JPH06184363A - 低ニトロソアミン発生のゴム促進剤／加硫剤、それを含有する組成物、および該組成物を加硫した加硫ゴム - Google Patents
低ニトロソアミン発生のゴム促進剤／加硫剤、それを含有する組成物、および該組成物を加硫した加硫ゴムInfo
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- JPH06184363A JPH06184363A JP5230229A JP23022993A JPH06184363A JP H06184363 A JPH06184363 A JP H06184363A JP 5230229 A JP5230229 A JP 5230229A JP 23022993 A JP23022993 A JP 23022993A JP H06184363 A JPH06184363 A JP H06184363A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴム製品の製造および使用時におけるニトロ
ソアミン害を最小化する。 【構成】 各ＲがＣ5-18の分岐アルキルである式Ｒ2Ｎ
ＣＳ−またはＲ2ＮＳ−の基を有するジアルキルジチオ
カルバミン酸金属または他のかかる化合物よりなるゴム
促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成物、
該組成物を加硫した加硫ゴム。
ソアミン害を最小化する。 【構成】 各ＲがＣ5-18の分岐アルキルである式Ｒ2Ｎ
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カルバミン酸金属または他のかかる化合物よりなるゴム
促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成物、
該組成物を加硫した加硫ゴム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム製品の製造および
使用時におけるニトロソアミン害を最小化するのに適し
たゴム促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有してな
る組成物、該組成物を加硫して得られる加硫ゴムに関す
る。
使用時におけるニトロソアミン害を最小化するのに適し
たゴム促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有してな
る組成物、該組成物を加硫して得られる加硫ゴムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】今日、ゴム製造で用いられている窒素化
学品のあるもの、促進剤の多くはニトロソアミンを生じ
る可能性があり、そのうちの多くは強力な発癌性物質で
ある。典型的なかかる化学品はモルホリノ（ジ）チオベ
ンズチアゾール、ジチオモルホリン、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドおよびジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛を包含する。それらは、４−ニトロソモルホリンおよ
びジメチルニトロソアミンを生じ、共にいくつかの国で
規制の対象とされている。
学品のあるもの、促進剤の多くはニトロソアミンを生じ
る可能性があり、そのうちの多くは強力な発癌性物質で
ある。典型的なかかる化学品はモルホリノ（ジ）チオベ
ンズチアゾール、ジチオモルホリン、テトラメチルチウ
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びジメチルニトロソアミンを生じ、共にいくつかの国で
規制の対象とされている。
【０００３】かかる有害なニトロソアミンの生起を減少
させる観点より、種々のアプローチが採用されてきた。
例えば、ある場合には、例えば、イソプロピルキサント
ゲン酸亜鉛によって活性化されたジイソプロピルキサン
トゲンジスルフィドによって、窒素化学品を使用するこ
となくゴムを加硫することができる；ＥＰ−Ａ−０１８
４３０１参照。もう１つのアプローチは、発癌性ニトロ
ソアミンを形成しないアミンに基づく化学品、例えば、
ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラベンジルチ
ウラムジ−およびテトラ−スルフィド（ＥＰ−Ａ−０２
８４６４９、ＥＰ−Ａ−０２８４６５０、ＤＥ−Ａ−４
０２７１１４およびＥＰ−Ａ−０４０６６０３参照）ま
たはα−炭素原子上に不安定水素を欠くアミンの誘導体
（シュピーゲルハルダー(Spiegelhalder))を使用するこ
とである。さらなるアプローチは、製造段階でニトロソ
アミン分解剤を含ませることである。かかる分解剤は、
典型的には、第一級アミン類、アンモニアまたはアスコ
ルビン酸である：ＥＰ−Ａ−０４５５００９およびＥＰ
−Ａ−０４６３４６５参照。
させる観点より、種々のアプローチが採用されてきた。
例えば、ある場合には、例えば、イソプロピルキサント
ゲン酸亜鉛によって活性化されたジイソプロピルキサン
トゲンジスルフィドによって、窒素化学品を使用するこ
となくゴムを加硫することができる；ＥＰ−Ａ−０１８
４３０１参照。もう１つのアプローチは、発癌性ニトロ
ソアミンを形成しないアミンに基づく化学品、例えば、
ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラベンジルチ
ウラムジ−およびテトラ−スルフィド（ＥＰ−Ａ−０２
８４６４９、ＥＰ−Ａ−０２８４６５０、ＤＥ−Ａ−４
０２７１１４およびＥＰ−Ａ−０４０６６０３参照）ま
たはα−炭素原子上に不安定水素を欠くアミンの誘導体
（シュピーゲルハルダー(Spiegelhalder))を使用するこ
とである。さらなるアプローチは、製造段階でニトロソ
アミン分解剤を含ませることである。かかる分解剤は、
典型的には、第一級アミン類、アンモニアまたはアスコ
ルビン酸である：ＥＰ−Ａ−０４５５００９およびＥＰ
−Ａ−０４６３４６５参照。
【０００４】これらのアプローチは、ある種の不利を有
する。例えば、キサントゲンスルフィドの場合、窒素共
働剤が、しばしば、満足すべき加硫ゴム特性を達成する
のに必須である。非発癌性ニトロソアミンを形成するア
ミンは、その特別の構造のために該当し、これらの同一
構造はゴム中での促進作用に関しては不利である。ニト
ロソアミン分解剤は、分解させてその効果を喪失させる
ことを意図するニトロソ種から容易に分離できる。
する。例えば、キサントゲンスルフィドの場合、窒素共
働剤が、しばしば、満足すべき加硫ゴム特性を達成する
のに必須である。非発癌性ニトロソアミンを形成するア
ミンは、その特別の構造のために該当し、これらの同一
構造はゴム中での促進作用に関しては不利である。ニト
ロソアミン分解剤は、分解させてその効果を喪失させる
ことを意図するニトロソ種から容易に分離できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
不利を解消した低ニトロソアミン発生のゴム促進剤／加
硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成物、および該組
成物を加硫して得られる加硫ゴムを提供することにあ
る。
不利を解消した低ニトロソアミン発生のゴム促進剤／加
硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成物、および該組
成物を加硫して得られる加硫ゴムを提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、発癌性物質非
形成アミンに由来するものよりも効果的で、エイムス試
験でニトロソアミン陰性を与えることができるアミンに
由来し、ゴムに高溶解性で、かくして、アミンへのニト
ロソ化剤の接近およびアミンおよび／またはニトロソア
ミンのゴムからヒトの接触があり得る媒質（例えば、作
業場雰囲気、接触流体）への移動を最小化するゴム用促
進剤の発見に基づいてなされたものである。アミンおよ
び／またはニトロソアミンの低利用性に与える汚染物の
影響は両化合物の低揮発性である。
形成アミンに由来するものよりも効果的で、エイムス試
験でニトロソアミン陰性を与えることができるアミンに
由来し、ゴムに高溶解性で、かくして、アミンへのニト
ロソ化剤の接近およびアミンおよび／またはニトロソア
ミンのゴムからヒトの接触があり得る媒質（例えば、作
業場雰囲気、接触流体）への移動を最小化するゴム用促
進剤の発見に基づいてなされたものである。アミンおよ
び／またはニトロソアミンの低利用性に与える汚染物の
影響は両化合物の低揮発性である。
【０００７】本発明の促進剤はＲ2ＮＨ型のジ（分岐ア
ルキル）アミンから誘導される。これらの促進剤は式Ｒ
2ＮＣＳ−またはＲ2ＮＳ−の基を有する。Ｒは５〜１８
個、好ましくは、６〜１５個の炭素原子を有する。最も
好ましくは、該アミンは商業的に容易に入手できるジ
（Ｃ9アルキル）アミンであり、それは、主として分岐
アミンジ（３,５,５−トリメチルヘキシル）アミンより
なり、以後、便宜のためにジイソノニルアミンと記載す
る。
ルキル）アミンから誘導される。これらの促進剤は式Ｒ
2ＮＣＳ−またはＲ2ＮＳ−の基を有する。Ｒは５〜１８
個、好ましくは、６〜１５個の炭素原子を有する。最も
好ましくは、該アミンは商業的に容易に入手できるジ
（Ｃ9アルキル）アミンであり、それは、主として分岐
アミンジ（３,５,５−トリメチルヘキシル）アミンより
なり、以後、便宜のためにジイソノニルアミンと記載す
る。
【０００８】驚くべきことに、かかるアミンに基づく促
進剤は、重量−重量ベースおよびモル−モルベースの双
方にて、通常の促進剤と比較して、強力な促進剤作用を
有することが判明した。
進剤は、重量−重量ベースおよびモル−モルベースの双
方にて、通常の促進剤と比較して、強力な促進剤作用を
有することが判明した。
【０００９】本発明で用いる好ましい促進剤は、式Ｉ （Ｒ2ＮＣＳＳ）nＭ Ｉ ［式中、Ｍは亜鉛または銅(ｎ＝２)、鉄またはビスマス
(ｎ＝３)、ナトリウムまたはカリウム(ｎ＝１)、または
テルル(ｎ＝４)のごとき金属を意味する。］で示される
ジチオカルバマートである。本発明の範囲内で利用でき
る類似の促進剤化合物は対応するアミン塩である。すな
わち、Ｍがジイソノニルアミン、ジベンジルアミンまた
は他の非発癌性アミン、苛酷な条件下でのみニトロソア
ミンを与えるトリエチルアミンのごときトリアルキルア
ミン、または不安定な非発癌性ニトロソアミンを形成す
る第一級アミンである式Ｉのものである（すべての場合
において、ｎ＝１である）。
(ｎ＝３)、ナトリウムまたはカリウム(ｎ＝１)、または
テルル(ｎ＝４)のごとき金属を意味する。］で示される
ジチオカルバマートである。本発明の範囲内で利用でき
る類似の促進剤化合物は対応するアミン塩である。すな
わち、Ｍがジイソノニルアミン、ジベンジルアミンまた
は他の非発癌性アミン、苛酷な条件下でのみニトロソア
ミンを与えるトリエチルアミンのごときトリアルキルア
ミン、または不安定な非発癌性ニトロソアミンを形成す
る第一級アミンである式Ｉのものである（すべての場合
において、ｎ＝１である）。
【００１０】本発明で用いる他の促進剤は、式 Ｒ2ＮＣＳ（Ｓ）xＣＳＮＲ2（ｘ＝１，２または３ある
いは６まで）で示される対応チウラムスルフィド、式 Ｒ2ＮＣＳＮＲ'Ｒ" ［式中、Ｒ’およびＲ”は、ＲまたはＲ’は水素であり
得、Ｒ”はメチル、エチル、ブチル、ベンジルまたはシ
クロヘキシルのごときいずれかの都合良いアルキル、シ
クロアルキルまたはアラルキル基であるように同一であ
る］で示される対応チオウレア、および式 Ｒ2ＮＣＳ．ＳyＲ"' ［式中、ｙは１または２であり得、Ｒ"'は２−メルカプ
トベンズチアゾール、２−メルカプトチアゾリン等の残
基である］で示される対応する混合スルフィドである。
いは６まで）で示される対応チウラムスルフィド、式 Ｒ2ＮＣＳＮＲ'Ｒ" ［式中、Ｒ’およびＲ”は、ＲまたはＲ’は水素であり
得、Ｒ”はメチル、エチル、ブチル、ベンジルまたはシ
クロヘキシルのごときいずれかの都合良いアルキル、シ
クロアルキルまたはアラルキル基であるように同一であ
る］で示される対応チオウレア、および式 Ｒ2ＮＣＳ．ＳyＲ"' ［式中、ｙは１または２であり得、Ｒ"'は２−メルカプ
トベンズチアゾール、２−メルカプトチアゾリン等の残
基である］で示される対応する混合スルフィドである。
【００１１】本発明で用いるのに適した他の促進剤は、
ジチオジイソノニルアミン、Ｓ−（ジイソノニルチオカ
ルバミル） Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスフェート、
Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスフェートとのジイソノニ
ルアミンの塩および亜鉛もしくは銅ジアルキルジチオホ
スフェートのジイソノニルアミン複合体を包含する。
ジチオジイソノニルアミン、Ｓ−（ジイソノニルチオカ
ルバミル） Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスフェート、
Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスフェートとのジイソノニ
ルアミンの塩および亜鉛もしくは銅ジアルキルジチオホ
スフェートのジイソノニルアミン複合体を包含する。
【００１２】本発明の組成物は、ゴムおよび該組成物の
０.１ないし５重量％の促進剤よりなる。通常の添加剤
を存在させることもできる。また、硫黄を含ませること
もできる。用いることができる添加剤およびゴムのタイ
プはＥＰ−Ａ−０１８４３０１に記載されている。
０.１ないし５重量％の促進剤よりなる。通常の添加剤
を存在させることもできる。また、硫黄を含ませること
もできる。用いることができる添加剤およびゴムのタイ
プはＥＰ−Ａ−０１８４３０１に記載されている。
【００１３】本発明で用いる化合物の誘導体の非発癌性
を証明するために、Ｎ−ニトロソジイソノニルアミン、
Ｎ−ニトロソジベンジルアミンおよびジイソノニルジチ
オカルバミン酸亜鉛をエイムス試験により突然変異誘発
性につきテストした。細菌株ＴＡ１５３５、ＴＡ１５３
７、ＴＡ１５３８、ＴＡ９８およびＴＡ１００に対する
毒性についての予備試験において、５０００μｇ用量で
ニトロソジベンジルアミンおよびジイソノニルジチオカ
ルバミン酸亜鉛ですべての株につき沈澱が観察されたに
も拘わらず、すべての３種の化合物は、５０００μｇ／
プレートまでおよびそれを含む用量にて非毒性であっ
た。関連するコロニーのカウントは、代謝活性化してお
よびそれなくして、０、５０、１５０、５００、１５０
０、５０００μｇ／プレートの用量で測定し、復帰突然
変異体コロニーカウントの対照値を超えての増加は、５
種の菌株につき、５つのテスト用量のいずれにおいても
記録されなかった。
を証明するために、Ｎ−ニトロソジイソノニルアミン、
Ｎ−ニトロソジベンジルアミンおよびジイソノニルジチ
オカルバミン酸亜鉛をエイムス試験により突然変異誘発
性につきテストした。細菌株ＴＡ１５３５、ＴＡ１５３
７、ＴＡ１５３８、ＴＡ９８およびＴＡ１００に対する
毒性についての予備試験において、５０００μｇ用量で
ニトロソジベンジルアミンおよびジイソノニルジチオカ
ルバミン酸亜鉛ですべての株につき沈澱が観察されたに
も拘わらず、すべての３種の化合物は、５０００μｇ／
プレートまでおよびそれを含む用量にて非毒性であっ
た。関連するコロニーのカウントは、代謝活性化してお
よびそれなくして、０、５０、１５０、５００、１５０
０、５０００μｇ／プレートの用量で測定し、復帰突然
変異体コロニーカウントの対照値を超えての増加は、５
種の菌株につき、５つのテスト用量のいずれにおいても
記録されなかった。
【００１４】菌株の突然変異性をチェックする試験にお
いて、４０００μｇ／プレートにおけるジメチルニトロ
ソアミンは、ＴＡ１５３５およびＴＡ１００に対し、代
謝活性化の後、突然変異誘発性であった。Ｎ−エチル−
Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジンは、共に代謝活
性化なしで、５.０μｇ／プーレトにてＴＡ１５３５に
対し、５.０μｇ／プーレトにてＴＡ１００に対し、わ
ずかに突然変異誘発性であった。
いて、４０００μｇ／プレートにおけるジメチルニトロ
ソアミンは、ＴＡ１５３５およびＴＡ１００に対し、代
謝活性化の後、突然変異誘発性であった。Ｎ−エチル−
Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジンは、共に代謝活
性化なしで、５.０μｇ／プーレトにてＴＡ１５３５に
対し、５.０μｇ／プーレトにてＴＡ１００に対し、わ
ずかに突然変異誘発性であった。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明する。実施例１ないし４ 各々、実施例１ないし４として、式Ｉの金属ジイソノニ
ルジチオカルバマート（Ｍ＝Ｚｎ、ｎ＝２；Ｍ＝Ｂｉ、
ｎ＝３；Ｍ＝Ｆｅ、ｎ＝３；Ｍ＝Ｃｕ、ｎ＝２）をジイ
ソノニルアミンから調製し、天然ゴムにおける促進剤と
して試験した。以下の処方を用いた： 重量部 天然ゴムＳＭＲ ＣＶ １００.０ 酸化亜鉛 ５.０ ステアリン酸 １.０ 酸化防止剤ＷＳＰ １.０ 活性化炭酸カルシウム ５０.０ ＳＲＦブラック ５.０ 硫黄 ２.５ 促進剤 ０.８
く説明する。実施例１ないし４ 各々、実施例１ないし４として、式Ｉの金属ジイソノニ
ルジチオカルバマート（Ｍ＝Ｚｎ、ｎ＝２；Ｍ＝Ｂｉ、
ｎ＝３；Ｍ＝Ｆｅ、ｎ＝３；Ｍ＝Ｃｕ、ｎ＝２）をジイ
ソノニルアミンから調製し、天然ゴムにおける促進剤と
して試験した。以下の処方を用いた： 重量部 天然ゴムＳＭＲ ＣＶ １００.０ 酸化亜鉛 ５.０ ステアリン酸 １.０ 酸化防止剤ＷＳＰ １.０ 活性化炭酸カルシウム ５０.０ ＳＲＦブラック ５.０ 硫黄 ２.５ 促進剤 ０.８
【００１６】１６０℃にて、モンサント（Monsanto)レ
オグラフは、すべての４種の促進剤は満足できるもので
あることを示した。レオロジーデータは、以下の通りで
あった。
オグラフは、すべての４種の促進剤は満足できるもので
あることを示した。レオロジーデータは、以下の通りで
あった。
【００１７】
【表１】
【００１８】実施例５ 硫黄を省略し、ジイソノニルジチオカルバミン酸金属を
加硫剤としての３重量部のテトライソノニルチウラムテ
トラスルフィドで置き換える以外は、実施例１と同一の
天然ゴム処方を用いた。得られたレオグラフは、テトラ
イソノニルチウラムテトラスルフィド（Ｒ2ＮＣＳＳ4Ｃ
ＳＮＲ2）が、金属ジイソノニルジチオカルバマート／
硫黄系と同程度効率的なほど速くはないものの、天然ゴ
ムを硬化させるであろうことを示した。
加硫剤としての３重量部のテトライソノニルチウラムテ
トラスルフィドで置き換える以外は、実施例１と同一の
天然ゴム処方を用いた。得られたレオグラフは、テトラ
イソノニルチウラムテトラスルフィド（Ｒ2ＮＣＳＳ4Ｃ
ＳＮＲ2）が、金属ジイソノニルジチオカルバマート／
硫黄系と同程度効率的なほど速くはないものの、天然ゴ
ムを硬化させるであろうことを示した。
【００１９】実施例６ ジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛およびジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛を、以下の処方から調製したキャ
ストラテックスフィルムで比較した。 ベース・ミックス： ６０％高アンモニアラテックス １６７.００ ３０％カプリル酸カリウム溶液 ０.６７ ２０％水酸化カリウム溶液 １.００ ６０％硫黄分散液 ２.５０
チオカルバミン酸亜鉛を、以下の処方から調製したキャ
ストラテックスフィルムで比較した。 ベース・ミックス： ６０％高アンモニアラテックス １６７.００ ３０％カプリル酸カリウム溶液 ０.６７ ２０％水酸化カリウム溶液 １.００ ６０％硫黄分散液 ２.５０
【００２０】ベース・ミックスは、 Ａ．０.５０ｐｐｈｒのジイソノニルジチオカルバミン
酸亜鉛 Ｂ．１.００ｐｐｈｒのジイソノニルジチオカルバミン
酸亜鉛 Ｃ．０.５０ｐｐｈｒのジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛 と混合した。
酸亜鉛 Ｂ．１.００ｐｐｈｒのジイソノニルジチオカルバミン
酸亜鉛 Ｃ．０.５０ｐｐｈｒのジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛 と混合した。
【００２１】抽出のＦ.Ｄ.Ａ.およびＢ.Ｇ.Ａ.法を共に
用いるＧＣ／ＴＥＡによって、フィルムＡ、ＢおよびＣ
の試料、ならびに乾燥したベース・ミックスＤの試料を
ニトロソアミンおよびニトロソ化可能アミンにつき分析
した。Ｆ.Ｄ.Ａ.法におけるジクロロメタン抽出を用
い、Ｎ−ニトロソジブチルアミンのみが、以下のごとく
に検出された。 Ａ.２１.７ppb；Ｂ.３１.０ppb；Ｃ.３３５.０ppb；Ｄ.
２６.６ppb
用いるＧＣ／ＴＥＡによって、フィルムＡ、ＢおよびＣ
の試料、ならびに乾燥したベース・ミックスＤの試料を
ニトロソアミンおよびニトロソ化可能アミンにつき分析
した。Ｆ.Ｄ.Ａ.法におけるジクロロメタン抽出を用
い、Ｎ−ニトロソジブチルアミンのみが、以下のごとく
に検出された。 Ａ.２１.７ppb；Ｂ.３１.０ppb；Ｃ.３３５.０ppb；Ｄ.
２６.６ppb
【００２２】明らかに、ベース・ミックスは、少量のＮ
−ニトロソジブチルアミンで汚染しており、実質量のＮ
−ニトロソジブチルアミンはジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛促進剤に由来する。
−ニトロソジブチルアミンで汚染しており、実質量のＮ
−ニトロソジブチルアミンはジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛促進剤に由来する。
【００２３】Ｂ.Ｇ.Ａ.法におけるごとく人工唾液抽出
を用い、より汚染するニトロソアミンが検出された
（ｎ.ｄ.＝検出されず）： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｎ−ニトロソジメチルアミン（ＮＤＭＡ） n.d. 1.1 n.d. 1.2 Ｎ−ニトロソジエチルアミン（ＮＤＥＡ） n.d. n.d. n.d. n.d. Ｎ−ニトロソジブチルアミン（ＤＮＢＡ） 4.9 7.5 83.0 4.4 Ｎ−ニトロソピペリジン（ＮＰＩＰ） 0.7 1.3 n.d. 0.8 Ｎ−ニトロソモルホリン（ＮＭＯＲ） 4.7 4.1 4.5 5.0 Ｎ−ニトロソジイソノニルアミン（ＮＤイソＮＡ） n.d. n.d. n.d. n.d.
を用い、より汚染するニトロソアミンが検出された
（ｎ.ｄ.＝検出されず）： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｎ−ニトロソジメチルアミン（ＮＤＭＡ） n.d. 1.1 n.d. 1.2 Ｎ−ニトロソジエチルアミン（ＮＤＥＡ） n.d. n.d. n.d. n.d. Ｎ−ニトロソジブチルアミン（ＤＮＢＡ） 4.9 7.5 83.0 4.4 Ｎ−ニトロソピペリジン（ＮＰＩＰ） 0.7 1.3 n.d. 0.8 Ｎ−ニトロソモルホリン（ＮＭＯＲ） 4.7 4.1 4.5 5.0 Ｎ−ニトロソジイソノニルアミン（ＮＤイソＮＡ） n.d. n.d. n.d. n.d.
【００２４】人工唾液抽出物をニトロソ化してニトロソ
化可能アミンを測定すると、結果は以下の通りであっ
た： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ＮＤＭＡ n.d. 91.4 4.7 33.9 ＮＤＥＡ n.d. 6.1 3.5 1.9 ＮＤＢＡ 172.0 84.3 3210.0 40.8 ＮＰＩＰ n.d. n.d. n.d. n.d. ＮＭＯＲ 3.3 n.d. 4.5 n.d. ＮＤイソＮＡ n.d. n.d. n.d. n.d.
化可能アミンを測定すると、結果は以下の通りであっ
た： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ＮＤＭＡ n.d. 91.4 4.7 33.9 ＮＤＥＡ n.d. 6.1 3.5 1.9 ＮＤＢＡ 172.0 84.3 3210.0 40.8 ＮＰＩＰ n.d. n.d. n.d. n.d. ＮＭＯＲ 3.3 n.d. 4.5 n.d. ＮＤイソＮＡ n.d. n.d. n.d. n.d.
【００２５】結果は、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
は、それで硬化させたフィルムの抽出物に対してニトロ
ソジブチルアミンおよびジブチルアミン双方を貢献する
が、ジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛はニトロソジ
イソノニルアミンまたはそのジイソノニルアミン前駆体
を１ｐｐｂ（これは、この方法でのニトロソジイソノニ
ルアミンの検出限界である）よりも多くは放出しないこ
とを示す。結果は、他のニトロソアミンによる汚染を示
すことに注意すべきであり、これは、本発明が解決を望
む問題の現実を強調する。
は、それで硬化させたフィルムの抽出物に対してニトロ
ソジブチルアミンおよびジブチルアミン双方を貢献する
が、ジイソノニルジチオカルバミン酸亜鉛はニトロソジ
イソノニルアミンまたはそのジイソノニルアミン前駆体
を１ｐｐｂ（これは、この方法でのニトロソジイソノニ
ルアミンの検出限界である）よりも多くは放出しないこ
とを示す。結果は、他のニトロソアミンによる汚染を示
すことに注意すべきであり、これは、本発明が解決を望
む問題の現実を強調する。
【００２６】
【発明の効果】本発明により、ゴム製品の製造および使
用時におけるニトロソアミン害を最小化するのに適した
ゴム促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成
物、および該組成物を加硫して得られる加硫ゴムが提供
される。
用時におけるニトロソアミン害を最小化するのに適した
ゴム促進剤／加硫剤、該促進剤／加硫剤を含有する組成
物、および該組成物を加硫して得られる加硫ゴムが提供
される。
Claims (11)
- 【請求項１】 各ＲがＣ5-18分岐アルキルである式Ｒ2
ＮＣＳ−またはＲ2ＮＳ−で示される基を有する化合物
よりなるゴム促進剤／加硫剤。 - 【請求項２】 各ＲがＣ9Ｈ19である請求項１記載のゴ
ム促進剤／加硫剤。 - 【請求項３】 各Ｒが３,５,５−トリメチルヘキシルで
ある請求項２記載のゴム促進剤／加硫剤。 - 【請求項４】 該化合物がジチオカルバマート、チウラ
ムスルフィド、チオウレアまたは混合スルフィドである
請求項１〜３いずれか１に記載のゴム促進剤／加硫剤。 - 【請求項５】 該化合物がジアルキルジチオカルバミン
酸金属である請求項４記載のゴム促進剤／加硫剤。 - 【請求項６】 該金属が銅、ビスマス、ナトリウム、テ
ルルまたは亜鉛である請求項５記載のゴム促進剤／加硫
剤。 - 【請求項７】 該化合物がジイソノニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛である請求項６記載のゴム促進剤／加硫剤。 - 【請求項８】 ゴムおよび請求項１〜７いずれか１に記
載の化合物よりなる組成物。 - 【請求項９】 ０.１ないし５重量％の該化合物よりな
る請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 さらに硫黄よりなる請求項８または９
記載の組成物。 - 【請求項１１】 請求項８ないし１０いずれか１に記載
の組成物の加硫によって得られた加硫ゴム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9219618 | 1992-09-16 | ||
| GB929219618A GB9219618D0 (en) | 1992-09-16 | 1992-09-16 | Low nitrosamine systems for rubber vulcanisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184363A true JPH06184363A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=10722019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5230229A Pending JPH06184363A (ja) | 1992-09-16 | 1993-09-16 | 低ニトロソアミン発生のゴム促進剤／加硫剤、それを含有する組成物、および該組成物を加硫した加硫ゴム |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6162875A (ja) |
| EP (1) | EP0588559B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06184363A (ja) |
| AT (1) | ATE179735T1 (ja) |
| DE (1) | DE69324749T2 (ja) |
| DK (1) | DK0588559T3 (ja) |
| ES (1) | ES2130231T3 (ja) |
| GB (1) | GB9219618D0 (ja) |
| GR (1) | GR3030547T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA936802B (ja) |
Families Citing this family (3)
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