JPH06181069A - 非水電解質二次電池 - Google Patents

非水電解質二次電池

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JPH06181069A
JPH06181069A JP4354010A JP35401092A JPH06181069A JP H06181069 A JPH06181069 A JP H06181069A JP 4354010 A JP4354010 A JP 4354010A JP 35401092 A JP35401092 A JP 35401092A JP H06181069 A JPH06181069 A JP H06181069A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ケースの耐圧が高く充電時の電池の膨れを有効
に防止し、かつ、スペース効率に優れた非水電解質二次
電池を提供する。 【構成】発電要素を、断面がアーチ型あるいはS字型の
電池ケースに収納する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子機器の駆動用電源
もしくはメモリ保持電源あるいは、電気自動車用電池と
しての高エネルギー密度でかつ高い安全性を有する非水
電解質二次電池に関するものである。
【0002】
【従来の技術とその課題】電子機器の急激なる小形軽量
化に伴い、その電源である電池に対して小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、更に繰り返し充放電が可能な二次
電池の開発への要求が高まっている。これら要求を満た
す二次電池として、非水電解質二次電池が最も有望であ
る。
【0003】非水電解質二次電池の正極活物質には、二
硫化チタンをはじめとしてリチウムコバルト複合酸化
物、スピネル型リチウムマンガン酸化物、五酸化バナジ
ウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものが検討さ
れている。なかでも、リチウムコバルト複合酸化物(Li
xCoO2 )は、4V(Li/Li+ ) 以上のきわめて貴な電位で
充放電を行うため、正極として用いることで高い放電電
圧を有する電池が実現できる。
【0004】非水電解質二次電池の負極活物質は、金属
リチウムをはじめとしてリチウムの吸蔵・放出が可能な
Li−Al合金や炭素材料など種々のものが検討されて
いるが、なかでも炭素材料は、安全性が高くかつサイク
ル寿命の長い電池が得られるという利点がある。
【0005】リチウム塩には、過塩素酸リチウム、三フ
ッ化トリメタンスルフォン酸リチウム、六フッ化燐酸リ
チウムなどが一般に用いられている。なかでも六フッ化
燐酸リチウムは、安全性が高くかつ溶解させた電解液の
イオン導電率が高いという理由から近年盛んに用いられ
るようになってきた。
【0006】電池ケースには、円筒型、ガム型をはじめ
角型、長円型などがある。円筒型は、最も汎用されてい
るが、スペース効率が悪い。ガム型および角型はスペー
ス効率に最も高く、長円型は円筒型と角型との中間であ
る。
【0007】しかし、リチウムコバルト複合酸化物(Li
X CoO2 )正極と、炭素材料負極と、リチウム塩を含有
する非水電解質とからなる発電要素を、スペース効率に
優れるガム型、角型および長円型などの電池ケースに収
納した電池は、充電後電池が膨れるという問題があっ
た。電池の膨れは、近年高集漬化が進んでいる電子機器
においては周辺部品の破壊や、電池収納ケースの破壊な
どを引き起こす。また、組電池においては、電池間の接
続リードの切断や、リードを接続している端子の変形な
ど様々な問題を引き起こす。
【0008】この対策として、ケースの板厚を大きくす
る方法およびケースの材質に強度の高いステンレスやチ
タンを用いる方法などを検討した。その結果、膨れの問
題は若干改善されるものの、前者の方法では重量および
容量当たりのエネルギー密度が低下するという問題が生
じ、後者の方法では電池の製造コストが高くなるという
問題が生じた。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、リチウムを吸
蔵放出する物質からなる負極と、正極と、リチウム塩を
含有する非水電解質とからなる発電要素を、断面がアー
チ型あるいはS字型の電池ケースに収納することで上記
問題点を解決しようとするものである。
【0010】
【作用】正極活物質であるリチウムコバルト複合酸化物
(LiX CoO2 )は層状構造を有するが、リチウムイオン
の脱離をともなう充電反応の進行とともに、コバルト−
酸素層間が伸び、結晶が膨張することが知られている。
負極に用いる炭素材料も、層状構造を有しリチウムの挿
入にともなう充電反応の進行とともに、結晶が膨張する
ことが知られている。すなわち、これら正負極からなる
発電要素は、充電反応において体積が膨張し、放電反応
において収縮することとなる。これら発電要素を、スペ
ース効率に優れるガム型、角型および長円型などの電池
ケースに収納した電池が充電時に膨れる原因は、ケース
耐圧強度が低いためであると考えられる。
【0011】一方、電極を渦巻状に巻回してなる発電要
素を円筒型ケースに収納した電池は、ケースの耐圧が高
いため充電時における膨れの問題はないもののスペース
効率に劣る。しかしながら、本発明電池のように発電要
素をアーチ型あるいはS字型の電池ケースに収納した電
池は、ケースの耐圧が高いため充電時の電池の膨れが解
決される上に、スペース効率に優れるという特徴を有す
る。
【0012】
【実施例】以下に、好適な実施例を用いて本発明を説明
する。
【0013】正極は、リチウムコバルト複合酸化物(Li
xCoO2 )と導電剤としてのカーボン粉末および結着剤と
してのポリフッ化ビニリデンとを91:2:7の重量比
で混合し、有機溶剤をもちいて調製したペーストを、厚
み15μmのステンレス箔の両面に均一に塗布後乾燥処
理したものである。
【0014】負極は、黒鉛と結着剤としてのフッ素樹脂
粉末とを91:9の重量比で混合し、有機溶剤を用いて
調製したペーストを厚み15μmのステンレス箔の両面
に均一に塗布後乾燥処理をしたものである。
【0015】図1は、電池の縦断面および横断面図であ
る。この図において1は、鉄にニッケルメッキを施した
鋼板(厚み0.4mm)を打ち抜き加工したアーチ型ケ
ース、2はステンレス(SUS304)を打ち抜き加工した封口
板であり、正極端子3(SUS304) および負極端子4(SU
S304) がガラスハーメチックシールにより固定されてい
る。5はポリプロピレンからなるセパレーター、6は正
極であり正極端子3とリードにより電気的に接続されて
いる。7は負極であり負極端子4と電気的に接続されて
いる。セパレーター、正極、負極は渦巻状に巻回して電
池ケース内に挿入、電解液を注液後、ケース1および封
口板2の接合部をレーザーにより溶接して電池を密閉封
口している。上記電池の圧迫度(電池ケースの内寸÷極
板厚み)は0.9とした。
【0016】有機電解液にはエチレンカーボネート(E
C)とジメチルカーボネート(DMC )とジエチルカーボ
ネート(DEC )とを体積比2:2:1で混合した溶媒
に、1モル/リットルの6フッ化燐酸リチウムと0.0
5モル/リットルの過塩素酸リチウムとを溶解させたも
のを用いた。
【0017】上記の正極板,負極板,電解液および電池
ケースを用いた本発明の有機電解液二次電池を(A)、
図2に示すS字型の電池ケースを用いることの他は
(A)と同様の構成とした本発明電池を(B)と呼ぶ。
これら両者の電池サイズは、高さ100mm、厚み10
mm、幅50mmである。
【0018】また、図3および図4に示すように短冊状
のセパレーター5、正極板6および負極板7を積層して
なる発電要素を、アーチ型あるいはS字型の電池ケース
に収納することの外は本発明電池(A)と同様の構成と
した本発明電池をそれぞれ(C)(D)とよぶ。電池サ
イズは、両者ともに高さ100mm、厚み10mm、幅
50mmである。
【0019】比較のために、図5に示すようにセパレー
ター5、正極6、負極7を渦巻状に巻回して長円型電池
ケース内に挿入したことの他は、本発明電池(A)と同
様の構成とした比較電池を(ア)と呼び、図6に示すよ
うに、短冊状のセパレーター5、正極板6および負極板
7を積層してなる発電要素を、ガム型の電池ケースに収
納することの外は本発明電池(A)と同様の構成とした
比較電池を(イ)とよぶ。電池(ア)(イ)のサイズ
は、高さ100mm、厚み10mm、幅50mmであ
る。
【0020】次に、これらの電池を500mAの定電流
で、端子電圧が4.1Vに至るまで充電して、つづい
て、同じく2.0mAの定電流で、端子電圧が3Vに達す
るまで放電する充放電サイクル試験を室温下で10サイ
クルおこなった。充電状態で停止した後、電池の膨れの
測定をおこなった。各電池の充電前と充電後の部分厚み
を表1に示す。
【0021】
【表1】 表1の結果から明かなように、比較電池(ア)(イ)で
は、電池厚みが増大しているのに対し、本発明電池
(A)(B)(C)(D)では厚みの増大が見られな
い。次に、高さ100mm、直径10mmの円筒型電池
と本発明電池(A)(B)(C)(C)について、組電
池のスペース効率を比較した。幅50mm、奥行き10
0mmの長方形の床に電池を立てて収納する場合の充填
様式を図7に、幅50mm,奥行き105mmの長方形
の床に電池を立てて収納する場合の充填様式を図8に示
す。また、組電池の投影総面積を表2にまとめた。
【0022】
【表2】 結果から明らかなように、本発明電池は、円筒型電池と
比較してスペース効率が10%〜18%高くなる。
【0023】なお、上記実施例では正極活物質としてリ
チウムコバルト複合酸化物を用いる場合を説明したが、
二硫化チタンをはじめとして二酸化マンガン、スピネル
型リチウムマンガン酸化物(LixMn2 O4 ) 、五酸化バナ
ジウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものを用い
ることができる。また、負極として炭素材料を用いた
が、本発明の正極を使用するにあたり、負極活物質は基
本的に限定されず従来の非水電解液二次電池に用いられ
ている負極活物質、たとえば純リチウム、リチウム合金
などを用いることができる。
【0024】さらに、リチウムイオン伝導性物質である
電解液や固体のイオン導電体も基本的に限定されず、従
来の有機電解液二次電池に用いられているものを用いる
ことが出来る。たとえば、有機溶媒としては非プロトン
溶媒であるエチレンカーボネイトなどの環状エステル類
およびテトラハイドロフラン,ジオキソランなどのエー
テル類があげられ、これら単独もしくは2種以上を混合
した溶媒を用いることが出来る。固体のイオン導電体と
しては、リチウムイオン導電性を有するものであれば用
いることが出来る。その代表的なものとして、ポリエチ
レンオキサイドなどがあげられる。また、このような非
水溶媒あるいは固体のイオン導電体に溶解される支持電
解質も基本的に限定されるものではない。たとえば、 L
iAsF6 ,LiPF6 ,LiCF3 SO3 などの1種以上を用いるこ
とができる。
【0025】
【発明の効果】上述したごとく、リチウムを吸蔵放出す
る物質からなる負極と、正極と、リチウム塩を含有する
非水電解質とからなる発電要素を、アーチ型あるいはS
字型の電池ケースに収納したことを特徴とする非水電解
質二次電池は、充電時の電池の膨れが効果的に抑制でき
る上に、電池収納スペースを有効に利用できるものであ
り、その工業的価値は極めて大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】アーチ型電池(渦巻式)の内部構造を示した
図。
【図2】S字型電池(渦巻式)の内部構造を示した図。
【図3】アーチ型電池(積層式)の内部構造を示した
図。
【図4】S字型電池(積層式)の内部構造を示した図。
【図5】長円型電池(渦巻式)の内部構造を示した図。
【図6】ガム型電池(積層式)の内部構造を示した図。
【図7】円筒型、アーチ型(渦巻式および積層式)、S
字型(渦巻式および積層式)電池の組電池充填様式を示
した図(スペース幅50mm×奥行き100mm)。
【図8】円筒型、アーチ型(渦巻式および積層式)、S
字型(渦巻式および積層式)電池の組電池充填様式を示
した図(スペース幅50mm×奥行き105mm)。
【符号の説明】
1 電池ケース 2 封口板 3 正極端子 4 負極端子 5 セパレーター 6 正極 7 負極

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】リチウムを吸蔵放出する物質からなる負極
    と、正極と、リチウム塩を含有する非水電解質とからな
    る発電要素を断面がアーチ型あるいはS字型の電池ケー
    スに収納したことを特徴とする非水電解質二次電池。
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