JPH0617316A - 芳香族ポリアミド繊維 - Google Patents
芳香族ポリアミド繊維Info
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- JPH0617316A JPH0617316A JP10542593A JP10542593A JPH0617316A JP H0617316 A JPH0617316 A JP H0617316A JP 10542593 A JP10542593 A JP 10542593A JP 10542593 A JP10542593 A JP 10542593A JP H0617316 A JPH0617316 A JP H0617316A
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- Japan
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- fiber
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- denier
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- aromatic polyamide
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- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は高屈折率の無機粒子による紫
外線の反射と遮閉作用及び紫外線吸収作用等によって耐
光性を改善した高強力芳香族ポリアミド繊維を提供する
ことにある。 【構成】 繊維の少なくとも表層部に、屈折率２．０以
上、平均粒径０．３μ以下の無機粒子が繊維重量の０．
１％以上５％以下含有され、単糸繊度が０．５デニール
以上５０デニール以下であって、力学特性が下記範囲を
満足することを特徴とする芳香族ポリアミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上
外線の反射と遮閉作用及び紫外線吸収作用等によって耐
光性を改善した高強力芳香族ポリアミド繊維を提供する
ことにある。 【構成】 繊維の少なくとも表層部に、屈折率２．０以
上、平均粒径０．３μ以下の無機粒子が繊維重量の０．
１％以上５％以下含有され、単糸繊度が０．５デニール
以上５０デニール以下であって、力学特性が下記範囲を
満足することを特徴とする芳香族ポリアミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐光性に優れた芳香族ポ
リアミド繊維に関する。
リアミド繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】パラ配向芳香族ポリアミド繊維は優れた
力学特性により工業用繊維として各方面に用途を展開し
ているが、耐光性が必ずしも満足のいくレベルではなく
繊維を日光暴露して使用する場合に繊維物性が劣化しや
すいという問題がある。
力学特性により工業用繊維として各方面に用途を展開し
ているが、耐光性が必ずしも満足のいくレベルではなく
繊維を日光暴露して使用する場合に繊維物性が劣化しや
すいという問題がある。
【０００３】この原因は十分解明されている訳ではない
が、水の共存下で光化学反応によりアミド結合が切断し
て分解したり、アミド結合がフリース転位反応を起こす
可能性や、酸化によりラジカルを発生して分解する可能
性等が要因として考えられている。
が、水の共存下で光化学反応によりアミド結合が切断し
て分解したり、アミド結合がフリース転位反応を起こす
可能性や、酸化によりラジカルを発生して分解する可能
性等が要因として考えられている。
【０００４】従って、産業資材等のロープやネットの場
合、表面に他の繊維や樹脂で被覆して耐光劣化を抑制す
る対策を施す必要がある。また特に極細繊維を活かした
軽量高強力スポーツ衣料用織物等へ展開するにあたり、
耐光性のよい芳香族ポリアミド繊維が望まれていた。
合、表面に他の繊維や樹脂で被覆して耐光劣化を抑制す
る対策を施す必要がある。また特に極細繊維を活かした
軽量高強力スポーツ衣料用織物等へ展開するにあたり、
耐光性のよい芳香族ポリアミド繊維が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高屈折
率の無機粒子による紫外線の反射と遮閉作用及び紫外線
吸収作用等によって耐光性を改善した高強力芳香族ポリ
アミド繊維を提供することにある。
率の無機粒子による紫外線の反射と遮閉作用及び紫外線
吸収作用等によって耐光性を改善した高強力芳香族ポリ
アミド繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】これまでアラミド繊維の
耐光性改善方策としては以下のようなものが提案されて
いるが、現在のところ未だ十分満足できる水準になって
いない。即ち、ベンゾトリアゾール系や置換ベンゾフェ
ノン系等の紫外線吸収剤を２〜６％繊維中に０．０１μ
以上の集塊を持たぬよう均一に分散ブレンドした方法
（ＵＳＰ３８８８８２１号公報）では高温熱処理する工
程を経る場合に剤が熱劣化しやすいうえに剤が繊維内部
まで均一に分布するので添加効率が低いという問題があ
る。また光退色性顔料を０．０２〜１０％添加すること
で耐光による変色を相殺する方法（特開平２―２２９２
８１号公報）の場合は原理的に難しく、色相が限定され
るという問題がある。アミド基をＮ―芳香族アシル化し
てイミド基に変性する方法（特開平２―１７８３２４号
公報）は芳香族ポリアミド溶媒に溶かした状態で塩化ベ
ンゾイル等でＮ―芳香族アシル化をする必要があるので
工程が長くなる。
耐光性改善方策としては以下のようなものが提案されて
いるが、現在のところ未だ十分満足できる水準になって
いない。即ち、ベンゾトリアゾール系や置換ベンゾフェ
ノン系等の紫外線吸収剤を２〜６％繊維中に０．０１μ
以上の集塊を持たぬよう均一に分散ブレンドした方法
（ＵＳＰ３８８８８２１号公報）では高温熱処理する工
程を経る場合に剤が熱劣化しやすいうえに剤が繊維内部
まで均一に分布するので添加効率が低いという問題があ
る。また光退色性顔料を０．０２〜１０％添加すること
で耐光による変色を相殺する方法（特開平２―２２９２
８１号公報）の場合は原理的に難しく、色相が限定され
るという問題がある。アミド基をＮ―芳香族アシル化し
てイミド基に変性する方法（特開平２―１７８３２４号
公報）は芳香族ポリアミド溶媒に溶かした状態で塩化ベ
ンゾイル等でＮ―芳香族アシル化をする必要があるので
工程が長くなる。
【０００７】我々は紫外線の反射及び吸収剤の効果的な
添加等による耐光性改善方策について鋭意検討した結
果、特定の無機粒子を繊維の少なくとも表層部に存在さ
せることにより繊維の機械的物性を損なう事なく耐光性
に優れたアラミド繊維を得ることができることを見出し
本発明に達した。
添加等による耐光性改善方策について鋭意検討した結
果、特定の無機粒子を繊維の少なくとも表層部に存在さ
せることにより繊維の機械的物性を損なう事なく耐光性
に優れたアラミド繊維を得ることができることを見出し
本発明に達した。
【０００８】即ち本発明は、繊維の少なくとも表層部
に、屈折率２．０以上、平均粒径０．３μ以下の無機粒
子が繊維重量の０．１％以上５％以下含有され単糸繊度
が０．５デニール以上５０デニール以下であって、力学
特性が下記範囲を満足することを特徴とする芳香族ポリ
アミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上である。
に、屈折率２．０以上、平均粒径０．３μ以下の無機粒
子が繊維重量の０．１％以上５％以下含有され単糸繊度
が０．５デニール以上５０デニール以下であって、力学
特性が下記範囲を満足することを特徴とする芳香族ポリ
アミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上である。
【０００９】以下本発明について詳細に説明する。本発
明が対象とする芳香族ポリアミドは繰り返し単位の８０
モル％以上、好ましくは９０モル％以上が下記の繰り返
し単位からなる芳香族ポリアミドまたは芳香族コポリア
ミドである。
明が対象とする芳香族ポリアミドは繰り返し単位の８０
モル％以上、好ましくは９０モル％以上が下記の繰り返
し単位からなる芳香族ポリアミドまたは芳香族コポリア
ミドである。
【００１０】
【化１】
【００１１】（ここでＡｒ１、Ａｒ２は、下記の群から
選ばれた同一のまたは相異なる芳香族残基である。但
し、芳香族残基の水素原子はハロゲン原子または低級ア
ルキル基で置換されていても良い。）
選ばれた同一のまたは相異なる芳香族残基である。但
し、芳香族残基の水素原子はハロゲン原子または低級ア
ルキル基で置換されていても良い。）
【００１２】
【化２】
【００１３】Ｘは下記残基から選ばれる。
【００１４】
【化３】
【００１５】かかる芳香族ポリアミド製造方法について
は、例えば英国特許第１５０１９４８号公報、米国特許
第３７３８９６４号公報、特開昭４９―１００５２２号
公報等に記載されている。
は、例えば英国特許第１５０１９４８号公報、米国特許
第３７３８９６４号公報、特開昭４９―１００５２２号
公報等に記載されている。
【００１６】繊維中の無機粒子の分布位置は繊維の少な
くとも表層部である。繊維の全体でもよいが表層部に集
中的に分布している方が効果的である。好ましくは繊維
半径の２０％以下の表層部分、より好ましくは繊維半径
の１０％以下の表層部分である。繊維表面であってもよ
い。繊維の全体すなわち繊維断面内に均一に分布してい
る場合は紫外線の反射であれ吸収であれ添加の効率が低
いので、高濃度の添加をする必要があり、この場合には
繊維物性に悪影響を及ぼさないよう無機粒子の粒子サイ
ズ微小化や粗大凝集粒子低減に細心の注意を払う必要が
ある。無機粒子の分布を実質的に繊維表層部とする方策
としては、芯鞘型複合紡糸として鞘成分に高濃度の無
機粒子をブレンドする方法や染色のように外部から無
機粒子を含浸させる方法そのほか膨潤状態にある繊維
に無機粒子を付与した後乾燥収縮させて無機粒子を表層
部にとり込む方法、静電気により繊維表面に付着させ
た後融着もしくは接着により固定する方法、高濃度に
無機粒子をブレンドした樹脂を繊維表面にコーティング
する方法等がある。
くとも表層部である。繊維の全体でもよいが表層部に集
中的に分布している方が効果的である。好ましくは繊維
半径の２０％以下の表層部分、より好ましくは繊維半径
の１０％以下の表層部分である。繊維表面であってもよ
い。繊維の全体すなわち繊維断面内に均一に分布してい
る場合は紫外線の反射であれ吸収であれ添加の効率が低
いので、高濃度の添加をする必要があり、この場合には
繊維物性に悪影響を及ぼさないよう無機粒子の粒子サイ
ズ微小化や粗大凝集粒子低減に細心の注意を払う必要が
ある。無機粒子の分布を実質的に繊維表層部とする方策
としては、芯鞘型複合紡糸として鞘成分に高濃度の無
機粒子をブレンドする方法や染色のように外部から無
機粒子を含浸させる方法そのほか膨潤状態にある繊維
に無機粒子を付与した後乾燥収縮させて無機粒子を表層
部にとり込む方法、静電気により繊維表面に付着させ
た後融着もしくは接着により固定する方法、高濃度に
無機粒子をブレンドした樹脂を繊維表面にコーティング
する方法等がある。
【００１７】無機粒子の屈折率は２．０以上である。一
般的に光の反射率はρ＝（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ
１））2 、（ここでｎｉは第ｉ層の屈折率）で表され添
加粒子の屈折率が低いと紫外線の反射効率が低下しその
結果繊維の紫外線被爆による劣化が増大する。屈折率が
２．０以上の無機粒子としては、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、亜鉛華、カドミウムレッド、
朱、ベンガラ、中黄鉛、カドミウムイエロー、黄酸化
鉄、クロムバーミリオン等がある。
般的に光の反射率はρ＝（（ｎ２−ｎ１）／（ｎ２＋ｎ
１））2 、（ここでｎｉは第ｉ層の屈折率）で表され添
加粒子の屈折率が低いと紫外線の反射効率が低下しその
結果繊維の紫外線被爆による劣化が増大する。屈折率が
２．０以上の無機粒子としては、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、亜鉛華、カドミウムレッド、
朱、ベンガラ、中黄鉛、カドミウムイエロー、黄酸化
鉄、クロムバーミリオン等がある。
【００１８】なお上記の無機粒子と共に用途によっては
無機の紫外線吸収剤（カーボンブラック、クロム酸鉛、
酸化クロム等）、有機の紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤
（フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン
系酸化防止剤、ヒンダードアミン類）との併用は更に効
果的である。
無機の紫外線吸収剤（カーボンブラック、クロム酸鉛、
酸化クロム等）、有機の紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤
（フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン
系酸化防止剤、ヒンダードアミン類）との併用は更に効
果的である。
【００１９】添加すべき無機物の平均粒径は０．３μ以
下である。粒子径が大きくなると添加剤が欠陥異物とし
て作用し単糸切れによる毛羽や断糸の原因となり好まし
くない。
下である。粒子径が大きくなると添加剤が欠陥異物とし
て作用し単糸切れによる毛羽や断糸の原因となり好まし
くない。
【００２０】無機粒子の添加濃度は０．１％以上５％以
下である。０．１％未満では紫外線の反射や遮閉効果が
殆んどなく、５％を越えると異物としての影響が増大し
て物性が低下する。
下である。０．１％未満では紫外線の反射や遮閉効果が
殆んどなく、５％を越えると異物としての影響が増大し
て物性が低下する。
【００２１】繊維の単糸繊度は０．５デニール以上５０
デニール以下である。０．５デニール未満の場合は添加
粒子が欠陥異物として作用し製糸性が不安定となる。又
繊維の比表面積が大きくなるので耐光劣化を受け易くそ
の結果粒子の添加量を増加させることにつながり、無機
粒子の添加がなお一層異物として悪影響を及ぼし工程調
子を乱し好ましくない。５０デニールを越えると繊維の
比表面積は小さく耐光劣化を受けにくいが、製糸工程で
比表面積が小さいことで凝固が不完全になりやすく、そ
の結果水洗や延伸工程で工程調子を乱し、物性も低下し
やすい。
デニール以下である。０．５デニール未満の場合は添加
粒子が欠陥異物として作用し製糸性が不安定となる。又
繊維の比表面積が大きくなるので耐光劣化を受け易くそ
の結果粒子の添加量を増加させることにつながり、無機
粒子の添加がなお一層異物として悪影響を及ぼし工程調
子を乱し好ましくない。５０デニールを越えると繊維の
比表面積は小さく耐光劣化を受けにくいが、製糸工程で
比表面積が小さいことで凝固が不完全になりやすく、そ
の結果水洗や延伸工程で工程調子を乱し、物性も低下し
やすい。
【００２２】強度は１８ｇ／ｄ以上である。強度は高い
程好ましいが、添加物の濃度を上げるにつれて強度は低
下の傾向があり、１８ｇ／ｄ未満では高強度繊維として
のアラミド繊維の特徴が失われる。
程好ましいが、添加物の濃度を上げるにつれて強度は低
下の傾向があり、１８ｇ／ｄ未満では高強度繊維として
のアラミド繊維の特徴が失われる。
【００２３】伸度は３．５％以上である。３．５％未満
の場合は撚糸して使用する場合に撚り歪が大きくなり、
撚糸コードの強力利用率が低下する。
の場合は撚糸して使用する場合に撚り歪が大きくなり、
撚糸コードの強力利用率が低下する。
【００２４】初期モジュラスは４５０ｇ／ｄ以上であ
る。４５０ｇ／ｄ未満の場合は高モジュラス繊維として
の特徴がなくなる。
る。４５０ｇ／ｄ未満の場合は高モジュラス繊維として
の特徴がなくなる。
【００２５】
【実施例】以下に本発明を実施例をもって説明する。な
お製糸テストに使用したポリマー溶液（ドープ）は次の
ような溶液重合法で調製した。 ドープの調製 窒素を内部にフローしている錨形攪拌翼を有する混合槽
に水分率約２０ｐｐｍのＮ―メチル―２―ピロリドン
（以降ＮＭＰと称す）２０５ｌを投入し、パラフェニレ
ンジアミン２７６４ｇと３，４′―ジアミノジフェニル
エーテル５１１４ｇとを精秤して投入し溶解させた。こ
のジアミン溶液にその温度が３０℃、攪拌回転数が６４
回／分の状態においてテレフタル酸クロライド１０３２
０ｇを精秤して投入した。溶液の温度が反応熱によって
５３℃まで上昇したのち６０分間加熱して８５℃とし
た。８５℃でさらに１５分間攪拌を続けて溶液の粘度上
昇が終了したことをもって重合反応終了とした。この後
水酸化カルシウムの２２．５ｗｔ％ＮＭＰスラリー１
６．８ｋｇを投入し、２０分間攪拌を続けてｐＨ５．４
としたドープを目開き２０ミクロンのフィルターで濾過
してポリマー濃度６％のポリマー溶液（以降ドープと称
す）調製を完了した。
お製糸テストに使用したポリマー溶液（ドープ）は次の
ような溶液重合法で調製した。 ドープの調製 窒素を内部にフローしている錨形攪拌翼を有する混合槽
に水分率約２０ｐｐｍのＮ―メチル―２―ピロリドン
（以降ＮＭＰと称す）２０５ｌを投入し、パラフェニレ
ンジアミン２７６４ｇと３，４′―ジアミノジフェニル
エーテル５１１４ｇとを精秤して投入し溶解させた。こ
のジアミン溶液にその温度が３０℃、攪拌回転数が６４
回／分の状態においてテレフタル酸クロライド１０３２
０ｇを精秤して投入した。溶液の温度が反応熱によって
５３℃まで上昇したのち６０分間加熱して８５℃とし
た。８５℃でさらに１５分間攪拌を続けて溶液の粘度上
昇が終了したことをもって重合反応終了とした。この後
水酸化カルシウムの２２．５ｗｔ％ＮＭＰスラリー１
６．８ｋｇを投入し、２０分間攪拌を続けてｐＨ５．４
としたドープを目開き２０ミクロンのフィルターで濾過
してポリマー濃度６％のポリマー溶液（以降ドープと称
す）調製を完了した。
【００２６】
【比較例１】上記の重合法で調製したドープを使用して
以下の条件で製糸して得られた繊維の耐光性評価を行っ
た。紡糸はドライジェット紡糸方式で、ノズル形状は直
径０．３ｍｍの丸断面、１０００孔の口金を使用し、吐
出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸したの
ち、５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速
度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水和ゲル
形成無機化合物を付与後、乾燥・熱延伸を経て５００ｍ
／分で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。この
アラミド繊維の物性は以下の通りであった。 全繊度 ：１５０２デニール ヤーン強力：４２．７ｋｇ 強度 ：２８．４ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．５４％ モジュラス：５７７ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
評価した結果、残存強力が１６．８ｋｇ、維持率は３９
％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカーボン
フェード耐光劣化評価した結果残存強力１７．９ｋｇ、
維持率４２％であった。
以下の条件で製糸して得られた繊維の耐光性評価を行っ
た。紡糸はドライジェット紡糸方式で、ノズル形状は直
径０．３ｍｍの丸断面、１０００孔の口金を使用し、吐
出量１３５０ｇ／分、ドープ温度１０７℃で出糸したの
ち、５０℃、ＮＭＰ３０％水溶液中で凝固させ、紡糸速
度４７ｍ／分で凝固浴より引出した後、水洗後水和ゲル
形成無機化合物を付与後、乾燥・熱延伸を経て５００ｍ
／分で製品を巻取り１５００デニールの糸を得た。この
アラミド繊維の物性は以下の通りであった。 全繊度 ：１５０２デニール ヤーン強力：４２．７ｋｇ 強度 ：２８．４ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．５４％ モジュラス：５７７ｇ／ｄ この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化
評価した結果、残存強力が１６．８ｋｇ、維持率は３９
％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカーボン
フェード耐光劣化評価した結果残存強力１７．９ｋｇ、
維持率４２％であった。
【００２７】
【実施例１】比較例１に示す製糸方法において、水和ゲ
ル形成性無機物に屈折率が約２．７、平均粒子径０．０
２μのルチル型酸化チタンの超微粒子（シリカで表面処
理）を２％添加した水和ゲルとして水洗後の未延伸糸に
付与した後、乾燥・熱延伸を経て５００ｍ／分で製品を
巻取り１５００デニールの糸を得た。このアラミド繊維
の物性は以下の通りであった。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：４３．３ｋｇ 強度 ：２８．８ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．６０％ モジュラス：５８３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．２５％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が２１．５ｋｇ、維持率は５０％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力２１．２ｋｇ、維持率
４９％であった。
ル形成性無機物に屈折率が約２．７、平均粒子径０．０
２μのルチル型酸化チタンの超微粒子（シリカで表面処
理）を２％添加した水和ゲルとして水洗後の未延伸糸に
付与した後、乾燥・熱延伸を経て５００ｍ／分で製品を
巻取り１５００デニールの糸を得た。このアラミド繊維
の物性は以下の通りであった。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：４３．３ｋｇ 強度 ：２８．８ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．６０％ モジュラス：５８３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．２５％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が２１．５ｋｇ、維持率は５０％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力２１．２ｋｇ、維持率
４９％であった。
【００２８】
【実施例２】比較例１対比、使用すべきドープに屈折率
が約２．７、平均粒子径０．０４μのルチル型酸化チタ
ンの超微粒子（アルミナシリカで表面処理）をＮＭＰス
ラリ−の状態でポリマー比３％添加し均一混合したドー
プを用いることのみ変更して他の条件は比較例１と同一
条件で製糸した。このアラミド繊維の物性は以下の通り
であった。 デニール ：１５０９デニール ヤーン強力：３８．８ｋｇ 強度 ：２５．７ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．４３％ モジュラス：５７１ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：３．０％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布はほぼ均一であ
ることをＸＭＡにより確認した。この試料を６３度＊３
００時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強
力が１８．６ｋｇ、維持率は４８％であった。同一試料
を６３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価
した結果残存強力１７．８ｋｇ、維持率４６％であっ
た。
が約２．７、平均粒子径０．０４μのルチル型酸化チタ
ンの超微粒子（アルミナシリカで表面処理）をＮＭＰス
ラリ−の状態でポリマー比３％添加し均一混合したドー
プを用いることのみ変更して他の条件は比較例１と同一
条件で製糸した。このアラミド繊維の物性は以下の通り
であった。 デニール ：１５０９デニール ヤーン強力：３８．８ｋｇ 強度 ：２５．７ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．４３％ モジュラス：５７１ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：３．０％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布はほぼ均一であ
ることをＸＭＡにより確認した。この試料を６３度＊３
００時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強
力が１８．６ｋｇ、維持率は４８％であった。同一試料
を６３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価
した結果残存強力１７．８ｋｇ、維持率４６％であっ
た。
【００２９】
【実施例３】比較例１に示す製糸方法において、水和ゲ
ル形成性無機物に屈折率が約２．７、平均粒子径０．０
５μのルチル型酸化チタンの超微粒子（酸化アルミニウ
ムで表面処理実施）の超微粒子を３％添加した水和ゲル
として水洗後の未延伸糸に付与した後、乾燥・熱延伸を
経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニールの糸
を得た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであっ
た。 デニール ：１５１１デニール ヤーン強力：４２．５ｋｇ 強度 ：２８．１ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．７５％ モジュラス：５９８ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が２２．１ｋｇ、維持率は５２％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力２０．４ｋｇ、維持率
４８％であった。
ル形成性無機物に屈折率が約２．７、平均粒子径０．０
５μのルチル型酸化チタンの超微粒子（酸化アルミニウ
ムで表面処理実施）の超微粒子を３％添加した水和ゲル
として水洗後の未延伸糸に付与した後、乾燥・熱延伸を
経て５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニールの糸
を得た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであっ
た。 デニール ：１５１１デニール ヤーン強力：４２．５ｋｇ 強度 ：２８．１ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．７５％ モジュラス：５９８ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が２２．１ｋｇ、維持率は５２％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力２０．４ｋｇ、維持率
４８％であった。
【００３０】
【実施例４】実施例２対比、使用すべきドープに１次粒
子径６０ｍμのカーボンブラックを、ポリマー比１．５
％添加し均一混合したドープを用いることのみ変更して
他の条件は実施例３と同一とした。得られたアラミド繊
維の物性は以下の通りであった。デニール ：１５３１
デニール ヤーン強力：３８．０ｋｇ 強度 ：２４．８ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．３０％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．１８％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
３０．０ｋｇ、維持率は７９％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２７．０ｋｇ、維持率７１％であった。
子径６０ｍμのカーボンブラックを、ポリマー比１．５
％添加し均一混合したドープを用いることのみ変更して
他の条件は実施例３と同一とした。得られたアラミド繊
維の物性は以下の通りであった。デニール ：１５３１
デニール ヤーン強力：３８．０ｋｇ 強度 ：２４．８ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．３０％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．１８％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
３０．０ｋｇ、維持率は７９％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２７．０ｋｇ、維持率７１％であった。
【００３１】
【実施例５】実施例４対比、製品仕上げ油剤にヒンダー
ドアミン（チバガイギー社、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４
４）を２％添加した仕上げ油剤として他の条件は実施例
３と同一とした。得られたアラミド繊維の物性は以下の
通りであった。 デニール ：１５０６デニール ヤーン強力：３４．９ｋｇ 強度 ：２３．２ｇ／ｄ 破断伸度 ：３．９８％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．１４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
２８．３ｋｇ、維持率は８１％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２４．４ｋｇ、維持率７０％であった。
ドアミン（チバガイギー社、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４
４）を２％添加した仕上げ油剤として他の条件は実施例
３と同一とした。得られたアラミド繊維の物性は以下の
通りであった。 デニール ：１５０６デニール ヤーン強力：３４．９ｋｇ 強度 ：２３．２ｇ／ｄ 破断伸度 ：３．９８％ モジュラス：５８４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．１４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
２８．３ｋｇ、維持率は８１％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２４．４ｋｇ、維持率７０％であった。
【００３２】
【実施例６】実施例５対比、製品仕上げ油剤にベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤（チバガイギー社、ＴＩＮＵ
ＶＩＮ２１３）を２％添加した仕上げ油剤として他の条
件は実施例３と同一とした。得られたアラミド繊維の物
性は以下の通りであった。 デニール ：１５４８デニール ヤーン強力：３９．３ｋｇ 強度 ：２５．４ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．３９％ モジュラス：５６４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．２０％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
３１．０ｋｇ、維持率は７９％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２８．７ｋｇ、維持率７３％であった。
リアゾール系紫外線吸収剤（チバガイギー社、ＴＩＮＵ
ＶＩＮ２１３）を２％添加した仕上げ油剤として他の条
件は実施例３と同一とした。得られたアラミド繊維の物
性は以下の通りであった。 デニール ：１５４８デニール ヤーン強力：３９．３ｋｇ 強度 ：２５．４ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．３９％ モジュラス：５６４ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．２０％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。カーボ
ン粒子の分布は透過電子顕微鏡により繊維中に均一に分
布していることを確認した。この試料を６３度＊３００
時間のサンシャイン耐光劣化評価した結果、残存強力が
３１．０ｋｇ、維持率は７９％であった。同一試料を６
３度＊３００時間のカーボンフェード耐光劣化評価した
結果残存強力２８．７ｋｇ、維持率７３％であった。
【００３３】
【比較例２】実施例２に示す製糸方法において、使用す
るドープへの添加剤を屈折率が約１．６、平均粒子径
０．７μのシリカを２％とし、他の条件は同一として製
糸した。得られたアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３２．３ｋｇ 強度 ：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．１０％ モジュラス：５２３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３５％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は繊維断面内に
実質的に均一に分布していることをＸＭＡにより確認し
た。この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光
劣化評価した結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は
４１％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカー
ボンフェード耐光劣化評価した結果残存強力１２．９ｋ
ｇ、維持率４０％であった。
るドープへの添加剤を屈折率が約１．６、平均粒子径
０．７μのシリカを２％とし、他の条件は同一として製
糸した。得られたアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３２．３ｋｇ 強度 ：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．１０％ モジュラス：５２３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３５％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は繊維断面内に
実質的に均一に分布していることをＸＭＡにより確認し
た。この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光
劣化評価した結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は
４１％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカー
ボンフェード耐光劣化評価した結果残存強力１２．９ｋ
ｇ、維持率４０％であった。
【００３４】
【比較例３】実施例１に示す製糸方法において、水和ゲ
ル形成性無機物に屈折率が約２．５、平均粒子径０．５
μのアナターゼ型ＴｉＯ２を２％添加した水和ゲルとし
て水洗後の未延伸糸に付与した後、乾燥・熱延伸を経て
５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニールの糸を得
た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであった。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３６．８ｋｇ 強度 ：２４．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．６５％ モジュラス：５７３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は３６％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力１３．６ｋｇ、維持率
３７％であった。
ル形成性無機物に屈折率が約２．５、平均粒子径０．５
μのアナターゼ型ＴｉＯ２を２％添加した水和ゲルとし
て水洗後の未延伸糸に付与した後、乾燥・熱延伸を経て
５００ｍ／分で製品を巻取り１５００デニールの糸を得
た。このアラミド繊維の物性は以下の通りであった。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３６．８ｋｇ 強度 ：２４．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．６５％ モジュラス：５７３ｇ／ｄ 繊維中ＴｉＯ２濃度：０．３４％ 尚、繊維断面方向におけＴｉＯ２の分布は表層部５％以
内に実質的にあることをＸＭＡにより確認した。この試
料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光劣化評価し
た結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は３６％であ
った。同一試料を６３度＊３００時間のカーボンフェー
ド耐光劣化評価した結果残存強力１３．６ｋｇ、維持率
３７％であった。
【００３５】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば繊維物性
を低下することなく耐光性に優れたアラミド繊維を得る
ことができる。
を低下することなく耐光性に優れたアラミド繊維を得る
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年５月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】
【比較例２】実施例２に示す製糸方法において、使用す
るドープへの添加剤を屈折率が約１．６、平均粒子径
０．７μのシリカを２％とし、他の条件は同一として製
糸した。得られたアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３２．３ｋｇ 強度 ：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．１０％ モジュラス：５２３ｇ／ｄ 繊維中ＳｉＯ2 濃度：０．３５％ 尚、繊維断面方向におけＳｉＯ2 の分布は繊維断面内に
実質的に均一に分布していることをＸＭＡにより確認し
た。この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光
劣化評価した結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は
４１％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカー
ボンフェード耐光劣化評価した結果残存強力１２．９ｋ
ｇ、維持率４０％であった。
るドープへの添加剤を屈折率が約１．６、平均粒子径
０．７μのシリカを２％とし、他の条件は同一として製
糸した。得られたアラミド繊維の物性は以下の通りであ
った。 デニール ：１５０３デニール ヤーン強力：３２．３ｋｇ 強度 ：２１．５ｇ／ｄ 破断伸度 ：４．１０％ モジュラス：５２３ｇ／ｄ 繊維中ＳｉＯ2 濃度：０．３５％ 尚、繊維断面方向におけＳｉＯ2 の分布は繊維断面内に
実質的に均一に分布していることをＸＭＡにより確認し
た。この試料を６３度＊３００時間のサンシャイン耐光
劣化評価した結果、残存強力が１３．２ｋｇ、維持率は
４１％であった。同一試料を６３度＊３００時間のカー
ボンフェード耐光劣化評価した結果残存強力１２．９ｋ
ｇ、維持率４０％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 繊維の少なくとも表層部に、屈折率２．
０以上、平均粒径０．３μ以下の無機粒子が繊維重量の
０．１％以上５％以下含有され単糸繊度が０．５デニー
ル以上５０デニール以下であって、力学特性が下記範囲
を満足することを特徴とする芳香族ポリアミド繊維。 強度：１８ｇ／ｄｅ以上 伸度：３．５％以上 初期モジュラス：４５０ｇ／ｄｅ以上
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10542593A JPH0617316A (ja) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-114812 | 1992-05-07 | ||
| JP11481292 | 1992-05-07 | ||
| JP10542593A JPH0617316A (ja) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0617316A true JPH0617316A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=26445712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10542593A Pending JPH0617316A (ja) | 1992-05-07 | 1993-05-06 | 芳香族ポリアミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617316A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156802A (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-10 | Teijin Techno Products Ltd | 高強力ロープ |
| JP2013515768A (ja) * | 2009-12-29 | 2013-05-09 | コーロン インダストリーズ インク | 芳香族ジアミン及びその製造方法、アラミド繊維及びその製造方法 |
| JP2014194126A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Nbc Meshtec Inc | 防虫網 |
| KR20190044086A (ko) * | 2016-09-01 | 2019-04-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 탄소-함유 모드아크릴과 아라미드의 2성분 필라멘트 원사 |
-
1993
- 1993-05-06 JP JP10542593A patent/JPH0617316A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156802A (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-10 | Teijin Techno Products Ltd | 高強力ロープ |
| JP2013515768A (ja) * | 2009-12-29 | 2013-05-09 | コーロン インダストリーズ インク | 芳香族ジアミン及びその製造方法、アラミド繊維及びその製造方法 |
| JP2014194126A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Nbc Meshtec Inc | 防虫網 |
| KR20190044086A (ko) * | 2016-09-01 | 2019-04-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 탄소-함유 모드아크릴과 아라미드의 2성분 필라멘트 원사 |
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