 20 η 2 -1 exp [-50 (d 2 -0.900)] When the value of S exceeds S 1 , the branch distribution becomes almost uniform, resulting in mechanical properties, especially at low temperature. The extremely effective high branching component is relatively decreased, which is not preferable.
【0009】本発明で使用する成分(II)の(f)25℃
オルソジクロロベンゼン可溶分は、溶出温度が低過ぎて
上記の連続昇温溶出分別法では定量され得ない程度に、
きわめて多量の分岐を有する成分の量を表すもので、極
限粘度および密度に対応した特定の値であることが必要
である。しかしながら、これはまた有用でない低分子量
成分の存在を示すものでもあり、この低分子量成分はで
きるだけ排除することが必要である。このためには、該
可溶分 W重量%が次式から求められるW1以下でなけれ
ばならない。好ましくはW2以下である。 W1=100η2 -0.5exp[- 50η2 0.5(d2- 0.900)] W2= 90η2 -0.5exp[- 50η2 0.5(d2- 0.900)] Wの値がW1以上では、 きわめて多量の分岐を有する成
分の外に有用でない低分子量成分が存在することを示し
ており、機械的特性、特に低温時の機械的特性が低下す
ることになる。Component (II) (f) 25 ° C. used in the present invention
The ortho-dichlorobenzene-soluble content is so low that the elution temperature is too low to be quantified by the continuous temperature-rising elution fractionation method described above.
It represents the amount of a component having an extremely large amount of branching, and needs to be a specific value corresponding to the intrinsic viscosity and the density. However, this also indicates the presence of a non-useful low molecular weight component, which should be eliminated as much as possible. For this purpose, the W content by weight of the soluble component must be W 1 or less obtained from the following equation. It is preferably W 2 or less. W 1 = 100 η 2 -0.5 exp [-50 η 2 0.5 (d 2 -0.900)] W 2 = 90 η 2 -0.5 exp [-50 η 2 0.5 (d 2 -0.900)] When the value of W is W 1 or more, it is extremely high. It shows that in addition to the components having a large amount of branching, there is a low molecular weight component which is not useful, and the mechanical properties, especially at low temperatures, are degraded.
【0010】本発明における成分(I)と成分(II)と
の配合割合は、成分(I)1〜50重量%、成分(II)
99〜50重量%である。特にガソリンタンクなどの大
型中空成形品については、それぞれ30〜50重量%お
よび70〜50重量%が好ましい。 成分(I)の量が1
重量%未満では溶融弾性および機械的特性、特に低温時
の機械的特性が低下し、一方、50重量%を超えるとき
は流動特性が低下するため、いずれも好ましくない。In the present invention, the mixing ratio of the component (I) and the component (II) is 1 to 50% by weight of the component (I) and the component (II).
It is from 99 to 50% by weight. Particularly for large hollow molded articles such as gasoline tanks, 30 to 50% by weight and 70 to 50% by weight are preferable, respectively. The amount of component (I) is 1
If it is less than 50% by weight, melt elasticity and mechanical properties, particularly mechanical properties at low temperature, are deteriorated, while if it exceeds 50% by weight, flow properties are deteriorated.
【0011】本発明のポリエチレン組成物は、 上記の
ように(I)、(II)両成分の配合により得られるが、
配合後の組成物の性状は特定の範囲になければならな
い。 すなわちポリエチレン組成物の極限粘度(η)は
1〜10dl/g であり、 好ましくは1.5〜9dl/g であ
る。 ηが1dl/g 未満では溶融粘度および機械的特性、
特に低温時の機械的特性が低下し、 一方、10dl/g を
超えるときは流動特性が低下するため、いずれも好まし
くない。またポリエチレン組成物の密度(d)は 0.8
90〜0.970g/cm3であり、好ましくは0.900〜
0.970g/cm3である。 dが0.890g/cm3未満では
製造が困難である上に該組成物のベタつきの原因とな
り、また0.970g/cm3を超えるときは、機械的特性が
低下する。更に、ポリエチレン組成物のN−値が1.7
〜3.0であることが必要であり、好ましくは 1.7〜
2.8である。N−値が1.7未満では高速成形性が低下
し、3.0を超えるときはメルトフラクチャーが生じや
すくなる。The polyethylene composition of the present invention can be obtained by blending both components (I) and (II) as described above.
The properties of the composition after compounding must be within a specific range. That is, the intrinsic viscosity (η) of the polyethylene composition is 1 to 10 dl / g, preferably 1.5 to 9 dl / g. When η is less than 1 dl / g, melt viscosity and mechanical properties,
In particular, the mechanical properties at low temperatures deteriorate, while when it exceeds 10 dl / g, the flow properties deteriorate, so both are not preferable. The density (d) of the polyethylene composition is 0.8
90 to 0.970 g / cm 3 , preferably 0.900 to
It is 0.970 g / cm 3 . When d is less than 0.890 g / cm 3, it is difficult to produce and it causes stickiness of the composition, and when it exceeds 0.970 g / cm 3 , mechanical properties are deteriorated. Furthermore, the N-value of the polyethylene composition is 1.7.
It is necessary to be ~ 3.0, preferably 1.7-
It is 2.8. When the N-value is less than 1.7, high-speed moldability is deteriorated, and when it exceeds 3.0, melt fracture tends to occur.
【0012】本発明のポリエチレン組成物を製造する方
法について、特に制限はない。例えば成分(I)および
成分(II)をそれぞれ1段重合で単独に製造した後、
公知の方法で両者を混合してもよく、または2段もしく
はそれ以上の多段重合により、公知の重合方法で製造し
てもよい。前者の混合により製造する場合には、一軸も
しくは二軸押出機またはバンバリーミキサーなどで混練
する方法、あるいは溶液混合法など公知の方法を使用す
ることができる。後者の多段重合による方法とは、複数
個の反応器を使用して、例えば第1段の反応器を成分
(I)に相当する高分子量の重合体の重合条件に保持
し、 第2段の反応器を成分(II)の低分子量重合体の
重合条件に保持して、第1段で生成した重合体を連続的
に第2段に流通させポリエチレン組成物を製造する方法
である。ただし、(I)、(II)各成分はいずれの反応
器において製造されてもよく、 製造順序・段数は特に
限定されるものではない。上記いずれの場合も、反応形
式については特に制限はなく、スラリー法、気相法、溶
液法、高圧イオン法など各種の方法を用いることができ
る。また重合触媒も特に制限はなく、例えばチグラー型
触媒、フィリップス型触媒、カミンスキー型触媒などい
ずれも使用することができる。The method for producing the polyethylene composition of the present invention is not particularly limited. For example, after separately producing the component (I) and the component (II) by one-step polymerization,
Both may be mixed by a known method, or may be produced by a known polymerization method by multi-step polymerization of two or more steps. In the case of the former mixing, a known method such as a method of kneading with a single-screw or twin-screw extruder or a Banbury mixer, or a solution mixing method can be used. The latter method of multi-stage polymerization means, for example, using a plurality of reactors, for example, maintaining the reactor of the first stage under the polymerization conditions of a high molecular weight polymer corresponding to the component (I), A method for producing a polyethylene composition, in which the reactor is maintained under the polymerization conditions for the low molecular weight polymer of component (II) and the polymer produced in the first stage is continuously passed through the second stage. However, the components (I) and (II) may be produced in any reactor, and the production sequence and the number of stages are not particularly limited. In any of the above cases, the reaction form is not particularly limited, and various methods such as a slurry method, a gas phase method, a solution method, and a high pressure ion method can be used. The polymerization catalyst is also not particularly limited, and for example, a Ziegler type catalyst, a Phillips type catalyst, a Kaminsky type catalyst and the like can be used.
【0013】触媒として特に好ましいものは固体担体に
担持された高活性のチグラー型触媒であり、以下にその
詳細を述べる。高活性チグラー型触媒は、無機質固体担
体、例えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、各種アルミナ、シ
リカ、シリカアルミナ、塩化マグネシウム等、またはマ
グネシウムと、ケイ素、アルミニウム、カルシウムから
選ばれる元素とを含む複塩、複酸化物、含水炭酸塩、含
水ケイ酸塩等、更にはこれらの無機質固体担体を含酸素
化合物、含硫黄化合物、炭化水素、ハロゲン含有物質で
処理または反応させたものなどの無機質固体担体に、遷
移金属化合物、例えばチタン、バナジウム、ジルコニウ
ム、クロム等の金属のハロゲン化物、アルコキシハロゲ
ン化物、酸化物、ハロゲン化酸化物等を担持させたもの
を固体成分として用い、 これに第 I〜IV 族金属の有機
化合物、好ましくは亜鉛またはアルミニウムの有機金属
化合物を組み合わせたもの、あるいはこれらを更にα−
オレフィンと接触させて前処理したものなどであり、通
常触媒活性が 50g-ポリマー/g-触媒・hr・kg/cm2ーオレ
フィン圧 以上、 好ましくは100g-ポリマー/g-触媒
・hr・kg/cm2ーオレフィン圧 以上のものである。以上の中
でも、ハロゲン化マグネシウムを含む高活性のチーグラ
ー型触媒が特に好ましい。Particularly preferred as the catalyst is a highly active Ziegler type catalyst supported on a solid carrier, the details of which will be described below. The high activity Ziegler type catalyst is an inorganic solid support, for example, metal magnesium, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, various alumina, silica, silica alumina, magnesium chloride, or the like, or magnesium and an element selected from silicon, aluminum and calcium. And the like, double salts, double oxides, hydrous carbonates, hydrous silicates, etc., as well as those obtained by treating or reacting these inorganic solid carriers with oxygen-containing compounds, sulfur-containing compounds, hydrocarbons, halogen-containing substances, etc. Inorganic solid carrier of the above, a transition metal compound, for example, a metal halide such as titanium, vanadium, zirconium, chromium and the like, alkoxy halides, oxides, those having supported halogen oxides are used as a solid component. Organic compounds of Group I-IV metals, preferably zinc or al Combinations of organic metal compounds of sulfonium or these further α-
Pretreated by contacting with olefin, etc., and usually has a catalytic activity of 50 g-polymer / g-catalyst · hr · kg / cm 2 -olefin pressure or higher, preferably 100 g-polymer / g-catalyst · hr · kg / cm 2- Olefin pressure or higher. Among the above, a highly active Ziegler type catalyst containing magnesium halide is particularly preferable.
【0014】本発明のポリエチレン組成物においては、
本発明の要旨を逸脱しない範囲で高・中・低密度ポリエ
チレン、 直鎖状低密度ポリエチレン、 超低密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、ポリプロピレン等の他のオレフィン系重合
体、ゴム等または酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、加工助
剤、着色顔料等の公知の添加剤を配合して用いることが
できる。In the polyethylene composition of the present invention,
High / medium / low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid without departing from the scope of the present invention. Ethyl copolymer, other olefinic polymers such as polypropylene, rubber or the like or antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, lubricants, antistatic agents, antiblocking agents, processing aids, color pigments, etc. An additive can be compounded and used.
【0015】[0015]
【実施例】次に本発明を実施例によって詳細に説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。まず、
本発明で使用する試験法を示す。 (1)極限粘度 135℃デカリン溶液中で[η]を測定した。 (2)密度 JIS K6760の規定による密度勾配管法(23
℃)で測定した。 (3)連続昇温溶出分別法(TREF) 前記の通り、L. Wild らの方法に従った。 (4)連続昇温溶出分別法による面積比(S) 前記および図1の通り。 (5)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分(W) 試料 0.5g を20ml のオルソジクロロベンゼン(O
DCB) 中において、135℃で2時間加熱し、試料
を完全に溶解した後、25℃まで2時間で冷却する。こ
の溶液を25℃で一晩放置後、テフロン製フィルターで
濾過して濾液を採取し、赤外分光光度計でメチレンの非
対称伸縮振動の波数2950cm-1に対する吸収を測定
し、この結果からあらかじめ作成した検量線により濾液
中の試料濃度を定量する。 (6)N−値 高化式フローテスター(島津製作所製)を使用し樹脂温
度210℃で2mmφ×40mm のダイから押出し、 低位
試験圧力20kg/cm2および高位試験圧力150kg/cm2で
の見かけの剪断速度を求め、次式数3により算出する。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. First,
The test methods used in the present invention are shown. (1) Intrinsic viscosity [η] was measured in a decalin solution at 135 ° C. (2) Density Density gradient tube method (23
(° C). (3) Continuous temperature rising elution fractionation method (TREF) As described above, the method of L. Wild et al. Was followed. (4) Area ratio (S) by continuous temperature rising elution fractionation method As described above and in FIG. (5) Orthodichlorobenzene-soluble matter (W) at 25 ° C. 0.5 g of a sample was added to 20 ml of orthodichlorobenzene (O).
In DCB), heat at 135 ° C. for 2 hours to completely dissolve the sample and then cool to 25 ° C. in 2 hours. This solution was left overnight at 25 ° C, filtered through a Teflon filter to collect the filtrate, and the absorption of methylene asymmetric stretching vibration at a wave number of 2950 cm -1 was measured with an infrared spectrophotometer. The sample concentration in the filtrate is quantified by the calibration curve obtained. (6) N-value Using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation), extruding from a die of 2 mmφ × 40 mm at a resin temperature of 210 ° C., and appearance at low test pressure of 20 kg / cm 2 and high test pressure of 150 kg / cm 2. The shear rate of is calculated and calculated by the following equation 3.
【数3】 (7)ハイロードメルトフロレート(HLMFR) JIS K6760に準拠して測定。(測定温度190
℃、荷重21.6kg) (8)引張降伏強さ(YTS) JIS K6760の規定による。(引張速度50mm/mi
n、試験片厚み2mm) (9)引張衝撃値(TIS) ASTM D1822に準拠して測定。(試験片厚み1.
5mm) (10)アイゾット衝撃値(IIS) JIS K7110に準拠し、−40℃で以下の方法に
より測定した。試料からプレスにより、厚み3mm のシ
ートを作製する。 試験片の形状は2号Aとする。 試料
の調整はいずれも23℃、湿度50%で88時間行った
後、 更に−40℃に温度調節された低温室中に約3時
間保持した後、低温室内で−40℃で測定する。試験片
はそれぞれ5個作製し、5回の測定の平均値を用いる。 (11)メルトテンション(MT) 東洋精機(株)製のメルトテンションテスターにより測
定。(測定温度190℃) (12)ダイスウェル比(DSR) 高化式フローテスターを用いて温度210℃で試料を押
出し、ストランドの径とダイの内径との比を求める。
剪断速度が100sec-1に相当する押出速度で測定し
た。 (13)耐環境応力亀裂性(ESCR) JIS K6760による定ひずみESCRのF50の値
を求める。[Equation 3] (7) High load melt flow rate (HLMFR) Measured in accordance with JIS K6760. (Measurement temperature 190
(° C, load 21.6 kg) (8) Tensile yield strength (YTS) According to JIS K6760. (Pulling speed 50mm / mi
n, test piece thickness 2 mm) (9) Tensile impact value (TIS) Measured in accordance with ASTM D1822. (Test piece thickness 1.
5 mm) (10) Izod impact value (IIS) Based on JIS K7110, measured at -40 ° C by the following method. A sheet having a thickness of 3 mm is produced from the sample by pressing. The shape of the test piece is No. 2A. The sample is adjusted at 23 ° C. and humidity of 50% for 88 hours, held in a low temperature room controlled at −40 ° C. for about 3 hours, and then measured at −40 ° C. in the low temperature room. Five test pieces are prepared, and the average value of five measurements is used. (11) Melt tension (MT) Measured with a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. (Measurement temperature: 190 ° C.) (12) Die swell ratio (DSR) A sample is extruded at a temperature of 210 ° C. using a high-performance flow tester, and the ratio between the strand diameter and the die inner diameter is determined.
The shear rate was measured at an extrusion rate corresponding to 100 sec -1 . (13) Environmental stress crack resistance (ESCR) The value of F 50 of constant strain ESCR according to JIS K6760 is obtained.
【0016】<実施例1〜8および比較例1〜8> 〔高分子量重合体の製造〕内容積50lの撹拌型反応器
を使用し、無水塩化マグネシウムを一成分とする固体担
体に四塩化チタンを担持した固体触媒と トリエチルア
ルミニウム(TEA)の助触媒とを用いて、 N2雰囲気下
で表1に示す重合条件で1段重合を行い、高分子量重合
体A1〜A4を製造した。回収した重合生成物の物性を表
1に示す。上記重合体のうち、A1およびA2は本発明の
基準を満足するが、A3およびA4はそれぞれ極限粘度お
よび密度の点で本発明の基準から外れるものである。 〔低分子量重合体の製造〕上記高分子量重合体の場合と
同様の反応器および同系統の触媒を用いて、 N2雰囲気
下で表2に示す重合条件で1段重合を行い、低分子量重
合体B1〜B5を製造した。回収した重合生成物の物性を
表2に示す。上記重合体のうち、B1、B2およびB5は
本発明の基準を満足するが、B3およびB4はそれぞれW
およびSの値が本発明の基準から外れるものである。 〔組成物の調製〕前記重合体を用い、溶液混合法により
以下のブレンド条件でポリエチレン組成物を調製して、
実施例および比較例に供し、その物性を評価した結果を
表3から表6に示した。 〈ブレンド条件〉 雰囲気 :N2 溶 媒 :キシレン(4.5l) 試料量 :合計200g 温 度 :200℃ 時 間 :2時間 析出溶媒:−20℃メタノール(8l) 洗浄溶媒:ヘキサン 洗 浄 :キシレン臭がなくなるまで 乾 燥 :室温から110℃まで ポリマー回収率:ほぼ100%<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8> [Production of high molecular weight polymer] A stirring type reactor having an internal volume of 50 l was used, and titanium tetrachloride was used as a solid carrier containing anhydrous magnesium chloride as one component. Using a solid catalyst supporting C and a co-catalyst of triethylaluminum (TEA), one-stage polymerization was carried out under N 2 atmosphere under the polymerization conditions shown in Table 1 to produce high molecular weight polymers A1 to A4. Table 1 shows the physical properties of the recovered polymerization product. Among the above polymers, A1 and A2 satisfy the criteria of the present invention, but A3 and A4 deviate from the criteria of the present invention in terms of intrinsic viscosity and density, respectively. [Production of Low Molecular Weight Polymer] Using the same reactor and catalyst of the same system as in the case of the above high molecular weight polymer, one-stage polymerization was carried out under N 2 atmosphere under the polymerization conditions shown in Table 2 to obtain a low molecular weight polymer. Coalescences B1 to B5 were produced. Table 2 shows the physical properties of the recovered polymerization product. Of the above polymers, B1, B2 and B5 satisfy the criteria of the present invention, while B3 and B4 are W respectively.
The values of and S deviate from the criteria of the present invention. [Preparation of Composition] Using the polymer, a polyethylene composition was prepared by the solution mixing method under the following blending conditions,
Tables 3 to 6 show the results of evaluation of the physical properties of the examples and the comparative examples. <Blending conditions> Atmosphere: N 2 Solvent: Xylene (4.5 l) Amount of sample: Total 200g Temperature: 200 ° C. during between 2 hours deposition solvent: -20 ° C. Methanol (8l) washing solvent: hexane wash: Xylene Dry until odor disappears: From room temperature to 110 ° C Polymer recovery rate: Almost 100%
【0017】[0017]
【表1】 [Table 1]
【0018】[0018]
【表2】 [Table 2]
【0019】[0019]
【表3】 [Table 3]
【0020】[0020]
【表4】 [Table 4]
【0021】[0021]
【表5】 [Table 5]
【0022】[0022]
【表6】 [Table 6]
【0023】<比較例9〜13>大型中空成形品を目的
とした市販品のうち、下記銘柄について評価した結果を
表7に示した。 (1)ショウレックス 4551H (昭和電工(株)) (2)ハイゼックス 8200B (三井石油化学工業
(株)) (3)ユカロンHD BZ80 (三菱油化(株)) (4)東燃ポリエチレン B5551 (東燃石油化学(株)) (5)ノバテック BR300 (三菱化成工業(株))Comparative Examples 9 to 13 Table 7 shows the results of evaluation of the following brands among commercially available products intended for large hollow moldings. (1) Showrex 4551H (Showa Denko KK) (2) Hi-Z 8200B (Mitsui Petrochemical Industry)
(3) Yucaron HD BZ80 (Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) (4) Tonen Polyethylene B5551 (Tonen Petrochemical Co., Ltd.) (5) Novatec BR300 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.)
【0024】[0024]
【表7】 [Table 7]
【0025】<実施例9、10>内容積70lの撹拌型
反応器を使用し、無水塩化マグネシウムを一成分とする
固体担体に四塩化チタンを担持した固体触媒とトリエチ
ルアルミニウムの助触媒とを用いて、 N2雰囲気下で表
6に示す第1段の重合条件により、連続的に低分子量成
分の重合を行った。これらの重合物を連続的に未反応ガ
ス分離槽に導入して未反応ガスを分離した。引続き、内
容積30lの撹拌型反応器を用いて、表8に示す第2段
の重合条件で連続的に高分子量成分の重合を行った。各
段における重合生成物の量をそれぞれ熱収支から計算し
たが、その合計量は最終的に回収した重合生成物量と一
致した。第1段および第2段反応器より回収した重合生
成物の物性について、測定した結果を表9に示した。ま
た第2段反応器で生成した高分子量成分の物性は計算よ
り求めた。<Examples 9 and 10> A stirring type reactor having an internal volume of 70 l was used, and a solid catalyst having titanium tetrachloride supported on a solid carrier containing anhydrous magnesium chloride as a component and a triethylaluminum cocatalyst were used. Then, under the N 2 atmosphere, the low-molecular weight components were continuously polymerized under the first-stage polymerization conditions shown in Table 6. These polymers were continuously introduced into an unreacted gas separation tank to separate unreacted gas. Subsequently, a high-molecular weight component was continuously polymerized under the second-stage polymerization conditions shown in Table 8 using a stirring reactor having an internal volume of 30 liters. The amount of the polymerization product in each stage was calculated from the heat balance, and the total amount was in agreement with the amount of the polymerization product finally recovered. Table 9 shows the measured results of the physical properties of the polymerization products recovered from the first and second stage reactors. The physical properties of the high molecular weight component produced in the second stage reactor were calculated.
【0026】[0026]
【表8】 [Table 8]
【0027】[0027]
【表9】 [Table 9]
【0028】<実施例11〜15>内容積30lの撹拌
型反応器を使用し、実施例9および10と同様の触媒を
用いてN2雰囲気下で、表10に示す第1段の重合条件
により、 連続的に高分子量成分の重合を行った。これ
らの重合物を連続的に未反応ガス分離槽に導入して未反
応ガスを分離した。引続き、内容積70lの撹拌型反応
器を用いて表10に示す第2段の重合条件で連続的に低
分子量成分の重合を行った。各段における重合生成物の
量をそれぞれ熱収支から計算したが、その合計量は最終
的に回収した重合生成物量と一致した。第1段および第
2段反応器より回収した重合生成物の物性について、測
定した結果を表11に示した。また第2段反応器で生成
した低分子量成分の物性は計算より求めた。<Examples 11 to 15> Using a stirred reactor having an internal volume of 30 liters and using the same catalyst as in Examples 9 and 10 under N 2 atmosphere, the first stage polymerization conditions shown in Table 10 were used. Thus, the high molecular weight component was continuously polymerized. These polymers were continuously introduced into an unreacted gas separation tank to separate unreacted gas. Subsequently, a low molecular weight component was continuously polymerized under the second stage polymerization conditions shown in Table 10 using a stirring reactor having an internal volume of 70 liters. The amount of the polymerization product in each stage was calculated from the heat balance, and the total amount was in agreement with the amount of the polymerization product finally recovered. Table 11 shows the measured results of the physical properties of the polymerization products recovered from the first and second stage reactors. The physical properties of the low molecular weight component produced in the second stage reactor were calculated.
【0029】[0029]
【表10】 [Table 10]
【0030】[0030]
【表11】 [Table 11]
【0031】前記各表の中で特に重要な関係をプロット
して図2〜図4に示した。これらの結果から、本発明の
ポリエチレン組成物は、同じHLMFRを示す市販品な
どに比べて、MT、DSRおよびIIS(−40℃)が
優れていることが明かである。従って、溶融弾性、流動
特性、機械的特性等に優れ、特に低温時の機械的特性に
優れたポリエチレン組成物であることがわかる。Particularly important relationships in each of the above tables are plotted and shown in FIGS. From these results, it is clear that the polyethylene composition of the present invention is superior in MT, DSR and IIS (-40 ° C) as compared to commercial products showing the same HLMFR. Therefore, it can be seen that the polyethylene composition is excellent in melt elasticity, flow characteristics, mechanical characteristics and the like, and particularly excellent in mechanical characteristics at low temperature.
【0032】[0032]
【発明の効果】本発明のポリエチレン組成物は、溶融弾
性、流動特性、機械特性等のバランスに優れた分子量分
布の極めて広い組成物であり、具体的には次の特徴を有
する。 (1)低温アイゾット衝撃値などの低温時の機械的特
性、耐寒性に優れている。 (2)メルトテンション、ダイスウェル比等の溶融弾性
および流動特性に優れているため、高速成形性などの成
形加工性が良好である。 上記の長所を有する結果、各種フィルム、シート、パイ
プ、中空容器、各種被覆材料、発泡材料等に使用される
が、特に溶融弾性が著しく優れているため、ガソリンタ
ンク等の大型中空容器用組成物として有用である。Industrial Applicability The polyethylene composition of the present invention is a composition having an extremely wide range of molecular weight distribution with excellent balance of melt elasticity, flow characteristics, mechanical characteristics and the like, and specifically has the following characteristics. (1) Excellent mechanical properties at low temperature such as low temperature Izod impact value and cold resistance. (2) Since it has excellent melt elasticity such as melt tension and die swell ratio, and flow characteristics, it has good moldability such as high-speed moldability. As a result of having the above-mentioned advantages, it is used for various films, sheets, pipes, hollow containers, various coating materials, foaming materials, etc., but since it has extremely excellent melt elasticity, it is a composition for large hollow containers such as gasoline tanks. Is useful as
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図1】連続昇温溶出分別法(TREF)による溶出温度−
溶出量の関係を示す図である。[Figure 1] Elution temperature by continuous temperature elution fractionation (TREF)-
It is a figure which shows the relationship of an elution amount.
【図2】ハイロードメルトフローレート(HLMFR)
−メルトテンションの関係を示す図である。Figure 2: High load melt flow rate (HLMFR)
FIG. 6 is a diagram showing a relationship of melt tension.
【図3】HLMFR−ダイスウェル比の関係を示す図で
ある。FIG. 3 is a diagram showing a relationship of HLMFR-die swell ratio.
【図4】HLMFR−アイゾット衝撃値(−40℃)の
関係を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a relationship between HLMFR and Izod impact value (−40 ° C.).
Claims (3)
分子量の エチレン単独重合体またはエチレン・α−オ
レフィン共重合体1〜50重量%、 (a)極限粘度(η1)9〜45dl/g (b)密度(d1)0.890〜0.935g/cm3 および(II)下記(c)〜(f)を満足する低分子量のエチ
レン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合
体99〜50重量% (c)極限粘度(η2)0.3〜3.0dl/g (d)密度(d2)0.890〜0.980g/cm3 (e)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
おいて、 溶出温度90℃以上の曲線下の面積Iaに対
する溶出温度25〜90℃の該面積Ibの比S(Ib/
Ia)が次式から計算されるS1以下、 S1=20η2 -1exp[- 50(d2- 0.900)] (f)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分 W重量%が
次式から計算されるW1以下、 W1=100η2 -0.5exp[- 50η2 0.5(d2- 0.900)] からなる混合物であって、かつ該混合物の極限粘度
(η)が1〜10dl/g、密度(d)0.890〜0.97
0g/cm3および次式数1から計算されるN−値が1.7〜
3.0であるポリエチレン組成物。 【数1】 1. (I) 1-50% by weight of a high molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer satisfying the following (a) and (b), (a) intrinsic viscosity (η 1 ). 9-45 dl / g (b) Density (d 1 ) 0.890 to 0.935 g / cm 3 and (II) Low molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α- which satisfies the following (c) to (f) Olefin copolymer 99 to 50% by weight (c) Intrinsic viscosity (η 2 ) 0.3 to 3.0 dl / g (d) Density (d 2 ) 0.890 to 0.980 g / cm 3 (e) Continuous increase In the elution temperature-elution amount curve by the hot elution fractionation method, the ratio S (Ib / Ib / of the area Ib at the elution temperature of 25 to 90 ° C. to the area Ia under the curve at the elution temperature of 90 ° C. or more
Ia) is less than or equal to S 1 calculated from the following equation, S 1 = 20η 2 −1 exp [−50 (d 2 − 0.900)] (f) 25 ° C. ortho-dichlorobenzene soluble content W weight% is calculated from the following equation. that W 1 or less, W 1 = 100η 2 -0.5 exp [- 50η 2 0.5 (d 2 - 0.900)] a mixture consisting of, and the intrinsic viscosity of the mixture (eta) is 1~10dl / g, a density ( d) 0.890 to 0.97
N-value calculated from 0 g / cm 3 and the following equation 1 is 1.7-
A polyethylene composition which is 3.0. [Equation 1]
くはエチレン・α−オレフィン共重合体および/または
低分子量のエチレン単独重合体もしくはエチレン・α−
オレフィン共重合体を、ハロゲン化マグネシウム化合物
を含む高活性のチグラー系触媒で製造することを特徴と
する請求項1に記載のポリエチレン組成物。2. The high molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin copolymer and / or the low molecular weight ethylene homopolymer or ethylene / α-olefin.
The polyethylene composition according to claim 1, wherein the olefin copolymer is produced with a highly active Ziegler-based catalyst containing a magnesium halide compound.
ン共重合体および低分子量のエチレン・α−オレフィン
共重合体が、エチレンと炭素数3〜18のα−オレフィ
ンとの共重合体からなることを特徴とする請求項1また
は2に記載のポリエチレン組成物。3. The ethylene / α-olefin copolymer having a high molecular weight and the ethylene / α-olefin copolymer having a low molecular weight are copolymers of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms. The polyethylene composition according to claim 1 or 2, characterized in that.
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