JPH06172723A

JPH06172723A - 硝化綿系剥離剤

Info

Publication number: JPH06172723A
Application number: JP33036292A
Authority: JP
Inventors: Toshioki Nakayama; 勤興中山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-12-10
Filing date: 1992-12-10
Publication date: 1994-06-21

Abstract

(57)【要約】【構成】硝化綿、ポリイソシアネート化合物、熱
硬化性シリコン樹脂、シリコン硬化触媒を主成分とし
てなり、〜を下記の割合で含有することを特徴とす
る硝化綿系剥離剤。硝化綿１００重量部。ポリイソシアネート化合物１０〜３０重量部。熱硬化性シリコン樹脂１〜２０重量部。シリコン硬化触媒をシリコン樹脂に対して５〜２０重
量％。【効果】本発明の硝化綿系剥離剤は、剥離性、耐熱
性、基材との密着性、耐溶剤性が優れている。従って、
プラスチックフイルム、紙等からなる粘着テープ等に使
用して、その有用性を著しく高めるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフイル
ム、紙等の基材からなる粘着テープなどに用いられる剥
離剤に関し、更に詳しくは、剥離性、耐熱性、基材との
密着性、耐溶剤性が優れる硝化綿系剥離剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックフイルム、紙等の基
材からなる粘着テープ用に、アクリル樹脂系の剥離剤や
紙等に予めポリエチレンフイルムを貼り合わせ、更にシ
リコン樹脂を塗布した剥離剤が知られていた。しかし、
前者については、耐熱性、基材との密着性、耐溶剤性に
乏しい問題点が、後者には、貼り合わせと塗布の２工程
が必要であり、製造の煩雑さとコスト高になる問題点が
あった。

【０００３】一方、硝化綿を含む剥離剤として特開昭５
２−６３８４号公報には、特定のアクリル系樹脂と熱硬
化性シリコン樹脂及びシリコン硬化触媒からなる剥離剤
組成物に硝化綿を添加した例が開示されている。しか
し、この組成物においては、直接基材に塗布するため、
製造工程の簡易化、または剥離性は優れているが、得ら
れた皮膜は基材との密着性が乏しく、耐熱性も十分では
なかった。更に、紙を基材とする粘着テープの回収時に
多量に含まれるシリコン樹脂が障害になっている点でも
問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するため、耐熱性、基材との密着性、耐溶剤性
が優れ、かつシリコン樹脂の含有量が極めて少ない剥離
剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、硝化綿、ポリイ
ソシアネート化合物、熱硬化性シリコン樹脂、シリ
コン硬化触媒を主成分とする剥離剤が、耐熱性、密着性
に優れ、しかも少ないシリコン樹脂を含有して剥離性が
付与されることを見いだし本発明をなすに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、硝化綿、ポリイ
ソシアネート化合物、熱硬化性シリコン樹脂、シリ
コン硬化触媒を主成分としてなり、〜を下記の割合
で含有することを特徴とする硝化綿系剥離剤に関する。硝化綿１００重量部。ポリイソシアネート化合物１０〜３０重量部。

【０００７】熱硬化性シリコン樹脂１〜２０重量部。シリコン硬化触媒をシリコン樹脂に対して５〜２０重
量％。本発明において、主成分としてなるとは、上記〜を
主たる皮膜形成剤及び剥離性付与剤として剥離剤全重量
の５０％以上含むことを言う。本発明において、剥離剤
とは、上記〜を主成分としてなる組成物を、有機溶
剤（例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等単独または、組み
合わせたもの）に溶解して、プラスチックフイルム、ま
たは紙等に塗工し、乾燥後得られた皮膜を言う。

【０００８】本発明の剥離剤において、硝化綿は、従
来、塗料、印刷インキ等に用いられてきたものが使用可
能であるが、例としては、ＪＩＳＫ−６７０３に規定
されている窒素含有量が１０．７％〜１２．２％のもの
があげられる。本発明の剥離剤に使用する硝化綿として
は、基材との密着性の点からエチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール等を含有しない硝化綿を用いることが
でき、例えば旭化成工業（株）製、セルノバが好まし
い。

【０００９】本発明の剥離剤において、ポリイソシアネ
ート化合物は、硝化綿系剥離剤の塗膜強度及び基材との
密着性を付与するために用いるもので、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を含む化合物が使用可能であ
る。例としては、２、４−トリレンジイソシアネート、
２、６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジ
イソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、等のアダクト及びポリイソシ
アヌレート化合物があげられる。

【００１０】本発明の剥離剤において、ポリイソシアネ
ート化合物の割合は、硝化綿１００重量部に対して、１
０〜３０重量部である。１０重量部未満では、基材との
密着性が不十分であり、３０重量部を越えると耐熱性が
悪くなる。本発明の剥離剤において、熱硬化性シリコン
樹脂は、ジメチルポリシロキサン、分子内にシラノール
基を有するジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジ
エンポリシロキサン、ビニル基、エポキシ基、アミノ基
等を有するポリシロキサン、あるいは、これらの混合物
等が使用可能である。

【００１１】本発明の剥離剤において、熱硬化性シリコ
ン樹脂の割合は、硝化綿１００重量部に対して、１〜２
０重量部である。１重量部未満では、剥離性が不十分で
あり、２０重量部を越えると剥離性は変わらずコストが
高くなると共に、紙の回収時の障害になる。本発明の剥
離剤において、シリコン硬化触媒は、酸、アルカリ、ア
ミン、あるいは有機金属塩等があげられる。

【００１２】本発明の剥離剤において、シリコン硬化触
媒の割合は、シリコン樹脂に対して、５〜２０重量％で
ある。５重量％未満では、架橋が不十分で剥離性が低下
し、２０重量％を越えると、皮膜表面への浸み出し等に
より剥離性劣化の原因ともなる。本発明の硝化綿系剥離
剤において、基材との密着性をさらに上げるために、他
の熱可塑性樹脂を含むことができる。

【００１３】使用できる熱可塑性樹脂としては、イソシ
アネートと反応する官能基を持つたもので、例えばポリ
ウレタン樹脂、水酸基含有アクリル樹脂、塩化ビニル系
共重合体樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ポリビニ
ルアルコール等があげられるが、特に、ポリウレタン樹
脂が、基材との密着性と耐溶剤性の点から好ましい。ポ
リウレタン樹脂としては、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアネートの反応により得られたポリウレタン樹
脂が好ましく、ポリエステルポリオールのカルボン酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸等の芳香族オキシカルボン酸、アジピン酸、コハク
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等があげられ
る。

【００１４】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１、３−プロパンジオー
ル、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオー
ル、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジオール、
ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物及びプロピ
レンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等がある。

【００１５】ポリイソシアネート成分としては、２、４
−トリレンジイソシアネート、２、６−トリレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、３、３’−ジメトキシ−４、
４’−ビフェニレンジイソシアネート、２、４−ナフタ
レンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等があげられる。

【００１６】本発明の剥離剤に使用するポリウレタン樹
脂の割合は、硝化綿１００重量部に対して、１〜４５重
量部が好ましい。４５重量部を越えると剥離性が不十分
となり、また耐熱性も低下する。さらに言えば、ポリウ
レタン樹脂と塩化ビニル系共重合体樹脂とを含む本発明
の硝化綿系剥離剤が、より少ないシリコン樹脂量で剥離
性が維持でき、より好ましい。

【００１７】本発明の剥離剤に使用できる塩化ビニル系
共重合体樹脂は、カルボキシル基および／または側鎖に
水酸基を含有することが必須である。このような共重合
体樹脂は、例えば、塩化ビニル単量体とカルボキシル基
を含有するビニル単量体および／または側鎖に水酸基を
含有するビニル単量体、さらに必要により、これらと共
重合可能な単量体を共重合させたものである。カルボキ
シル基を含有するビニル単量体の例としては、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不
飽和カルボン酸、側鎖に水酸基を含有するビニル単量体
の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等があげら
れる。

【００１８】また、これらと共重合可能な単量体の例と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン
酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化ビニリデン、
弗化ビニリデンなどのビニリデン、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスル
ホン酸およびこれらの酸のアルカリ金属塩とアンモニウ
ム塩等のスルホン酸基含有単量体、アシッドホスホキシ
エチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホス
ホキシプロピルメタクリレートおよびこれらの酸のアル
カリ金属塩とアンモニウム塩等のリン酸基含有単量体、
エチレン、プロピレン等のオレフイン、（メタ）アクリ
ロニトリル等の不飽和ニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、ρ−メチルスチレン等の芳香族ビニル等があ
げられる。

【００１９】本発明の剥離剤に使用する塩化ビニル系共
重合体樹脂の割合は、硝化綿と熱可塑性ポリウレタン樹
脂の合計１００重量部に対して、１〜１５０重量部が好
ましい。１５０重量部を越えると剥離性が不十分とな
り、また耐熱性も低下する。本発明の剥離剤の調製法の
一例を説明する。撹拌機付きの容器に、有機溶剤を計り
込み、撹拌を開始し、次に硝化綿を添加し溶液を作製す
る。また、次に熱可塑性樹脂を添加して均一な溶液とす
る。更に、シリコン樹脂及びシリコン硬化触媒及びポリ
イソシアネート化合物を添加して均一な溶液を作製す
る。必要に応じて、溶液作製に使用した有機溶剤を添加
し、粘度を調製する。

【００２０】次に上記溶液をプラスチックフイルムまた
は、紙等の基材にマシンコーターにて塗工し剥離剤を調
製する。

【００２１】

【実施例】次に、実施例、比較例によって本発明を更に
詳細に説明する。なお、以下の実施例、比較例におい
て、評価方法は、下記の通りである。［評価方法］１）剥離抵抗：本発明での組成物を、基材表面にメイ
ヤーバー（東京光電（株）製）にて所定量塗工し、硬化
皮膜を形成させた後２５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿の部
屋で１日放置する。その硬化皮膜面にクラフトテープ
（日東電工製）を貼りつけ、ゴム製のハンドローラーに
て５ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ５回往復させ、硬化皮膜
面とクラフトテープを密着させる。次に引張り試験機を
用い１８０°の角度でクラフトテープを引張り、剥離す
るのに要する力（ｇ）を測定し、これを剥離抵抗とし
た。

【００２２】引張り速度は０．３ｍ／分で行なった。２）ブロッキング性：剥離抵抗と同様に、基材表面に
硬化皮膜を形成させ、その硬化皮膜面同志を重ね合わ
せ、１Ｋｇ／ｃｍ²の荷重をのせ、７０℃で２０Ｈｒｓ
処理した。次に２５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿の部屋で
３０分間放置して、重ね合わされた硬化皮膜を手で剥離
し、抵抗有り無しでブロッキング性の良否を判定した。３）耐溶剤性：剥離抵抗と同様に、基材表面に硬化皮
膜を形成させ、その硬化皮膜面にスポイドで２〜３滴ト
ルエンを落とし皮膜の白化有り無しを目視観察すること
により判定した。

【００２３】

【実施例１】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業（株）
製Ｃ−３０４１）２０重量部、熱硬化性シリコン樹脂
（信越化学工業（株）製ＫＮＳ−３１６）２．５重量部
及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（信越化学工業
（株）製ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）１０重量％をトルエン
／ＭＥＫ／シクロヘキサノン＝５０／３０／２０の溶剤
組成で溶解して固形分１０％の溶液を作製した。この溶
液を基材（ポリプロピレンフイルム）に塗工し、８０℃
で２日間乾燥させて硬化皮膜を作製し剥離剤を得た。こ
の時の塗布量は２ｇ／ｍ²であった。このときの評価結
果を表１に示す。

【００２４】

【実施例２】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量
部、、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量
部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−
５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤
を得た。このときの評価結果を表１に示す。

【００２５】

【実施例３】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量部、
熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）１０重量部及
びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−５０
Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤を得
た。このときの評価結果を表１に示す。

【００２６】

【実施例４】硝化綿（ＢＴＨ１／２）９０重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）１０重量部、ポリイソシ
アネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量部、熱硬化性
シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量部及びシリコン
樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）１０重
量％を実施例１と同様に処理して剥離剤を得た。このと
きの評価結果を表１に示す。

【００２７】

【実施例５】硝化綿（ＢＴＨ１／２）７０重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）３０重量部、ポリイソシ
アネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量部、熱硬化性
シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量部％及びシリコ
ン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）１０
重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤を得た。この
ときの評価結果を表１に示す。

【００２８】

【実施例６】硝化綿（ＢＴＨ１／２）４０重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）２０重量部、塩化ビニル
系共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル／２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート／カルボキシル基含有単量
体＝８０．６／４．０／１５／０．４重量％）４０重量
部、ポリイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重
量部、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量
部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−
５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤
を得た。このときの評価結果を表１に示す。

【００２９】

【実施例７】硝化綿（ＢＴＨ１／２）４０重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）２０重量部、塩化ビニル
系共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル／２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート／カルボキシル基含有単量
体＝８０．６／４．０／１５／０．４重量％）４０重量
部、、ポリイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０
重量部、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）２．
５重量部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−
ＰＬ−５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して
剥離剤を得た。このときの評価結果を表１に示す。

【００３０】

【比較例１】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）４０重量
部、、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量
部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−
５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤
を得た。このときの評価結果を表２に示す。

【００３１】

【比較例２】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）５重量部、、
熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量部及び
シリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−５０
Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離剤を得
た。このときの評価結果を表２に示す。

【００３２】

【比較例３】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１００重量部、ポ
リイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量
部、、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）０．５
重量部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−Ｐ
Ｌ−５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥
離剤を得た。このときの評価結果を表２に示す。

【００３３】

【比較例４】硝化綿（ＢＴＨ１／２）５０重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）５０重量部、ポリイソシ
アネート化合物（Ｃ−３０４１）２０重量部、熱硬化性
シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重量部及びシリコン
樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）１０重
量％を実施例１と同様に処理して剥離剤を得た。このと
きの評価結果を表２に示す。

【００３４】

【比較例５】硝化綿（ＢＴＨ１／２）１５重量部、ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）５重量部、塩化ビニル系
共重合体樹脂（塩化ビニル／酢酸ビニル／２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート／カルボキシル基含有単量体
＝８０．６／４．０／１５／０．４重量％）８０重量
部、、ポリイソシアネート化合物（Ｃ−３０４１）２０
重量部、熱硬化性シリコン樹脂（ＫＮＳ−３１６）５重
量部及びシリコン樹脂に対して硬化触媒（ＣＡＴ−ＰＬ
−５０Ｔ）１０重量％を実施例１と同様に処理して剥離
剤を得た。このときの評価結果を表２に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明の硝化綿系剥離剤は、剥離性、耐
熱性、基材との密着性、耐溶剤性が優れている。従っ
て、プラスチックフイルム、紙等からなる粘着テープ等
に使用して、その有用性を著しく高めるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】硝化綿、ポリイソシアネート化合
物、熱硬化性シリコン樹脂、シリコン硬化触媒を主
成分としてなり、〜を下記の割合で含有することを
特徴とする硝化綿系剥離剤。硝化綿１００重量部。ポリイソシアネート化合物１０〜３０重量部。熱硬化性シリコン樹脂１〜２０重量部。シリコン硬化触媒をシリコン樹脂に対して５〜２０重
量％。
【請求項２】熱可塑性ポリウレタン樹脂を、硝化綿
１００重量部当たり、１〜４５重量部含有する請求項１
記載の硝化綿系剥離剤。
【請求項３】塩化ビニル系共重合体樹脂を、硝化綿
と熱可塑性ポリウレタン樹脂の合計１００重量部当た
り、１〜１５０重量部含有する請求項２記載の硝化綿系
剥離剤。