JPH061865A

JPH061865A - バイポーラ膜

Info

Publication number: JPH061865A
Application number: JP4157087A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Hirayama; 浩喜平山
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1992-06-17
Filing date: 1992-06-17
Publication date: 1994-01-11
Anticipated expiration: 2012-06-25
Also published as: JP2624424B2

Abstract

(57)【要約】【目的】水電解電圧が低く且つ耐薬品性および耐久性
に優れ、特に中性塩を分解してアルカリと酸を効率よく
生成し得る水電解電気透析法において有用なバイポーラ
膜。【構成】陽イオン交換膜と、主鎖に不飽和結合を有しな
いスチレン系ブロック共重合体を母体とした多価アミン
による架橋構造を有する陰イオン交換体とよりなるバイ
ポーラ膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水電解電圧が低く、耐
薬品性および耐久性に優れたバイポーラ膜に関し、特に
中性塩を分解し、アルカリと酸を効率よく得ることがで
きる水分解電気透析法において有用なバイポーラ膜に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】バイポ
ーラ膜は、陽イオン交換膜と陰イオン交換膜が貼り合わ
さった構造をしており、その製造方法も種々提案されて
いる。例えば陽イオン交換膜と陰イオン交換膜を、ポリ
エチレンイミン−エピクロルヒドリンの混合物で張り合
わせ硬化接着する方法（特公昭３２−３９６２号）、陽
イオン交換膜と陰イオン交換膜を、イオン交換性接着剤
で接着する方法（特公昭３４−３９６１号）、陽イオン
交換膜と陰イオン交換膜に、微粉の陰または陽イオン交
換樹脂と熱可塑性物質とのペースト状混合物を塗布し圧
着させる方法（特公昭３５−１４５３１号）、陽イオン
交換膜の表面にビニルピリジンとエポキシ化合物からな
る糊状物質を塗布し、これに放射線照射することによっ
て製造する方法（特公昭３８−１６６３３号）、陰イオ
ン交換膜の表面にスルホン酸型高分子電解質とアリルア
ミン類を付着させた後、電離性放射線を照射し架橋させ
る方法（特公昭５１−４１１３号）、イオン交換膜の表
面に反対荷電を有するイオン交換樹脂の分散系と母体重
合体との混合物を沈着させる方法（特開昭５３−３７１
９０号）、ポリエチレンフィルムにスチレン、ジビニル
ベンゼンを含浸重合したシート状物をステンレス製の枠
にはさみつけ、一方の側をスルホン化させた後、シート
を取り外して残りの部分にクロロメチル化、次いでアミ
ノ化処理する方法（米国特許３５６２１３９号）等が挙
げられる。しかしながら、これらの方法によって得られ
るバイポーラ膜においては、一般に水を分解しようとす
るとき、水の理論電解電圧（０．８３ボルト）よりはる
かに高い電圧がかかってしまい、高電力消費を要すると
いう問題がある。

【０００３】また、エレクトロケミカアクタ（Ｅｌｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａＡｃｔａ）Ｖｏｌ．３１，Ｎ
ｏ９，ＰＰ１１７５〜１１７６（１９８６）には、タン
グステン酸ナトリウム、硝酸クロム、メタケイ酸ナトリ
ウム、三塩化ルテニウムなど一種またはそれ以上の無機
電解質溶液により予め表面処理した陽イオン交換膜と陰
イオン交換膜を重ね合わせプレスして、水電解電圧の低
いバイポーラ膜を得る製法が報告されている。しかしな
がら、この製法による水電解電圧の低いバイポーラ膜
は、使用に際して比較的早く水電解電圧が上昇してしま
ったり、さらにはバイポーラ膜自体が容易に陽イオン交
換膜と陽イオン交換膜に剥離してしまうなど耐久性に問
題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
ような従来技術の問題点を解決して、水電解電圧の上昇
が小さく、かつ電流効率が高く、長時間の通電に対して
優れた耐久性を有するバイポーラ膜の開発につとめた。
その結果、陰イオン交換層の母体として主鎖に不飽和結
合を有しないスチレン系ブロック共重合体を用いること
により、所望の目的が達成されるバイポーラ膜を得て、
既に提案した（特願平４−１２１７４２号）。本発明の
目的は、上記の新規なバイポーラ膜に基づき、さらに耐
薬品性、長時間使用の耐久性に優れたバイポーラ膜を提
供することにある。

【０００５】即ち、本発明によれば、陽イオン交換膜
と、主鎖に不飽和結合を有しないスチレン系ブロック共
重合体を母体とした多価アミンによる架橋構造を有する
陰イオン交換体とよりなることを特徴とするバイポーラ
膜が提供される。

【０００６】本発明における陽イオン交換膜は特に限定
されず、公知の陽イオン交換膜である。例えばスルホン
酸基、カルボン酸基などのイオン交換基を有する陽イオ
ン交換膜が使用できるが、バイポーラ膜の用途上から酸
性下においてもイオン交換基が解離しているスルホン酸
基を有する陽イオン交換膜が望ましい。また陽イオン交
換膜は、重合型、均一型、不均一型、あるいは補強材の
有無や製造方法に由来する陽イオン交換膜の種類、形式
などいかなるものであってもよい。なお、陽イオン交換
膜の中に陰イオン交換基を若干有するような陽イオン交
換膜であっても、陽イオンの輸率が９０％以上であれ
ば、本発明の陽イオン交換膜として十分である。

【０００７】本発明に用いる陽イオン交換膜は、水電解
電圧の上昇をさらに小さくするために、その少なくとも
表面に存在するイオン交換基の対イオンを重金属イオン
にイオン交換して重金属イオン型にすることもできる。
このような本発明にいう重金属イオンとしては、原子番
号が２０〜９０のハロゲン、不活性気体元素を除くイオ
ンであり、一般に鉄（II，III）、チタン（IV）、スズ
（II，IV）、ジルコニウム（IV）、パラジウム（II）、
ルテニウム（III）などが望ましい。重金属イオン型の
陽イオン交換膜を得る方法は、公知のイオン交換法が採
用でき、一般に陽イオン交換膜を重金属塩の溶液に浸漬
する方法、陽イオン交換膜に重金属塩の溶液を塗布また
は噴霧する方法などによって達成される。このような重
金属イオン型陽イオン交換膜における重金属イオンは、
該膜の厚み方向に均一に分布している必要はなく、少な
くとも陰イオン交換体被膜を形成させる側に存在してい
ればよく、その割合は全イオン交換容量の０．００１〜
１００％、特に０．０１〜５０％が好ましい。

【０００８】本発明において、陰イオン交換体の母体と
なる主鎖に不飽和結合を有しないスチレン系ブロック共
重合体は、詳しくはポリスチレンのセグメント（ブロッ
ク）とポリオレフィンのセグメント（ブロック）よりな
る共重合体であり、具体的にはポリスチレンと例えばポ
リエチレン、ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリ（エ
チレン−ブチレン）などのほか、ポリブタジエン、ポリ
イソプレンなどの水素添加ポリマーとのブロック共重合
体であるスチレン系の飽和型熱可塑性エラストマーであ
る。さらにポリオレフィンのセグメントを式により示す
と、

【０００９】

【化１】

【００１０】などである。

【００１１】このようなスチレン系ブロック共重合体に
おけるポリスチレンの含有量は、一般に１０〜８５重量
％、特に３０〜７０重量％が好ましい。即ち、ポリスチ
レンの含有量が１０重量％より少ない共重合体では、得
られる陰イオン交換体被膜の電気抵抗が高くなり、水電
解電圧が上昇するため好ましくない。またポリスチレン
の含有量が８５重量％より多い共重合体では、得られる
陰イオン交換体被膜が脆く、機械的強度が低下するため
好ましくない。

【００１２】本発明におけるバイポーラ膜は、一般に上
記したスチレン系ブロック共重合体を母体として、従来
公知の陰イオン交換基を導入する方法により得られたポ
リマーの溶液を用いて陽イオン交換膜上に陰イオン交換
体の被膜を形成することにより得られる。即ち、一般に
所定のスチレン系ブロック共重合体をハロメチル化し、
次いで該共重合体を適当な溶剤に溶解し、陽イオン交換
膜上に流延し被膜を形成させた後、多価アミンと反応さ
せて架橋構造を有する陰イオン交換体の被膜を形成させ
る方法；溶媒に溶解したハロメチル化共重合体に多価ア
ミンを加えアミノ化し、陽イオン交換膜上に流延し架橋
構造を有する陰イオン交換体の被膜を形成させる方法；
ハロメチル化共重合体を多価アミンをでアミノ化してア
ミノ化共重合体とした後、溶剤に溶解し陽イオン交換膜
上に流延し架橋構造を有する陰イオン交換体の被膜を形
成させる方法などが採用される。

【００１３】上記のハロメチル化方法としては、特に制
限されず公知の方法が用いられる。例えば、スチレン系
ブロック共重合体をハロメチル化剤に安定な溶剤に溶解
し、ハロメチル化剤と反応させることができる。溶剤と
してはクロロホルム，ジクロロエタンなどのハロゲン化
炭化水素が用いられる。ハロメチル化剤としては、クロ
ロメチルメチルエーテルや塩酸−パラホルムアルデヒド
などが使用できる。触媒としては塩化スズや塩化亜鉛な
どが使用できる。

【００１４】ハロメチル化共重合体またはアミノ化共重
合体を溶解するために使用される溶剤としては、例えば
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロエタン、
ジメチルホルムアミドなどの単独系、またはクロロホル
ム−メタノール、ジクロロエタン−メタノールなどの混
合系のものが適宜、選択して用いられる。ハロメチル化
共重合体またはアミノ化共重合体の溶液は、濃度として
一般に０．１〜３５重量％に調製される。

【００１５】また、多価アミンとしては、１分子中に２
個以上の１〜３級アミノ基を有するものであれば特に制
限されず、例えばエチレンジアミン，トリメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，６−ヘキサンジアミンなどのジアミン類、イミノビ
スプロピルアミン、ジエチレントリアミンなどのトリア
ミン類、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジンなど
のポリアミン類などが用いられる。なかでも、１分子中
に２個の３級アミノ基を有するジアミン類は、ハロメチ
ル基との反応性が高く容易に入手できることから、特に
好適に使用される。

【００１６】さらに、ハロメチル化共重合体またはアミ
ノ化共重合体の溶液は、流延した後、自然乾燥または加
熱によって溶剤を蒸発させて、所望の陰イオン交換体被
膜を得る。

【００１７】このようにして得られる本発明の陰イオン
交換体被膜におけるイオン交換容量は、特に制限されな
いが、一般に０．２〜４．０ミリ当量／ｇ（乾燥樹
脂）、好ましくは０．５〜２．５ミリ当量／ｇ（乾燥樹
脂）である。即ち、陰イオン交換体被膜におけるイオン
交換容量が４．０ミリ当量／ｇ（乾燥樹脂）より大きい
と水電解電圧における電流効率が低くなり好ましくな
い。また、陰イオン交換体被膜におけるイオン交換容量
が０．２ミリ当量／ｇ（乾燥樹脂）より小さいと、電気
抵抗が高くなり、水電解電圧が上昇するため好ましくな
い。

【００１８】なお、本発明において、陽イオン交換膜の
表面はハロメチル化共重合体またはアミノ化共重合体の
溶液を流延するにあたり、十分に乾燥すること、またサ
ンドペーパーなどで粗面化することにより、よく密着し
た陰イオン交換体被膜が形成され、耐久性に優れたバイ
ポーラ膜を得ることができる。粗面化の方法としては、
一般にサンドペーパーなどを用いて陽イオン交換膜の表
面を処理して、微細な凸凹をつける方法、または長尺の
陽イオン交換膜を製造し、巻き取りの際にガイドロール
に凸凹を設け、接触により該膜の表面に凸凹をつける方
法が採用される。

【００１９】

【発明の効果】本発明によれば、水電解電圧が低く、且
つ耐薬品性，長時間使用の耐久性に優れたバイポーラ膜
を容易に得ることができる。したがって、このような本
発明のバイポーラ膜を用いた水の電気分解においては、
電力原単位を大幅に低減できる効果がある。特に最近、
酸とアルカリの中和生成物である塩は排水規制の強化か
ら外洋投棄が難しいため、本発明のバイポーラ膜は、こ
のような塩の水溶液から酸とアルカリを再生する方法に
おいて極めて有用である。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するため実
施例を示すが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。

【００２１】なお、実施例および比較例におけるバイポ
ーラ膜の特性は、次のような測定により求めた。即ち、
有効通電面積１０ｃｍ² のバイポーラ膜で隔てられた二
室型のアクリル製セルの両室に白金電極を設け、陽極室
側に１．００Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌ
を、また、陰極室側に１．００Ｎ−塩酸水溶液１００ｍ
ｌをそれぞれ供して、１Ａの直流電流を５〜１０時間通
電後、両室の酸，塩基および塩の量を測定することによ
りバイポーラ膜の水電解効率として水酸イオンの発生効
率（ηＯＨ）と水素イオンの発生効率（ηＨ）を求め
た。さらに、バイポーラ膜の両側のごく近傍に白金線電
極を設け、バイポーラ膜の水電解電圧を測定した。

【００２２】また、長時間の通電においては、上記の二
室型のアクリル製セルを用いて、陽極室側に４．００Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液を、また、陰極室側に４．０
０Ｎ−塩酸水溶液をそれぞれ供して、４０℃の恒温水槽
中で１Ａの直流電流を通電した。

【００２３】実施例１スルホン酸基をイオン交換基として持つ陽イオン交換膜
（商品名：ネオセプタＣＭ−１、徳山曹達社製）を予め
サンドペーパーで処理して一方の表面を粗面化し、室温
で風乾した。

【００２４】また、ポリスチレンのセグメント（６５重
量％）とポリイソプレンの水素添加されたセグメント
（３５重量％）から成る主鎖に不飽和結合を有しない共
重合体１００ｇをクロロホルム１０００ｇに溶解し、１
００ｇのクロロメチルメチルエーテルと１０ｇの塩化ス
ズを加え、４０℃で１５時間反応させ、メタノール中で
沈澱，洗浄した後、乾燥させ、クロロメチル化した共重
合体を得た。

【００２５】つぎに、クロロメチル化共重合体をクロロ
ホルム／メタノール（容量比５：１）の混合溶剤に溶か
して１８重量％のクロロメチル化共重合体溶液とした
後、上記の陽イオン交換膜の粗面化した表面に塗布、乾
燥し厚みが２５μｍのクロロメチル化共重合体被膜を形
成させた。

【００２６】さらに、このクロロメチル化共重合体の被
膜を有する陽イオン交換膜をＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−プロパンジアミンのメタノール溶液
（１０重量％）に３０℃で５０時間浸漬し、水洗した
後、バイポーラ膜を得た。

【００２７】得られたバイポーラ膜についてその特性を
測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９８．５％，η
Ｈ＝９８．５％で水電解電圧は１．９ボルトであった。
このバイポーラ膜の特性は４ヶ月間の通電を経ても変わ
らず、またバイポーラ膜中に気泡および水泡の発生も認
められなかった。

【００２８】比較例１実施例１と同じ陽イオン交換膜を予めサンドペーパーで
処理して一方の表面を粗面化した。次いで陰イオン交換
膜（商品名：ネオセプタＡＭ−１、徳山曹達社製）を上
記陽イオン交換膜の粗面化した側に重ねバイポーラ膜を
作製した。

【００２９】得られたバイポーラ膜についてその特性を
測定したところ、水電解電圧は最初３．５ボルトであっ
たものが２４時間通電後には５．８ボルトに上昇し、水
電解効率はηＯＨ＝９８．０％，ηＨ＝９８．１％であ
った。また、このバイポーラ膜は６時間経過後には膜中
に気泡が発生しており、５０時間経過後には発生した気
泡が大きくなり、実質的に水電解が行えない状態となっ
た。

【００３０】実施例２実施例１と同じ陽イオン交換膜（商品名：ネオセプタＣ
Ｍ−１、徳山曹達社製）を予めサンドペーパーで処理し
て一方の表面を粗面化し、２重量％の塩化第一スズ水溶
液に２５℃で１時間浸漬した後、イオン交換水で充分に
洗浄し、室温で風乾した。

【００３１】次いで、実施例１で得られたクロロメチル
化共重合体をクロロホルム／メタノール（容量比５：
１）の混合溶剤に溶かして１８重量％のクロロメチル化
共重合体溶液とした後、上記のスズイオン型陽イオン交
換膜の粗面化した表面に塗布、乾燥し厚みが２０μｍの
クロロメチル化共重合体の被膜を形成させた。

【００３２】さらに、このクロロメチル化共重合体被膜
を有するスズイオン型陽イオン交換膜をＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミンのメタ
ノール溶液（１０重量％）に３０℃で７０時間浸漬し、
充分に水洗した後、バイポーラ膜を得た。

【００３３】このようにして得られたバイポーラ膜の特
性を測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９９．４
％，ηＨ＝９９．３％で水電解電圧は１．３ボルトであ
った。さらに、このバイポーラ膜をクロロホルム／メタ
ノール（容量比３：１）の混合溶液に３時間浸漬し、充
分に水洗した後、バイポーラ膜の特性を測定したとこ
ろ、水電解効率はηＯＨ＝９９．１％，ηＨ＝９９．１
％で水電解電圧は１．３ボルトであった。このバイポー
ラ膜の特性は４ヶ月間の通電を経ても変わらず、またバ
イポーラ膜中に気泡および水泡の発生も認められなかっ
た。

【００３４】比較例２実施例２で得られたクロロメチル化共重合体の被膜を有
するスズイオン型陽イオン交換膜をトリメチルアミン水
溶液（１０重量％）に３０℃で４８時間浸漬し、水洗し
た後、バイポーラ膜を得た。

【００３５】得られたバイポーラ膜をクロロホルム／メ
タノール（容量比３：１）の混合溶液に３時間浸漬した
ところ、アニオン交換体の被膜が溶解してしまい、実質
的にバイポーラ膜の特性を測ることができなかった。

【００３６】実施例３実施例２と同じ陽イオン交換膜（商品名：ネオセプタＣ
Ｍ−１、徳山曹達社製）を予めサンドペーパーで処理し
て一方の表面を粗面化し、２重量％の塩化第一鉄水溶液
に２５℃で１時間浸漬した後、イオン交換水で充分に洗
浄し、室温で風乾した。

【００３７】次に、実施例１において得たクロロメチル
化共重合体をテトラヒドロフランに溶解し２０重量％の
溶液とした後、この溶液にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−１，６−ヘキサンジアミンを３重量％加えた。
このようにして調製した溶液を、上記の鉄イオン型の陽
イオン交換膜の粗面化した側に塗布、乾燥してアミノ化
共重合体の被膜の厚みが３０μｍであるバイポーラ膜を
作製した。

【００３８】このようにして得られたバイポーラ膜の特
性を測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９８．８
％，ηＨ＝９９．０％で水電解電圧は１．３ボルトであ
った。さらに、このバイポーラ膜を４ヶ月間通電してバ
イポーラ膜の特性を測定したところ、水電解効率はηＯ
Ｈ＝９８．６％，ηＨ＝９８．８％で水電解電圧は１．
３ボルトであった。また、バイポーラ膜中に気泡および
水泡の発生も認められなかった。

【００３９】比較例３実施例１において得たクロロメチル化共重合体をテトラ
ヒドロフランに溶解し２０重量％の溶液とした後、この
溶液にトリエチルアミンを３重量％加えた。このように
して調製した溶液を、実施例３において得た鉄イオン型
の陽イオン交換膜の粗面化した側に塗布、乾燥してアミ
ノ化共重合体の被膜の厚みが３２μｍであるバイポーラ
膜を作製した。

【００４０】このようにして得られたバイポーラ膜の特
性を測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９８．５
％，ηＨ＝９８．５％で水電解電圧は１．４ボルトであ
った。さらに、このバイポーラ膜を４ヶ月間通電してバ
イポーラ膜の特性を測定したところ、バイポーラ膜中に
気泡および水泡の発生は認められなかったが、水電解効
率はηＯＨ＝８１．１％，ηＨ＝８１．０％に低下し
た。また水電解電圧は１．９ボルトに上昇した。

【００４１】実施例４ポリスチレンのセグメント（４２重量％）とポリイソプ
レンの水素添加されたセグメント（５８重量％）から成
る主鎖に不飽和結合を有しない共重合体５０ｇをクロロ
ホルム１０００ｇに溶解し、５０ｇのクロロメチルメチ
ルエーテルと１０ｇの塩化スズを加え、３５℃で４０時
間反応させ、メタノール中で沈澱し洗浄、乾燥し、クロ
ロメチル化共重合体を得た。

【００４２】次いで、このクロロメチル化共重合体をテ
トラヒドロフランに溶解し２０重量％に調製した後、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサン
ジアミンを３重量％加えた。この溶液を実施例２におい
て得たスズイオン型の陽イオン交換膜の粗面化した側に
塗布、乾燥し、アニオン交換体の被膜の厚みが２８μｍ
であるバイポーラ膜を作製した。

【００４３】このようにして得られたバイポーラ膜の特
性を測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９９．４
％，ηＨ＝９９．３％で水電解電圧は１．４ボルトであ
った。つぎに、このバイポーラ膜をアセトン／メタノー
ル（容量比１：１）の混合溶液に８時間浸漬し、充分に
水洗した後、バイポーラ膜の特性を測定したところ、水
電解効率はηＯＨ＝９９．１％，ηＨ＝９９．１％で水
電解電圧は１．４ボルトであった。

【００４４】さらに、このバイポーラ膜を６ヶ月間通電
してバイポーラ膜の特性を測定したところ、水電解効率
はηＯＨ＝９８．８％，ηＨ＝９８．９％で水電解電圧
は１．４ボルトであった。また、バイポーラ膜中に気泡
および水泡の発生も認められなかった。

【００４５】比較例４実施例４において得たクロロメチル化共重合体をクロロ
ホルム／メタノール（容量比５：１）の混合溶剤に溶か
し１８重量％のクロロメチル化共重合体溶液とした後、
この溶液にトリエチルアミンを３重量％加えた。このよ
うにして調製した溶液を、実施例２において得たスズイ
オン型の陽イオン交換膜の粗面化した側に塗布、乾燥し
てアミノ化共重合体の被膜の厚みが３５μｍであるバイ
ポーラ膜を作製した。

【００４６】このようにして得られたバイポーラ膜の特
性を測定したところ、水電解効率はηＯＨ＝９８．４
％，ηＨ＝９８．５％で水電解電圧は１．５ボルトであ
った。つぎに、このバイポーラ膜をアセトン／メタノー
ル（容量比１：１）の混合溶液に８時間浸漬し、充分に
水洗した後、バイポーラ膜の特性を測定したところ、水
電解効率はηＯＨ＝７８．９％，ηＨ＝８０．０％に低
下した。また、水電解電圧は２．２ボルトに上昇した。

【００４７】さらに、このバイポーラ膜を６ヶ月間通電
してバイポーラ膜の特性を測定したところ、バイポーラ
膜中に気泡および水泡の発生は認められなかったが、水
電解効率はηＯＨ＝６２．３％，ηＨ＝６２．０％に低
下した。また水電解電圧は２．７ボルトに上昇した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】陽イオン交換膜と、主鎖に不飽和結合を
有しないスチレン系ブロック共重合体を母体とした多価
アミンによる架橋構造を有する陰イオン交換体とよりな
るバイポーラ膜。