JPH06179846A - Resin composition for printing ink - Google Patents

Resin composition for printing ink

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JPH06179846A
JPH06179846A JP35352792A JP35352792A JPH06179846A JP H06179846 A JPH06179846 A JP H06179846A JP 35352792 A JP35352792 A JP 35352792A JP 35352792 A JP35352792 A JP 35352792A JP H06179846 A JPH06179846 A JP H06179846A
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resin
printing ink
suitability
chlorinated polypropylene
resin composition
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Shunichi Kato
俊一 加藤
Masao Isobe
正男 五辺
Mitsuaki Hirata
光明 平田
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 各種プラスチックフィルムに対して優れた接
着性を有し、さらに、後加工適性に優れた印刷インキ用
樹脂組成物の提供を目的とする。 【構成】 分子中に3級アミノ基および1個の1級アミ
ノ基を有するモノマー(a)と分子中に少なくとも1個
のエポキシ基を有する塩素化ポリプロピレン樹脂(b)
とをエポキシ基/1級アミノ基の官能基数の比率が 1.0
〜1.3 の範囲で反応させてなる変性塩素化ポリプロピレ
ン樹脂(A)とポリウレタン樹脂(B)とを含むことを
特徴とする印刷インキ用樹脂組成物。 【効果】 各種プラスチックフィルムに対して優れた接
着性を有し、さらに、貯蔵安定性、ラミネート加工適性
(特にPPダイレクトラミネート適性)、ボイルおよび
レトルト加工適性など優れた特性を有する印刷インキ用
樹脂組成物が得られた。
(57) [Summary] [Object] An object of the present invention is to provide a resin composition for printing ink, which has excellent adhesiveness to various plastic films and further has excellent post-processability. [Structure] Monomer (a) having a tertiary amino group and one primary amino group in the molecule, and chlorinated polypropylene resin (b) having at least one epoxy group in the molecule
And the ratio of the number of functional groups of epoxy group / primary amino group is 1.0
A resin composition for printing ink, which comprises a modified chlorinated polypropylene resin (A) and a polyurethane resin (B) which are reacted in the range of 1.3 to 1.3. [Effect] A resin composition for printing ink having excellent adhesiveness to various plastic films, and further having excellent properties such as storage stability, suitability for laminating (particularly suitability for PP direct laminating), suitability for boil and retort. The thing was obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、印刷インキ用樹脂組成
物に関し、さらに詳しくは、各種プラスチックフィル
ム、プラスチックシートまたは合成樹脂成形品の被覆用
として特に有用な印刷インキ用樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing ink resin composition, and more particularly to a printing ink resin composition which is particularly useful for coating various plastic films, plastic sheets or synthetic resin molded articles.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、各種プラスチックフィルムを包装材料に
使用するにあたっては、プラスチックフィルムの装飾ま
たは表面保護のために印刷が施されているが、かかる印
刷のための印刷インキには高度な性能、品質が要求され
るようになってきている。とりわけ、包装容器の美粧
化、高級化のために、各種複合フィルムに対する幅広い
接着性、更には、各種後加工適性、例えば、種々のラミ
ネート加工適性、ボイル適性、レトルト適性等への対応
が必要になってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of objects to be packaged and the sophistication of packaging technology, when various plastic films are used as packaging materials, printing is applied to the plastic films for decoration or surface protection. However, printing inks for such printing are required to have high performance and quality. In particular, in order to make packaging containers more beautiful and sophisticated, it is necessary to have a wide range of adhesiveness to various composite films and further various post-processing suitability, such as various laminating suitability, boil suitability, retort suitability, etc. It has become to.

【0003】一般に、プラスチックフィルム等の印刷に
は、グラビア印刷、フレキソ印刷等の方式が用いられ、
包装材料としてのフィルム印刷の場合には多くが巻き取
り方式であるため、印刷インキに速乾燥性が要求され、
食品用の包装として使用する場合は、特に残留溶剤の少
ないことが要求される。また、包装材料の高性能化のた
め、印刷後にウレタン系等の接着剤を用いたドライラミ
ネート加工、アンカーコート剤を用いたエクストルージ
ョンラミネート加工等を施すことがあり、強度や気密性
が他のフィルムより優れていることを利用し、特にポリ
エステルやナイロン等のフィルムは、ポリエチレンフィ
ルムやポリプロピレンフィルム等でラミネート加工を施
し積層化される。
Generally, methods such as gravure printing and flexographic printing are used for printing plastic films and the like.
In the case of film printing as a packaging material, most of them are winding methods, so the printing ink is required to have fast drying properties,
When used as food packaging, it is required that the residual solvent content is low. In addition, in order to improve the performance of packaging materials, dry lamination using an adhesive such as urethane or extrusion lamination using an anchor coating may be applied after printing, so that strength and airtightness are Taking advantage of the fact that it is superior to films, films such as polyester and nylon can be laminated by laminating polyethylene films or polypropylene films.

【0004】積層化においては、さらに中間にアルミニ
ウム箔を介在させることもあり、ボイル、レトルト加工
が可能な包装材料とすることもある。また、レトルト加
工までの強度は要求されないが、透明基材をベースとし
た包装材分野においては延伸ポリプロピレン(OPP)
を基材フィルムとし、アンカーコート剤は用いずに、直
接、溶融ポリプロピレンで被覆するラミネート加工方法
(通常、PPダイレクトラミネートと呼ばれている)も
行なわれている。
In lamination, an aluminum foil may be interposed in the middle, and a packaging material that can be boiled or retorted may be used. In addition, although strength up to retort processing is not required, in the field of packaging materials based on transparent substrates, oriented polypropylene (OPP)
A base material film is used as a base film, and a laminating method of directly coating with molten polypropylene without using an anchor coating agent (generally called PP direct laminating) is also performed.

【0005】かかる後加工を行なうためには、その前段
階で用いる印刷インキに対し、種々の基材フィルムに対
する接着性、印刷適性はもとより、それぞれの後加工に
対する適性を具備していることが要求され、このような
各種適性は、印刷インキに使用するバインダー樹脂によ
って主に決定される。従来印刷インキ用バインダーとし
ては、ナイロン、ポリエステル、その他の基材フィルム
に対して幅広い適性を有するものとして、ポリウレタン
樹脂が使用されている。一方、PPダイレクトラミネー
トが施されるポリオレフィンに対しては、塩素化ポリプ
ロピレン等の比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィン
が使用されている。
In order to carry out such post-processing, it is required that the printing ink used in the preceding step has not only the adhesiveness to various substrate films and printability but also the suitability for each post-processing. However, such various suitability is mainly determined by the binder resin used in the printing ink. Conventionally, as a binder for printing ink, a polyurethane resin has been used as it has a wide range of suitability for base materials such as nylon, polyester and the like. On the other hand, a chlorinated polyolefin having a relatively low degree of chlorination such as chlorinated polypropylene is used for the polyolefin to be subjected to PP direct lamination.

【0006】しかしながら、ポリウレタン樹脂をバイン
ダーとする印刷インキは、ナイロンフィルム、ポリエス
テルフィルムに対しては、単独で十分な接着性を有する
が、汎用フィルムであるポリエチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムに対して
はまだ十分な接着性がなく、またラミネート加工適性、
特にPPダイレクトラミネート適性が不十分であるとい
う問題がある。一方、塩素化ポリオレフィンをバインダ
ーとした印刷インキは、ポリオレフィンフィルムに対し
ては良好な接着性を示すが、ナイロンフィルムやポリエ
ステルフィルムに対しては十分な接着性を示さないため
基材フィルムが制限され、またPPダイレクトラミネー
ト適性は有するもののボイル適性、レトルト適性がな
く、用途が制限されている。
However, the printing ink having a polyurethane resin as a binder has sufficient adhesiveness to nylon films and polyester films alone, but to polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films, which are general-purpose films. Still lacks sufficient adhesion, and is suitable for laminating,
In particular, there is a problem that the PP direct laminating suitability is insufficient. On the other hand, a printing ink using a chlorinated polyolefin as a binder shows good adhesiveness to a polyolefin film, but does not show sufficient adhesiveness to a nylon film or a polyester film, so that the base film is limited. Moreover, although it has PP direct laminating suitability, it has no boil suitability and retort suitability, and its use is limited.

【0007】また、ポリオレフィンフィルム、ナイロン
フィルム、ポリエステルフィルムに対する接着性を向上
させ、各種ラミネート加工適性、特にPPダイレクトラ
ミネート適性をも有する目的で、塩素化ポリオレフィン
とポリウレタン樹脂とを混合することも試みられている
が、両者は相溶性が悪く、これをバインダーとした印刷
インキは、安定性、印刷適性、ボイル適性、レトルト適
性とも不十分であり、使用し難い。上記のごとく、従来
の印刷インキにおいては、基材フィルムが制限され、ま
たは基材フィルムに対して汎用性を有していても、接着
性が不十分であり、ラミネート加工もしくはボイル加
工、レトルト加工に対して十分な適性を有するものでは
なかった。そのため、各種基材フィルム、各種ラミネー
ト加工、またはレトルト加工等の用途にあわせて、それ
ぞれに適したバインダーを含む印刷インキを、その都度
製造する必要があり、インキの製造工程、印刷工程ある
いはこれらの材料やインキ等の在庫管理上に大きな問題
を有するものであった。
For the purpose of improving the adhesiveness to polyolefin films, nylon films and polyester films and also having various laminating suitability, particularly PP direct laminating suitability, it has been attempted to mix chlorinated polyolefin and polyurethane resin. However, the compatibility of both is poor, and the printing ink using this as a binder is insufficient in stability, printability, boilability, and retort suitability, and is difficult to use. As described above, in conventional printing inks, even if the base film is limited or has general versatility with respect to the base film, the adhesiveness is insufficient, and laminating or boiling or retorting is performed. It did not have sufficient suitability for. Therefore, it is necessary to manufacture a printing ink containing a binder suitable for each base film, various laminating process, retort process, etc. each time. There was a big problem in inventory control of materials and inks.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、分子中に3級
アミノ基および1個の1級アミノ基を有するモノマー
と、分子中に少なくとも1個以上のエポキシ基を有する
塩素化ポリプロピレンとを反応させてなる変性塩素化ポ
リプロピレン樹脂と、ポリウレタン樹脂とを含む印刷イ
ンキが前記問題点をことごとく解決しうることを見出
し、本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a monomer having a tertiary amino group and one primary amino group in the molecule and a molecule It has been found that a printing ink containing a modified chlorinated polypropylene resin obtained by reacting a chlorinated polypropylene having at least one or more epoxy groups therein and a polyurethane resin can solve all the above problems, and the present invention It came to completion.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子中に3級アミノ基および1個の1級アミノ基を有する
モノマー(a)と分子中に少なくとも1個以上のエポキ
シ基を有する塩素化ポリプロピレン樹脂(b)とをエポ
キシ基/1級アミノ基の官能基数の比率が 1.0〜1.3 の
範囲で反応させてなる変性塩素化ポリプロピレン樹脂
(A)とポリウレタン樹脂(B)とを含む印刷インキ用
樹脂組成物を提供する。
Means for Solving the Problems That is, the present invention provides a monomer (a) having a tertiary amino group and one primary amino group in a molecule and chlorine having at least one epoxy group in the molecule. Ink containing a modified chlorinated polypropylene resin (A) and a polyurethane resin (B) obtained by reacting a modified polypropylene resin (b) with an epoxy group / primary amino group functional group ratio in the range of 1.0 to 1.3. A resin composition for use is provided.

【0010】分子中に3級アミノ基および1個の1級ア
ミノ基を有するモノマー(a)は、下記一般式で示され
る。 式中、R1はC1〜C5のアルキル基、Aは−CH−または−CH
−O−、R2は HまたはC1〜C3のアルキル基を示す。ま
た、mおよびnは独立に0〜9の範囲であり、かつ(m+
n)の範囲は0〜9である。これ以上の範囲では変性塩素
化ポリプロピレン樹脂の極性が小さくなるため、ポリウ
レタン樹脂との相溶性が不充分となり目的とする効果が
得られ難くなる。
The monomer (a) having a tertiary amino group and one primary amino group in the molecule is represented by the following general formula. In the formula, R 1 is a C 1 -C 5 alkyl group, and A is —CH— or —CH.
-O-, R 2 represents an alkyl group of H or C 1 -C 3. Further, m and n are independently in the range of 0 to 9, and (m +
The range of n) is 0-9. In the range of more than this range, the polarity of the modified chlorinated polypropylene resin becomes small, so that the compatibility with the polyurethane resin becomes insufficient and it becomes difficult to obtain the intended effect.

【0011】モノマー(a)としては、具体的に、下記
化学式で示される2-ジメチルアミノエチルアミン(A-1),
2-ジエチルアミノエチルアミン(A-2),3-ジメチルアミノ
プロピルアミン(A-3),3-ジエチルアミノプロピルアミン
(A-4),3-ジブチルアミノプロピルアミン(A-5),6-(ジメ
チルアミノ)5-メチルヘキサメチレンアミン(A-6),6-
(ジエチルアミノ)3-メチルヘキサメチレンアミン(A-
7) 等のアルキルアミンの他、3-ジメチルアミノエトキ
シプロピルアミン(A-8),3-ジエチルアミノエトキシプロ
ピルアミン(A-9) 等のエーテル基含有アミン化合物等を
例示出来るが、勿論これらに限定されるものではない。
Specific examples of the monomer (a) include 2-dimethylaminoethylamine (A-1) represented by the following chemical formula:
2-Diethylaminoethylamine (A-2), 3-Dimethylaminopropylamine (A-3), 3-Diethylaminopropylamine
(A-4), 3-dibutylaminopropylamine (A-5), 6- (dimethylamino) 5-methylhexamethyleneamine (A-6), 6-
(Diethylamino) 3-methylhexamethyleneamine (A-
In addition to alkylamines such as 7), ether group-containing amine compounds such as 3-dimethylaminoethoxypropylamine (A-8) and 3-diethylaminoethoxypropylamine (A-9) can be exemplified, but of course they are not limited to these. It is not something that will be done.

【0012】 (CH3)2 N − CH2−CH2 −NH2 (A-1) (C2H5)2N − CH2−CH2 −NH2 (A-2) (CH3)2 N − CH2−CH2 −CH2 −NH2 (A-3) (C2H5)2N − CH2−CH2 −CH2 −NH2 (A-4) (C4H9)2N − CH2−CH2 −CH2 −NH2 (A-5) (CH 3 ) 2 N − CH 2 —CH 2 —NH 2 (A-1) (C 2 H 5 ) 2 N − CH 2 —CH 2 —NH 2 (A-2) (CH 3 ) 2 N - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 (A-3) (C 2 H 5) 2 N - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 (A-4) (C 4 H 9) 2 N - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 (A-5)

【0013】 [0013]

【0014】塩素化ポリプロピレン樹脂(b)として
は、エポキシ基を含む塩素化ポリプロピレン樹脂として
市販されているものを利用でき、エポキシ基1個当りの
樹脂重量で示されるエポキシ当量は樹脂固形分換算で 3
00〜3,000 であるのがよく、さらには 500〜1,500 の範
囲のものが好ましい。エポキシ当量が 3,000以上では、
モノマー(a)での変性によるポリウレタン樹脂との相
溶化の効果が得られ難く、また 300以下では、3 級アミ
ノ基の導入量が多くなり過ぎる為、塗膜の耐水性が低下
し、さらにはラミネート強度の低下をひきおこすため好
ましくない。また、塩素化ポリプロピレン樹脂(b)の
塩素化度は10〜60であるのがよく、特に15〜45の範囲の
ものが好ましい。塩素化度が10未満では有機溶剤に対す
る溶解性が低く、60を越えるとポリオレフィンフィルム
他の基材に対する密着性が低下し、PPダイレクトラミ
ネート強度も得られなくなる。さらに、塩素化ポリプロ
ピレン(b)の重量平均分子量は 3,000〜200,0000の範
囲のもの、好ましくは 5,000〜100,000 の範囲のものが
用いられる。重量平均分子量が 3,000未満では耐ブロッ
キング性および基材への密着性が低下し、 200,000以上
ではポリウレタン樹脂との相溶性が悪く本発明の目的を
達し得ない。
As the chlorinated polypropylene resin (b), a commercially available chlorinated polypropylene resin containing an epoxy group can be used, and the epoxy equivalent represented by the resin weight per epoxy group is the resin solid content. 3
It is preferably from 00 to 3,000, more preferably from 500 to 1,500. If the epoxy equivalent is 3,000 or more,
It is difficult to obtain the compatibilizing effect with the polyurethane resin by the modification with the monomer (a), and when it is 300 or less, the amount of the tertiary amino group introduced becomes too large, so that the water resistance of the coating film decreases, and further, It is not preferable because it causes a decrease in laminate strength. The degree of chlorination of the chlorinated polypropylene resin (b) is preferably 10 to 60, more preferably 15 to 45. If the degree of chlorination is less than 10, the solubility in organic solvents is low, and if it exceeds 60, the adhesion to polyolefin films and other substrates is reduced and PP direct laminating strength cannot be obtained. Further, the chlorinated polypropylene (b) having a weight average molecular weight of 3,000 to 200,000, preferably 5,000 to 100,000 is used. When the weight average molecular weight is less than 3,000, the blocking resistance and the adhesion to the substrate are deteriorated, and when it is 200,000 or more, the compatibility with the polyurethane resin is poor and the object of the present invention cannot be achieved.

【0015】本発明の変性塩素化ポリプロピレン樹脂
(A)は、上記モノマー(a)および塩素化ポリプロピ
レン樹脂(b)を原料とし、反応温度30〜120 ℃、反応
時間0.5〜20時間程度の条件で反応させて得られる。塩
素化ポリプロピレン(b)とモノマー(a)の比率は、
エポキシ基/1級アミノ基の官能基数の比率が 1.0〜1.
3 の範囲であり、さらに好ましくは 1.0〜1.1 の範囲で
ある。エポキシ基/1級アミノ基の官能基数の比が 1.3
を越える場合、目的とする相溶化の効果が得られ難くな
るだけでなく、エポキシ基が過剰に残るため、印刷イン
キにした後の経時安定性が不安定になり、また官能基数
の比が 1.0未満の場合、モノマー(a)が残存するため
印刷物の衛生性の点で好ましくない。
The modified chlorinated polypropylene resin (A) of the present invention is prepared by using the monomer (a) and the chlorinated polypropylene resin (b) as raw materials under the conditions of a reaction temperature of 30 to 120 ° C. and a reaction time of about 0.5 to 20 hours. Obtained by reacting. The ratio of chlorinated polypropylene (b) and monomer (a) is
The ratio of the number of functional groups of epoxy group / primary amino group is 1.0 to 1.
The range is 3, and more preferably the range is 1.0 to 1.1. Epoxy group / primary amino group functional group ratio is 1.3
If it exceeds, not only the desired effect of compatibilization becomes difficult to obtain, but also the epoxy group remains in excess, so that the stability over time after printing ink becomes unstable, and the ratio of the number of functional groups is 1.0. If it is less than the above range, the monomer (a) remains, which is not preferable in terms of hygiene of the printed matter.

【0016】この様にして得られる変性塩素化ポリプロ
ピレン樹脂(A)の重量平均分子量は通常 3,100〜200,
000 の範囲であり、さらに好ましくは 5,000〜120,000
である。 3,100未満では耐ブロッキング性が低下する傾
向にあり、200,000 を越えるとポリウレタン樹脂との相
溶性が低下するため好ましくない。
The weight average molecular weight of the modified chlorinated polypropylene resin (A) thus obtained is usually 3,100 to 200,
000 range, more preferably 5,000 to 120,000
Is. If it is less than 3,100, the blocking resistance tends to decrease, and if it exceeds 200,000, the compatibility with the polyurethane resin decreases, which is not preferable.

【0017】ポリウレタン樹脂(B)としては、特に制
限はなく、各種公知のポリウレタン樹脂をそのまま使用
できる。ポリウレタン樹脂の代表的な合成法としては、
高分子ポリオールとジイソシアネート化合物とを反応さ
せ、次いで鎖伸長剤として各種公知のジアミンまたはグ
リコール、さらに必要に応じてモノアミンまたはモノア
ルコール等の末端停止剤を用いる方法が挙げられる。
The polyurethane resin (B) is not particularly limited, and various known polyurethane resins can be used as they are. As a typical synthesis method of polyurethane resin,
Examples thereof include a method in which a polymer polyol and a diisocyanate compound are reacted, and then various known diamines or glycols as chain extenders and, if necessary, a terminal terminating agent such as monoamine or monoalcohol are used.

【0018】高分子ポリオールとしては、一般にポリウ
レタンの高分子ポリオール成分として知られている各種
公知のものを使用できる。例えば、酸化エチレン、酸化
プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは共
重合体等のポリエーテルポリオール類;エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,
3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ペンタンジオール、3-メチル−1,5-ペンタ
ンジオール、1,6-ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、1,4-ブチルジオール、ジプロピレングリコール等の
飽和および不飽和の低分子グリコール類またはn-ブチル
グリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエー
テル等のアルキルグリシジルエーテル類、バーサティッ
ク酸グリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジル
エステル類と、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、無
水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、
しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸またはこ
れらに対応する酸無水物やダイマー酸などとを脱水縮合
せしめてえられるポリエステルポリオール類;環状エス
テル化合物を開環重合してえられるポリエステルポリオ
ール類;その他ポリカーボネートポリオール類、ポリブ
タジエングリコール類、ビスフェノールAに酸化エチレ
ンもしくは酸化プロピレンを付加してえられたグリコー
ル類等のが挙げられる。
As the polymer polyol, various known ones generally known as a polymer polyol component of polyurethane can be used. For example, polyether polyols such as polymers or copolymers of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, etc .; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,
3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, octanediol, 1,4-butyldiol, dipropylene glycol Saturated and unsaturated low molecular weight glycols such as or n-butyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ethers such as 2-ethylhexyl glycidyl ether, monocarboxylic acid glycidyl esters such as versatic acid glycidyl ester, and adipic acid, maleic acid , Fumaric acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid,
Polyester polyols obtained by dehydration condensation of dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid, or their corresponding acid anhydrides and dimer acids; cyclics Examples thereof include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of ester compounds; other polycarbonate polyols, polybutadiene glycols, glycols obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to bisphenol A, and the like.

【0019】なお、前記高分子ポリオールのうちグリコ
ール類と二塩基酸とから得られる高分子ポリオールの場
合には、該グリコール類のうち5モル%までは、例えば
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、1,2,6-ヘキサントリオール、1,2,4-ブタントリ
オール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の各種
ポリオールに置換することができる。前記高分子ポリオ
ールの分子量は、得られるポリウレタンの溶解性、乾燥
性、耐ブロッキング性等を考慮して適宜決定され、通常
は 400〜10,000程度、好ましくは 700〜6,000 の範囲内
とするのがよい。分子量が 400未満になると溶解性の低
下に伴ない印刷適性が低下する傾向があり、10,000を越
えると乾燥性および耐ブロッキング性が低下する傾向が
ある。
In the case of a polymer polyol obtained from a glycol and a dibasic acid among the above polymer polyols, up to 5 mol% of the glycol is contained, for example, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane. , 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, sorbitol, pentaerythritol and the like. The molecular weight of the polymer polyol is appropriately determined in consideration of the solubility, drying property, blocking resistance, etc. of the resulting polyurethane, and is usually in the range of about 400 to 10,000, preferably 700 to 6,000. . When the molecular weight is less than 400, the printability tends to decrease with the decrease in solubility, and when it exceeds 10,000, the drying property and blocking resistance tend to decrease.

【0020】ジイソシアネート化合物としては、芳香
族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネート
類を使用できる。例えば、1,5-ナフチレンジイソシアネ
ート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、 4,4'
-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、 4,4'-
ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタ
ンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタン
ジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、
1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ブタン−1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネー
ト、メチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4-ジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネート、1,3-ビス
(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンジイソシアネート、m-テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートやダイマー酸のカルボキシル基をイ
ソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等
がその代表例として挙げられる。
As the diisocyanate compound, various known aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates can be used. For example, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 '
-Diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-
Dibenzyl isocyanate, dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate,
1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene Diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, methylcyclohexanediisocyanate, m-tetramethylxylyl Representative examples thereof include diisocyanate and dimerisocyanate obtained by converting the carboxyl group of dimer acid into an isocyanate group.

【0021】鎖伸長剤としては、各種公知のジアミン類
およびグリコール類を使用できる。ジアミン類として
は、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキ
シルメタン-4,4'-ジアミン、2-ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、
ジ−2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−2-ヒド
ロキシエチルプロピレンジアミン、2-ヒドロキシプロピ
ルエチレンジアミン、ジ−2-ヒドロキシプロピルエチレ
ンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類およ
びダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダ
イマージアミン等がその代表例として挙げられる。ま
た、グリコール類としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロ
パンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオ
ール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタンジオール、3-メチル−1,5-ペンタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、オクタンジオール、1,4-ブチル
ジオール、ジプロピレングリコー等の飽和および不飽和
の各種公知の低分子グリコール類およびダイマー酸のカ
ルボキシル基を水酸基に転化したダイマージオール等
が、その代表例として挙げられる。
As the chain extender, various known diamines and glycols can be used. Examples of the diamines include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, triethylenetetramine, diethylenetriamine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine,
Di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxypropylethylenediamine, di-2-hydroxypropylethylenediamine and other diamines having a hydroxyl group in the molecule, and the carboxyl group of dimer acid as an amino group. Representative examples thereof include converted dimer diamine and the like. As glycols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, octanediol, 1,4-butyldiol, various known saturated and unsaturated low-molecular-weight glycols such as dipropylene glycol and dimer diol obtained by converting the carboxyl group of dimer acid into a hydroxyl group, As a representative example thereof.

【0022】更には、反応停止剤を用いることもでき
る。かかる反応停止剤としては、例えば、ジ−n−ブチ
ルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類があげられる。ポリ
ウレタン樹脂を製造する方法については特に制限はされ
ず、一般的なポリウレタン樹脂の製法と同様の方法にし
たがって製造すればよい。例えば、高分子ポリオールお
よびジイソシアネート化合物を、イソシアネート基/水
酸基の官能基数の比が 1.3/1〜3.0/1 の条件下でウレタ
ン化反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー
(好ましくは遊離イソシアネート含量 0.5〜10重量%)
を調整し、次いでこれらを適当な溶媒中で鎖伸長剤およ
び必要に応じて反応停止剤と反応させるが、前記化合物
を一括で反応させることもできる。前記製造法において
使用される溶剤としては、通常、印刷インキ用の溶剤と
して知られている、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノール等のアルコール系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
溶剤が挙げられ、これらを単独または2種以上の混合物
で用いる。
Further, a reaction terminator may be used. Examples of such a reaction terminator include dialkylamines such as di-n-butylamine and alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol. The method for producing the polyurethane resin is not particularly limited, and the polyurethane resin may be produced according to a method similar to a general method for producing a polyurethane resin. For example, a polymer polyol and a diisocyanate compound are subjected to a urethanization reaction under the condition that the ratio of the number of functional groups of isocyanate group / hydroxyl group is 1.3 / 1 to 3.0 / 1 to give a prepolymer having an isocyanate group (preferably a free isocyanate content of 0.5 to 10% by weight)
Are prepared, and then these are reacted with a chain extender and, if necessary, a reaction terminator in a suitable solvent, but it is also possible to react the above compounds all at once. As the solvent used in the above-mentioned production method, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, which are generally known as solvents for printing inks, are used. , Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and these are used alone or in a mixture of two or more kinds.

【0023】以上の様にして得られたポリウレタン樹脂
の分子量は、 5,000〜200,000 であり、さらには10,000
〜150,000 のものが好ましい。 5,000未満では乾燥性、
耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性が低下しやすくな
り、 200,000を越えると、樹脂溶液の粘度が上昇した
り、顔料分散性が低下しやすくなり好ましくない。
The molecular weight of the polyurethane resin obtained as described above is 5,000 to 200,000, more preferably 10,000.
Those of ˜150,000 are preferred. Dryness below 5,000,
Blocking resistance, film strength, and oil resistance tend to decrease, and if it exceeds 200,000, the viscosity of the resin solution tends to increase and the pigment dispersibility tends to decrease, such being undesirable.

【0024】本発明の印刷インキ用樹脂組成物におい
て、前記変性塩素化ポリプロピレン樹脂(A)とポリウ
レタン樹脂(B)の混合割合は、その固型分の重量比率
A/Bが3/97〜50/50 の範囲、好ましくは 10/90〜40/60
の範囲内である。変性塩素化ポリプロピレン樹脂(A)
の含有量が3重量%未満ではPPダイレクトラミネート
強度が得られ難く、また50重量%を越えると、ポリエス
テル,ナイロン等への密着性が低下し、ボイル,レトル
ト加工適性が得られ難くなるため好ましくない。
In the resin composition for a printing ink of the present invention, the mixing ratio of the modified chlorinated polypropylene resin (A) and the polyurethane resin (B) is such that the weight ratio of the solid component thereof is the weight ratio.
A / B is in the range of 3/97 to 50/50, preferably 10/90 to 40/60
Within the range of. Modified chlorinated polypropylene resin (A)
If the content of is less than 3% by weight, it is difficult to obtain the PP direct laminating strength, and if it exceeds 50% by weight, the adhesion to polyester, nylon, etc. is deteriorated and it becomes difficult to obtain the suitability for boiling and retorting. Absent.

【0025】また、本発明の樹脂組成物を含む印刷イン
キを製造する場合は、前記変性塩素化ポリプロピレン樹
脂(A)およびポリウレタン樹脂(B)に、各種顔料お
よび前記溶剤を加えて練肉、分散し、必要に応じてブロ
ッキング防止剤、可塑剤等の添加剤、インキ流動性及び
分散性を改良するための界面活性剤、あるいは相溶性を
有する硝化綿、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン/
プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、クロルスルホン
化ポリオレフィン、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ま
たはその塩素化もしくはクロルスルホン化物、マレイン
酸樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体等の樹脂を併
用することができる。なお、印刷インキ中の樹脂固型分
濃度は、印刷時の作業性,印刷効果等を考慮し適宜決定
されるもので、特に制約されるものではないが、通常3
〜50重量%に調整するのがよい。
When producing a printing ink containing the resin composition of the present invention, various pigments and the above solvent are added to the above modified chlorinated polypropylene resin (A) and polyurethane resin (B) to form a kneaded meat or a dispersion. If necessary, additives such as antiblocking agents, plasticizers, surfactants for improving ink fluidity and dispersibility, or compatible nitrification cotton, chlorinated polyethylene, chlorinated ethylene /
Resins such as chlorinated polyolefins such as propylene, chlorosulfonated polyolefins, ethylene / vinyl acetate copolymers, or their chlorinated or chlorinated sulfonates, maleic acid resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers can be used in combination. . The resin solid content concentration in the printing ink is appropriately determined in consideration of workability at the time of printing, printing effect, etc., and is not particularly limited, but usually 3
It is recommended to adjust to ~ 50% by weight.

【0026】[0026]

【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中の「部」および「%」
は、それぞれ「重量部」および「重量%」を表わす。 〔製造例1〕攪拌機、温度計、還流冷却器、および窒素
ガス導入管を備えた四ツ口フラスコに、エポキシ基を含
む塩素化ポリプロピレン(東洋化成社製 ハードレンB-
4000、樹脂固型分当りのエポキシ当量700 、塩素化度25
% 、分子量15,000、 40%トルエン溶液)1,750部、3-ジエ
チルアミノプロピルアミン 130部およびトルエン 195部
を仕込み80℃で6時間反応させ、樹脂固型分濃度40%の
変性塩素化ポリプロピレン樹脂溶液Aを得た。
The present invention is described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in the examples
Represents "part by weight" and "% by weight", respectively. [Production Example 1] A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube was charged with a chlorinated polypropylene containing an epoxy group (Toray Kasei Co., Ltd. Hardlen B-
4000, epoxy equivalent 700 per resin solid component, chlorination degree 25
%, Molecular weight 15,000, 40% toluene solution) 1,750 parts, 3-diethylaminopropylamine 130 parts and toluene 195 parts are charged and reacted at 80 ° C. for 6 hours to obtain a modified chlorinated polypropylene resin solution A having a resin solid content concentration of 40%. Obtained.

【0027】〔製造例2〕製造例1と同様の反応装置
に、塩素化ポリプロピレン(ハードレンB−4000)2,100
部、6-( ジエチルアミノ )3-メチルヘキサメチレンアミ
ン 186部およびトルエン 279部を仕込み80℃で 6時間反
応させ、樹脂固型分濃度40%の変性塩素化ポリプロピレ
ン樹脂溶液Bを得た。
Production Example 2 A reactor similar to Production Example 1 was charged with chlorinated polypropylene (Hardlene B-4000) 2,100.
Parts, 6- (diethylamino) 3-methylhexamethyleneamine (186 parts) and toluene (279 parts) were charged and reacted at 80 ° C. for 6 hours to obtain a modified chlorinated polypropylene resin solution B having a resin solid content concentration of 40%.

【0028】〔製造例3〕製造例1と同様の反応装置
に、塩素化ポリプロピレン(東洋化成社製 ハードレン
B-2038, 樹脂固型分当りのエポキシ当量700 、塩素化度
16% 、分子量40,000、 35%トルエン溶液) 2,000 部、3-
ジエチルアミノエトキシプロピルアミン 174部およびト
ルエン11部を仕込み、80℃で 6時間反応させ、樹脂固型
分濃度40%の変性塩素化ポリプロピレン樹脂溶液Cを得
た。
[Production Example 3] A chlorinated polypropylene (manufactured by Toyo Kasei Co., Ltd.
B-2038, Epoxy equivalent per resin solid component 700, degree of chlorination
16%, molecular weight 40,000, 35% toluene solution) 2,000 parts, 3-
174 parts of diethylaminoethoxypropylamine and 11 parts of toluene were charged and reacted at 80 ° C. for 6 hours to obtain a modified chlorinated polypropylene resin solution C having a resin solid content concentration of 40%.

【0029】〔製造例4〕製造例1において、3-ジエチ
ルアミノプロピルアミン 130部およびトルエン195部
を、各々ジ−n−オクチルアミン 241部およびトルエン
362部に代え、その他は同様の条件で反応を行い、樹脂
固型分濃度40%の変性塩素化ポリプロピレン樹脂溶液D
を得た。
[Production Example 4] In Production Example 1, 130 parts of 3-diethylaminopropylamine and 195 parts of toluene, 241 parts of di-n-octylamine and toluene, respectively.
A modified chlorinated polypropylene resin solution D having a resin solid content concentration of 40% was obtained by performing the reaction under the same conditions except for 362 parts.
Got

【0030】〔製造例5〕製造例3において、3-ジエチ
ルアミノエトキシプロピルアミンおよびトルエンの仕込
み量を、各々90部および 167部に代えた他は同様の条件
で反応を行い、樹脂固型分濃度35%の変性塩素化ポリプ
ロピレン樹脂溶液Eを得た。
[Production Example 5] In Production Example 3, the reaction was carried out under the same conditions except that the charged amounts of 3-diethylaminoethoxypropylamine and toluene were changed to 90 parts and 167 parts, respectively, and the resin solids concentration A 35% modified chlorinated polypropylene resin solution E was obtained.

【0031】〔製造例6〕製造例1において、3-ジエチ
ルアミノプロピルアミンおよびトルエンの仕込み量を、
各々 260部および 390部に代えた他は、同様の条件で反
応を行い樹脂固型分濃度40%の変性塩素化ポリプロピレ
ン樹脂溶液Fを得た。
Production Example 6 In Production Example 1, the charged amounts of 3-diethylaminopropylamine and toluene were
A modified chlorinated polypropylene resin solution F having a resin solid content concentration of 40% was obtained by performing the reaction under the same conditions except that 260 parts and 390 parts were used, respectively.

【0032】〔製造例7〕製造例1と同様の反応装置
に、アジピン酸と3-メチル−1,5-ペンタンジオールから
得られる分子量 2,000のポリエステルジオール 1,000部
とイソホロンジイソシアネート 222部を仕込み、窒素気
流下に85℃で6時間反応させた。次いで、イソホロンジ
アミン82部、ジ−n−ブチルアミン 7.8部、トルエン
1,244部、メチルエチルケトン 1,244部およびイソプロ
ピルアルコール 573部を添加し、攪拌下に50℃で3時間
反応させ、固型分30%、25℃における粘度350cps、分子
量48,000のポリウレタン樹脂溶液Gを得た。
[Production Example 7] A reactor similar to that of Production Example 1 was charged with 1,000 parts of a polyester diol having a molecular weight of 2,000 obtained from adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol and 222 parts of isophorone diisocyanate. The reaction was carried out at 85 ° C for 6 hours under a stream of air. Next, isophoronediamine 82 parts, di-n-butylamine 7.8 parts, toluene
1,244 parts, 1,244 parts of methyl ethyl ketone and 573 parts of isopropyl alcohol were added and reacted under stirring at 50 ° C. for 3 hours to obtain a polyurethane resin solution G having a solid content of 30%, a viscosity at 25 ° C. of 350 cps and a molecular weight of 48,000.

【0033】〔製造例8〕製造例1と同様の反応装置
に、分子量 2,000のポリカプトラクトン 1,000部とイソ
ホロンジイソシアネート 222部を仕込み、窒素気流下に
90℃で6時間反応させた。次いで、イソホロンジアミン
82.0部、ジ−n−ブチルアミン12.9部、トルエン 1,300
部、メチルエチルケトン 1,300部およびイソプロピルア
ルコール 615部を添加し、攪拌下に30℃で3時間反応さ
せ、樹脂固型分濃度30%、粘度700cps/25℃、分子量6
5,000のポリウレタン樹脂溶液Hを得た。
[Production Example 8] A reactor similar to that of Production Example 1 was charged with 1,000 parts of polycaptolactone having a molecular weight of 2,000 and 222 parts of isophorone diisocyanate, and the mixture was placed under a nitrogen stream.
The reaction was carried out at 90 ° C for 6 hours. Then isophorone diamine
82.0 parts, di-n-butylamine 12.9 parts, toluene 1,300
Parts, 1,300 parts of methyl ethyl ketone and 615 parts of isopropyl alcohol were added, and the mixture was reacted with stirring at 30 ° C for 3 hours. Resin solid content concentration 30%, viscosity 700 cps / 25 ° C, molecular weight 6
5,000 polyurethane resin solution H was obtained.

【0034】〔実施例1〜4および比較例1〜5〕製造
例1〜8で得られた変性塩素化ポリプロピレン樹脂溶液
とポリウレタン樹脂溶液を表1の配合比で混合し、さら
にトルエンを加えて、いずれも樹脂固型分(変性塩素化
ポリプロピレンとポリウレタン樹脂の合計)が30重量%
になる様に、印刷インキ用バインダーを調整した。さら
に、得られた印刷インキ用バインダー40部、酸化チタン
30部、トルエン15部およびメチルエチルケトン15部の混
合物を練肉して白色印刷インキを調製し、得られた印刷
インキをトルエン、メチルエチルケトンおよびイソプロ
ピルアルコールの混合溶剤(重量比順に60:30:10)に
て粘度を調製し、版深35μmグラビア版を備えたグラビ
ア校正機によりコロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム
(OPP)、コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(PET)およびコロナ処理ナイロンフィルム
(NY)に印刷して40℃〜50℃で乾燥し、印刷フィルム
を得た。なお比較例1および2のバインダーを用いた印
刷インキは1日後にゲル化したため、印刷から除外し
た。得られた印刷フィルムについて、接着性、押し出し
ラミネート強度、ドライラミネート強度、ボイルおよび
レトルト適性およびPPダイレクトラミネート適性を評
価した。結果を表2に記す。なお、評価は下記の試験方
法で行なった。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5] The modified chlorinated polypropylene resin solutions obtained in Production Examples 1 to 8 and polyurethane resin solutions were mixed at the compounding ratio shown in Table 1, and toluene was further added. In each case, the resin solid content (total of modified chlorinated polypropylene and polyurethane resin) is 30% by weight
The binder for printing ink was adjusted so that Furthermore, 40 parts of the obtained printing ink binder, titanium oxide
A white printing ink was prepared by kneading a mixture of 30 parts, 15 parts of toluene and 15 parts of methyl ethyl ketone, and the obtained printing ink was mixed with a mixed solvent of toluene, methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol (weight ratio: 60:30:10). The viscosity is adjusted with a gravure proofing machine equipped with a plate depth of 35 μm gravure plate, and printed on a corona-treated stretched polypropylene film (OPP), a corona-treated polyethylene terephthalate film (PET) and a corona-treated nylon film (NY) at 40 ° C. It was dried at 50 ° C to obtain a printed film. The printing inks using the binders of Comparative Examples 1 and 2 gelled after 1 day and were excluded from printing. The obtained printed film was evaluated for adhesiveness, extrusion laminating strength, dry laminating strength, suitability for boil and retort, and suitability for PP direct laminating. The results are shown in Table 2. The evaluation was performed by the following test method.

【0035】1)接着性 上記印刷物を1日放置後、印刷面にセロハンテープを貼
り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の
状態を目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。 ◎ : 印刷皮膜が全く剥がれなかった。 ○ : 印刷皮膜の80%以上がフィルムに残った。 △ : 印刷皮膜の50〜80%がフィルムに残った。 × : 印刷皮膜の50%以下がフィルムに残った。
1) Adhesiveness After the above printed matter was left for one day, cellophane tape was attached to the printed surface, and the appearance of the printed film when it was rapidly peeled off was visually judged. The criteria for judgment are as follows. ⊚: The printed film did not peel off at all. ○: 80% or more of the printed film remained on the film. Δ: 50 to 80% of the printed film remained on the film. X: 50% or less of the printed film remained on the film.

【0036】2)押し出しラミネート強度 上記印刷物のうちOPPについてはポリエチレンイミン
系、PETおよびNYについてはイソシアネート系のア
ンカーコート剤を使用し、押し出しラミネート機によっ
て溶融ポリエチレンを積層し、イソシアネート系アンカ
ー剤については40℃で3日間エージングした後、試料を
15mm幅に切断し、T型剥離強度を測定した。
2) Extrusion laminating strength Among the above-mentioned printed matters, polyethylene imine-based anchor coating agents are used for OPP and isocyanate-based anchor coating agents are used for PET and NY, and molten polyethylene is laminated by an extrusion laminating machine. After aging at 40 ° C for 3 days, the sample is
It was cut into a width of 15 mm and the T-type peel strength was measured.

【0037】3)ドライラミネート強度 上記印刷物にウレタン系接着剤を使用し、ドライラミネ
ート機によってCPP(無延伸ポリプロピレン)フィル
ムを積層し、40℃で3日間エージングした後、押し出し
ラミネート強度と同様の方法で剥離強度を測定した。
3) Dry Lamination Strength A urethane adhesive is used for the above-mentioned printed matter, a CPP (unstretched polypropylene) film is laminated by a dry laminating machine, and after aging at 40 ° C. for 3 days, the same method as extrusion laminating strength is used. The peel strength was measured with.

【0038】4)ボイル適性およびレトルト適性 上記NY印刷物をドライラミネート加工後、ラミネート
物を製袋し、内容物として水/サラダ油の混合物を入れ
密封後、ボイル適性については 100℃、30分間、レトル
ト適性については 120℃、30分間加熱した後、ラミ浮き
の有無を外観より目視判定した。なお判定基準は次の通
りとした。 ○ : 全くラミ浮きがない。 × : 全面デラミネーションが生じた。
4) Boil suitability and retort suitability After the above NY printed matter is dry-laminated, the laminate is made into a bag, and a mixture of water / salad oil is put in as a content and sealed, and the boil suitability is 100 ° C. for 30 minutes, retort. Regarding suitability, after heating at 120 ° C for 30 minutes, the presence or absence of lami floating was visually judged from the appearance. The criteria for judgment are as follows. ○: There is no lami floating. X: Delamination occurred on the entire surface.

【0039】5)PPダイレクトラミネート適性 上記OPP印刷物に押し出しラミネート機によって直接
溶融ポリプロピレンを積層し、2日後、押し出しラミネ
ート強度と同様の方法で剥離強度を測定した。 6)貯蔵安定性 印刷インキを金属缶に密閉し、25℃で14日間保存したと
きの分離、沈殿あるいはゲル化等の性状を目視判定し
た。なお判定基準は次の通りとした。 ○ : 異常なし × : 分離、沈殿あるいはゲル化が激しい。
5) Suitability for PP direct laminating The above-mentioned OPP printed matter was directly laminated with molten polypropylene by an extrusion laminating machine, and after 2 days, the peel strength was measured by the same method as the extrusion laminating strength. 6) Storage stability The printing ink was sealed in a metal can, and the properties such as separation, precipitation or gelation when stored at 25 ° C for 14 days were visually evaluated. The criteria for judgment are as follows. ○: No abnormality ×: Separation, precipitation or gelation is severe.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、被印刷物として用いら
れるポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどの各種のプラスチックフィルムのいずれに対
しても優れた接着性を有し、貯蔵安定性、ラミネート加
工適性(特にPPダイレクトラミネート適性)、ボイル
加工適性およびレトルト加工適性など優れた特性を有す
る印刷インキ用樹脂組成物を提供することができる。
According to the present invention, it has excellent adhesiveness to any of various plastic films such as polyester, nylon, polyethylene and polypropylene used as a material to be printed, storage stability and suitability for laminating. It is possible to provide a resin composition for printing ink having excellent properties (especially PP direct laminating suitability), boil processing suitability and retort processing suitability.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子中に3級アミノ基および1個の1級ア
ミノ基を有するモノマー(a)と分子中に少なくとも1
個以上のエポキシ基を含む塩素化ポリプロピレン樹脂
(b)とをエポキシ基/1級アミノ基の官能基数の比率
が 1.0〜1.3 の範囲で反応させてなる変性塩素化ポリプ
ロピレン樹脂(A)とポリウレタン樹脂(B)とを含む
ことを特徴とする印刷インキ用樹脂組成物。
1. A monomer (a) having a tertiary amino group and one primary amino group in the molecule and at least 1 in the molecule.
A modified chlorinated polypropylene resin (A) and a polyurethane resin obtained by reacting a chlorinated polypropylene resin (b) containing at least one epoxy group with the ratio of the number of functional groups of epoxy group / primary amino group in the range of 1.0 to 1.3. (B) is included, The resin composition for printing inks characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 変性塩素化ポリプロピレン樹脂(A)の
重量平均分子量が、3,100〜200,000 である請求項1記
載の印刷インキ用樹脂組成物。
2. The resin composition for a printing ink according to claim 1, wherein the modified chlorinated polypropylene resin (A) has a weight average molecular weight of 3,100 to 200,000.
【請求項3】 変性塩素化ポリプロピレン樹脂(A)と
ポリウレタン樹脂(B)の重量比率 A/Bが、3/97〜50/5
0 の範囲である請求項1または2記載の印刷インキ用樹
脂組成物
3. The weight ratio A / B of the modified chlorinated polypropylene resin (A) and the polyurethane resin (B) is 3/97 to 50/5.
The resin composition for printing ink according to claim 1 or 2, which has a range of 0.
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