JPH06173119A - 分子篩炭素繊維の製造方法 - Google Patents
分子篩炭素繊維の製造方法Info
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- JPH06173119A JPH06173119A JP4324293A JP32429392A JPH06173119A JP H06173119 A JPH06173119 A JP H06173119A JP 4324293 A JP4324293 A JP 4324293A JP 32429392 A JP32429392 A JP 32429392A JP H06173119 A JPH06173119 A JP H06173119A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、窒素/酸素分離用分子篩炭素繊維
の製造方法に関し、細孔径をより厳密に制御することに
よって分離性能を更に向上させることを目的とする。 【構成】 石油残渣あるいは石炭残渣から溶融紡糸され
た生繊維中に、その炭化工程において繊維外へ放出され
得る物質を補足させた後、熱処理により生繊維を炭化さ
せると共に上記補足物質を繊維外へ放出させ外表面に直
接開口した多数の細孔を形成して前駆体炭素繊維とし、
この細孔内に炭化可能な有機物質を担持させた後に熱処
理することにより細孔内に担持された有機物質を炭化さ
せるように構成する。
の製造方法に関し、細孔径をより厳密に制御することに
よって分離性能を更に向上させることを目的とする。 【構成】 石油残渣あるいは石炭残渣から溶融紡糸され
た生繊維中に、その炭化工程において繊維外へ放出され
得る物質を補足させた後、熱処理により生繊維を炭化さ
せると共に上記補足物質を繊維外へ放出させ外表面に直
接開口した多数の細孔を形成して前駆体炭素繊維とし、
この細孔内に炭化可能な有機物質を担持させた後に熱処
理することにより細孔内に担持された有機物質を炭化さ
せるように構成する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素/酸素分離用分子
篩炭素繊維の製造方法に関し、より詳しくは、分子篩炭
素繊維の細孔径制御を向上させた製造方法に関する。
篩炭素繊維の製造方法に関し、より詳しくは、分子篩炭
素繊維の細孔径制御を向上させた製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】分子篩炭素は既に圧力スイング吸着法
(PSA法)に基づく空気分離用、炭化水素分離用とし
て実用化されているが、粒状炭であるため、その構造に
由来して比較的高い吸着圧力と脱着真空度を必要とする
上、圧力スイングにより粉化する恐れもある。
(PSA法)に基づく空気分離用、炭化水素分離用とし
て実用化されているが、粒状炭であるため、その構造に
由来して比較的高い吸着圧力と脱着真空度を必要とする
上、圧力スイングにより粉化する恐れもある。
【0003】本発明者らは、このような欠点のある粒状
炭に代わる分子篩として、特公平第3−80055号公
報において分子篩炭素繊維を既に提案している。この分
子篩炭素繊維は粒状炭と比べて優れた分離性能を有する
ばかりでなく、非常に簡便且つ安価に製造できるという
利点をも併せ持つものである。しかし、その製法には細
孔径を制御するという点で改善の余地がまだ残されてお
り、それによって分離性能が更に向上する可能性があ
る。
炭に代わる分子篩として、特公平第3−80055号公
報において分子篩炭素繊維を既に提案している。この分
子篩炭素繊維は粒状炭と比べて優れた分離性能を有する
ばかりでなく、非常に簡便且つ安価に製造できるという
利点をも併せ持つものである。しかし、その製法には細
孔径を制御するという点で改善の余地がまだ残されてお
り、それによって分離性能が更に向上する可能性があ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、細孔径をよ
り厳密に制御することができ、それによって分子篩炭素
繊維の分離性能を更に向上させることができる窒素/酸
素分離用分子篩炭素繊維の製造方法を提供することを目
的とする。
り厳密に制御することができ、それによって分子篩炭素
繊維の分離性能を更に向上させることができる窒素/酸
素分離用分子篩炭素繊維の製造方法を提供することを目
的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の分子篩炭素繊維の製造方法は、石油残渣
あるいは石炭残渣を原料として常法により生繊維を溶融
紡糸する工程、得られた生繊維中に、下記生繊維炭化工
程において繊維外へ放出され得る物質を補足させる工
程、上記補足物質を含む生繊維を熱処理することによ
り、該生繊維を炭化させると共に上記補足物質を繊維外
へ放出させ外表面に直接開口した多数の細孔を形成する
工程、得られた前駆体炭素繊維の上記細孔内に、炭化可
能な有機物質を担持させる工程、および上記前駆体炭素
繊維を熱処理することにより、上記細孔内に担持された
有機物質を炭化させる工程を含むことを特徴とする。
めに、本発明の分子篩炭素繊維の製造方法は、石油残渣
あるいは石炭残渣を原料として常法により生繊維を溶融
紡糸する工程、得られた生繊維中に、下記生繊維炭化工
程において繊維外へ放出され得る物質を補足させる工
程、上記補足物質を含む生繊維を熱処理することによ
り、該生繊維を炭化させると共に上記補足物質を繊維外
へ放出させ外表面に直接開口した多数の細孔を形成する
工程、得られた前駆体炭素繊維の上記細孔内に、炭化可
能な有機物質を担持させる工程、および上記前駆体炭素
繊維を熱処理することにより、上記細孔内に担持された
有機物質を炭化させる工程を含むことを特徴とする。
【0006】
【作用】本発明においては、補足物質が生繊維外へ放出
される際に形成された細孔内に、炭化可能な有機物質を
担持させた後これを炭化することにより、一端形成され
た細孔の径を実質的に縮小させ、窒素/酸素分子篩の最
適値と考えられている4Å程度の近くに細孔径を制御す
る。
される際に形成された細孔内に、炭化可能な有機物質を
担持させた後これを炭化することにより、一端形成され
た細孔の径を実質的に縮小させ、窒素/酸素分子篩の最
適値と考えられている4Å程度の近くに細孔径を制御す
る。
【0007】以下に、添付図面を参照して、実施例によ
り本発明を更に詳細に説明する。
り本発明を更に詳細に説明する。
【0008】
〔実施例1〕紡糸原料としてナフサ熱分解ピッチを熱処
理して得られたピッチを用い、常法に従って溶融紡糸し
て直径10〜12μmの生繊維を形成し、これを空気中
において昇温速度2℃/分で300℃まで昇温して2時
間保持した。その後不活性雰囲気中において昇温速度1
0℃/分で1050℃まで昇温して10分間保持した
後、冷却して前駆体炭素繊維を得た。
理して得られたピッチを用い、常法に従って溶融紡糸し
て直径10〜12μmの生繊維を形成し、これを空気中
において昇温速度2℃/分で300℃まで昇温して2時
間保持した。その後不活性雰囲気中において昇温速度1
0℃/分で1050℃まで昇温して10分間保持した
後、冷却して前駆体炭素繊維を得た。
【0009】次に、前駆体炭素繊維150gを1.0wt
%のレゾルシン水溶液1500mlに浸漬させた後、前
駆体炭素繊維とレゾルシンとを濾別した。この前駆体炭
素繊維を110℃で5時間乾燥させた後、昇温速度10
℃/分で600℃まで昇温して15分間保持した後、冷
却して分子篩炭素繊維を得た。得られた本発明の分子篩
炭素繊維の特性を調べた結果を図1および図2にグラフ
で示す。なお両図には比較のために、レゾルシンの浸漬
担持を行わない前駆体炭素繊維についても従来例として
併せて示した。
%のレゾルシン水溶液1500mlに浸漬させた後、前
駆体炭素繊維とレゾルシンとを濾別した。この前駆体炭
素繊維を110℃で5時間乾燥させた後、昇温速度10
℃/分で600℃まで昇温して15分間保持した後、冷
却して分子篩炭素繊維を得た。得られた本発明の分子篩
炭素繊維の特性を調べた結果を図1および図2にグラフ
で示す。なお両図には比較のために、レゾルシンの浸漬
担持を行わない前駆体炭素繊維についても従来例として
併せて示した。
【0010】図1はメタンおよび炭酸ガスの吸着量を圧
力に対して示したものであり、本発明の分子篩炭素繊維
は従来例に比較してメタンの吸着量が減少しており、実
質的な細孔径が最適値である約4Åに近づいたことが分
かる。また図2はPSA式窒素発生器を用いて調べた窒
素/酸素分離性能を示したものであり、本発明の分子篩
炭素繊維は従来例に比較して分離性能が著しく向上して
いることが分かる。
力に対して示したものであり、本発明の分子篩炭素繊維
は従来例に比較してメタンの吸着量が減少しており、実
質的な細孔径が最適値である約4Åに近づいたことが分
かる。また図2はPSA式窒素発生器を用いて調べた窒
素/酸素分離性能を示したものであり、本発明の分子篩
炭素繊維は従来例に比較して分離性能が著しく向上して
いることが分かる。
【0011】〔実施例2〕実施例1と同様の処理により
得られた前駆体炭素繊維150gを3.0wt%のフルフ
リルアルコール水溶液1500mlに浸漬させ、前駆体
炭素繊維とフルフリルアルコールとを濾別した。この前
駆体炭素繊維を110℃で5時間乾燥させた後、昇温速
度10℃/分で600℃まで昇温して15分間保持した
後、冷却して分子篩炭素繊維を得た。
得られた前駆体炭素繊維150gを3.0wt%のフルフ
リルアルコール水溶液1500mlに浸漬させ、前駆体
炭素繊維とフルフリルアルコールとを濾別した。この前
駆体炭素繊維を110℃で5時間乾燥させた後、昇温速
度10℃/分で600℃まで昇温して15分間保持した
後、冷却して分子篩炭素繊維を得た。
【0012】得られた分子篩炭素繊維について実施例1
と同様な特性試験を行ったところ、実施例1と同様に細
孔径の最適化による分離性能の向上が確認された。以上
の実施例とは別に、レゾルシン水溶液およびフルフリル
アルコール水溶液の最適濃度範囲を調べるために、それ
ぞれ下記の実験を行った。 <レゾルシン水溶液の最適濃度範囲>実施例1と同様の
処理を行い、レゾルシン濃度のみを種々に変化させ、各
濃度に対応する分子篩炭素繊維の窒素/酸素分離性能を
調べた結果を図3にグラフで示す。
と同様な特性試験を行ったところ、実施例1と同様に細
孔径の最適化による分離性能の向上が確認された。以上
の実施例とは別に、レゾルシン水溶液およびフルフリル
アルコール水溶液の最適濃度範囲を調べるために、それ
ぞれ下記の実験を行った。 <レゾルシン水溶液の最適濃度範囲>実施例1と同様の
処理を行い、レゾルシン濃度のみを種々に変化させ、各
濃度に対応する分子篩炭素繊維の窒素/酸素分離性能を
調べた結果を図3にグラフで示す。
【0013】レゾルシン濃度0.5wt%未満では細孔内
に担持されるレゾルシンの量が少ないため、分離性能の
向上効果は少なく、反対に3wt%を超えると細孔内に担
持されるレゾルシンの量が多すぎて細孔径が小さくなり
分離性能の向上効果は低下する。したがって、最適なレ
ゾルシン濃度範囲は0.5wt%〜3wt%である。 <フルフリルアルコール水溶液の最適濃度範囲>実施例
1と同様の処理を行い、フルフリルアルコール濃度のみ
を種々に変化させ、各濃度に対応する分子篩炭素繊維の
窒素/酸素分離性能を調べた結果を図4にグラフで示
す。レゾルシンの場合と同様の理由により、最適なフル
フリルアルコール濃度範囲は1〜5wt%であることが分
かった。
に担持されるレゾルシンの量が少ないため、分離性能の
向上効果は少なく、反対に3wt%を超えると細孔内に担
持されるレゾルシンの量が多すぎて細孔径が小さくなり
分離性能の向上効果は低下する。したがって、最適なレ
ゾルシン濃度範囲は0.5wt%〜3wt%である。 <フルフリルアルコール水溶液の最適濃度範囲>実施例
1と同様の処理を行い、フルフリルアルコール濃度のみ
を種々に変化させ、各濃度に対応する分子篩炭素繊維の
窒素/酸素分離性能を調べた結果を図4にグラフで示
す。レゾルシンの場合と同様の理由により、最適なフル
フリルアルコール濃度範囲は1〜5wt%であることが分
かった。
【0014】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の分子篩炭
素繊維の製造方法によれば、細孔径の制御をより厳密に
制御することができ、それによって窒素/酸素分離性能
を著しく向上させることができる。
素繊維の製造方法によれば、細孔径の制御をより厳密に
制御することができ、それによって窒素/酸素分離性能
を著しく向上させることができる。
【図1】本発明および従来の分子篩炭素繊維について圧
力と吸着量との関係を比較して示すグラフである。
力と吸着量との関係を比較して示すグラフである。
【図2】本発明および従来の分子篩炭素繊維についてP
SA式窒素発生器による窒素発生量と分離後の窒素濃度
との関係を比較して示すグラフである。
SA式窒素発生器による窒素発生量と分離後の窒素濃度
との関係を比較して示すグラフである。
【図3】細孔内への担持に用いたレゾルシン水溶液の濃
度と、レゾルシンを細孔内に担持した分子篩炭素繊維に
よる分離後の酸素濃度との関係を示すグラフである。
度と、レゾルシンを細孔内に担持した分子篩炭素繊維に
よる分離後の酸素濃度との関係を示すグラフである。
【図4】細孔内への担持に用いたフルフリルアルコール
水溶液の濃度と、フルフリルアルコールを細孔内に担持
した分子篩炭素繊維による分離後の酸素濃度との関係を
示すグラフである。
水溶液の濃度と、フルフリルアルコールを細孔内に担持
した分子篩炭素繊維による分離後の酸素濃度との関係を
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01B 21/04 D 31/02 101 A 31/08 Z C04B 38/06 G D01F 11/14 (72)発明者 瀧川 賢司 愛知県西尾市下羽角町岩谷14番地 株式会 社日本自動車部品総合研究所内 (72)発明者 波多野 実 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電 装株式会社内
Claims (4)
- 【請求項1】 石油残渣あるいは石炭残渣を原料として
常法により生繊維を溶融紡糸する工程、 得られた生繊維中に、下記生繊維炭化工程において繊維
外へ放出され得る物質を補足させる工程、 上記補足物質を含む生繊維を熱処理することにより、該
生繊維を炭化させると共に上記補足物質を繊維外へ放出
させ外表面に直接開口した多数の細孔を形成する工程、 得られた前駆体炭素繊維の上記細孔内に、炭化可能な有
機物質を担持させる工程、および上記前駆体炭素繊維を
熱処理することにより、上記細孔内に担持された有機物
質を炭化させる工程を含むことを特徴とする分子篩炭素
繊維の製造方法。 - 【請求項2】 前記有機物質としてレゾルシンまたはフ
ルフリルアルコールを用いることを特徴とする請求項1
に記載の分子篩炭素繊維の製造方法。 - 【請求項3】 濃度0.5〜3wt%のレゾルシン水溶液
または濃度2〜4wt%のフルフリルアルコール水溶液中
に前記前駆体炭素繊維を浸漬することにより、前記細孔
内への担持を行うことを特徴とする請求項1または2に
記載の分子篩炭素繊維の製造方法。 - 【請求項4】 細孔内に前記有機物質を担持した前駆体
炭素繊維を、不活性雰囲気中で550〜650℃に加熱
することにより、上記細孔内の有機物質を炭化させるこ
とを特徴とする請求項1から3までのいずれか1項に記
載の分子篩炭素繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324293A JPH06173119A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 分子篩炭素繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324293A JPH06173119A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 分子篩炭素繊維の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06173119A true JPH06173119A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18164194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4324293A Withdrawn JPH06173119A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | 分子篩炭素繊維の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06173119A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062268A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | Tokyo Gas Co Ltd | 分子篩炭素及びその製造方法 |
| KR102012429B1 (ko) * | 2018-02-09 | 2019-11-04 | 한국과학기술연구원 | 기계적 특성 및 전기적 특성이 개선된 탄소나노튜브섬유 및 그 제조방법 |
| WO2024262401A1 (ja) | 2023-06-23 | 2024-12-26 | 株式会社クラレ | 分子篩炭の再生方法 |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP4324293A patent/JPH06173119A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062268A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | Tokyo Gas Co Ltd | 分子篩炭素及びその製造方法 |
| KR102012429B1 (ko) * | 2018-02-09 | 2019-11-04 | 한국과학기술연구원 | 기계적 특성 및 전기적 특성이 개선된 탄소나노튜브섬유 및 그 제조방법 |
| WO2024262401A1 (ja) | 2023-06-23 | 2024-12-26 | 株式会社クラレ | 分子篩炭の再生方法 |
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