JPH0618936B2 - ヒドロキシルアミン誘導体の使用により劣化に対して安定化されたポリオレフイン組成物 - Google Patents
ヒドロキシルアミン誘導体の使用により劣化に対して安定化されたポリオレフイン組成物Info
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- JPH0618936B2 JPH0618936B2 JP59213230A JP21323084A JPH0618936B2 JP H0618936 B2 JPH0618936 B2 JP H0618936B2 JP 59213230 A JP59213230 A JP 59213230A JP 21323084 A JP21323084 A JP 21323084A JP H0618936 B2 JPH0618936 B2 JP H0618936B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンもしく
は他の選ばれたヒドロキシルアミン誘導体の有効量によ
り劣化及び／または変色に対して安定化された、フェノ
ール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定剤、紫外線
吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩及び硫黄含有
酸化防止剤からなる群より選ばれた安定剤もしくは安定
剤の混合物を含有するポリオレフィン組成物に関する。
は他の選ばれたヒドロキシルアミン誘導体の有効量によ
り劣化及び／または変色に対して安定化された、フェノ
ール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定剤、紫外線
吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩及び硫黄含有
酸化防止剤からなる群より選ばれた安定剤もしくは安定
剤の混合物を含有するポリオレフィン組成物に関する。
フェノール系酸化防止剤がポリオレフィンに対する非常
に有効な安定剤であることは以前から知られており、そ
の使用については広範囲にわたる商業的な成果を挙げて
きたが、フェノール系酸化防止剤で安定化されたポリオ
レフィン組成物は、高温で長期間加熱することにより、
もしくは天然ガスの燃焼生成物にさらすことにより変色
する傾向にある。
に有効な安定剤であることは以前から知られており、そ
の使用については広範囲にわたる商業的な成果を挙げて
きたが、フェノール系酸化防止剤で安定化されたポリオ
レフィン組成物は、高温で長期間加熱することにより、
もしくは天然ガスの燃焼生成物にさらすことにより変色
する傾向にある。
該ポリオレフィン組成物に有機リン化合物を添加するこ
とにより変色は軽減されるが、重大な技術的問題が残
る。
とにより変色は軽減されるが、重大な技術的問題が残
る。
ある種のフェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン
光安定剤を含有するポリオレフィン組成物類は長期間貯
蔵すると環境気温においてでさえ変色する傾向がある。
光安定剤を含有するポリオレフィン組成物類は長期間貯
蔵すると環境気温においてでさえ変色する傾向がある。
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの様な有機ヒド
ロキシルアミン化合物は一般的に公知であり、商業的に
利用可能なものもある。
ロキシルアミン化合物は一般的に公知であり、商業的に
利用可能なものもある。
合衆国特許第3,644,278号及び第3,778,464号に、ポリオ
レフィンを含む炭化水素の酸化防止安定剤としての、種
々の構造を有する置換ヒドロキシルアミンの使用法が記
載されている。
レフィンを含む炭化水素の酸化防止安定剤としての、種
々の構造を有する置換ヒドロキシルアミンの使用法が記
載されている。
該置換ヒドロキシルアミンを、劣化及び／または変色に
対する抵抗性を得るためにフェノール系酸化防止剤と配
合して、または有機リン化合物、紫外線吸収剤、硫黄含
有酸化防止剤もしくは立体障害性アミンと配合してポリ
オレフィンに使用することは開示または提案されていな
い。
対する抵抗性を得るためにフェノール系酸化防止剤と配
合して、または有機リン化合物、紫外線吸収剤、硫黄含
有酸化防止剤もしくは立体障害性アミンと配合してポリ
オレフィンに使用することは開示または提案されていな
い。
合衆国特許第3,408,422号には、貯蔵の際の早期ゲル化
を防ぐための、選択されたヒドロキシルアミン誘導体の
不飽和ポリエステル組成物への使用法が開示されてい
る。
を防ぐための、選択されたヒドロキシルアミン誘導体の
不飽和ポリエステル組成物への使用法が開示されてい
る。
合衆国特許第3,926,909号には、光、スモッグもしくは
ガスフュームへの暴露によるポリウレタン（スパンデッ
クス）の変色を防ぐための安定剤としての置換ヒドロキ
シルアミンの使用法が記載されている。
ガスフュームへの暴露によるポリウレタン（スパンデッ
クス）の変色を防ぐための安定剤としての置換ヒドロキ
シルアミンの使用法が記載されている。
合衆国特許第4,242,224には、ラテックスの工業におい
て高いpH値で使用されるアミン酸化防止剤及びオゾン亀
裂防止剤の乳濁液におこるピンク色の変色がジアルキル
ヒドロキシルアミンまたはメルカプタン安定剤の使用に
よって防止もしくは抑制できることが開示されている。
て高いpH値で使用されるアミン酸化防止剤及びオゾン亀
裂防止剤の乳濁液におこるピンク色の変色がジアルキル
ヒドロキシルアミンまたはメルカプタン安定剤の使用に
よって防止もしくは抑制できることが開示されている。
合衆国特許第4,316,996号はそれ自体が改良された着色
性及び着色安定性を示すフェノール系酸化防止剤を得る
ための、ヒドロキシルアミン誘導体及び置換オキシムの
存在下でのフェノール系酸化防止剤の製造方法に関す
る。
性及び着色安定性を示すフェノール系酸化防止剤を得る
ための、ヒドロキシルアミン誘導体及び置換オキシムの
存在下でのフェノール系酸化防止剤の製造方法に関す
る。
これらの酸化防止剤をゴムに配合すると変色の量及び割
合が減少することが記載されている。本発明の組成物は
開示もしくは示唆されていない。
合が減少することが記載されている。本発明の組成物は
開示もしくは示唆されていない。
合衆国特許第3,432,578号はＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロ
キシルアミンを包含するジアリールもしくはジアルアル
キルヒドロキシルアミン化合物の使用により紫外線の不
利な効果に対して安定化された共役ジエンポリマー組成
物に関する。
キシルアミンを包含するジアリールもしくはジアルアル
キルヒドロキシルアミン化合物の使用により紫外線の不
利な効果に対して安定化された共役ジエンポリマー組成
物に関する。
ジアルキルヒドロキシルアミンが該ポリマー組成物の安
定化に全く無効であることも記載されている。この特許
には、他の安定剤をヒドロキシルアミン誘導体との配合
に使用できることが記載されており、第１表には共役ジ
エンポリマー、フェノール系酸化防止剤及びＮ，Ｎ−ジ
ベンジルヒドロキシルアミンからなる安定化された組成
物が開示されている。該組成物は紫外線の照射による分
解に抵抗する。
定化に全く無効であることも記載されている。この特許
には、他の安定剤をヒドロキシルアミン誘導体との配合
に使用できることが記載されており、第１表には共役ジ
エンポリマー、フェノール系酸化防止剤及びＮ，Ｎ−ジ
ベンジルヒドロキシルアミンからなる安定化された組成
物が開示されている。該組成物は紫外線の照射による分
解に抵抗する。
合衆国特許第4,386,224号にはノニルもしくはドデシル
フェノールの様なモノアルキルフェノールの着色安定剤
としてのＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの使用法
が開示されている。
フェノールの様なモノアルキルフェノールの着色安定剤
としてのＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの使用法
が開示されている。
本発明の目的の１つは、フェノール系酸化防止剤、立体
障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合
物、脂肪酸の金属塩及び硫黄含有酸化防止剤からなる群
から選ばれる安定剤もしくは安定剤の混合物を含有し、
さらに加えてヒドロキシルアミン誘導体を含有する劣化
に対して安定化されたポリオレフィン組成物を供給する
ことである。該組成物はヒドロキシルアミン誘導体の付
加的な存在により、加熱もしくは天然ガス燃焼生成物へ
の暴露もしくは環境気温における長期間の貯蔵による変
色に対して安定化されている。
障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合
物、脂肪酸の金属塩及び硫黄含有酸化防止剤からなる群
から選ばれる安定剤もしくは安定剤の混合物を含有し、
さらに加えてヒドロキシルアミン誘導体を含有する劣化
に対して安定化されたポリオレフィン組成物を供給する
ことである。該組成物はヒドロキシルアミン誘導体の付
加的な存在により、加熱もしくは天然ガス燃焼生成物へ
の暴露もしくは環境気温における長期間の貯蔵による変
色に対して安定化されている。
使用され得る安定剤の組み合わせは例えば下記のもので
ある。
ある。
・フェノール系酸化防止剤及びヒドロキシルアミン誘導
体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び有機リン化合物及びヒド
ロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤及びヒドロ
キシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤及び有機リ
ン化合物及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び有機リン化合物及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び紫外線吸収剤及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び有機リン化合物及び硫黄含有酸化防止剤及びヒド
ロキシルアミン誘導体 ・立体障害性アミン光安定剤及びヒドロキシルアミン誘
導体 ・フェノール系酸化防止剤及び硫黄含有酸化防止剤及び
ヒドロキシルアミン誘導体 ・脂肪酸の金属塩及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び脂肪酸の金属塩及びヒド
ロキシルアミン誘導体 本発明は、 (a)飽和ポリオレフィンもしくはその混合物、 (b)フェノール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩及
び硫黄含有酸化防止剤からなる群から選択される安定剤
もしくは該安定剤の混合物、及び (c)次式ＩないしXIV： もしくは 〔式中、 (i)T1は炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、または炭素原子数１ないし４
のアルキル基もしくは１個もしくは２個のハロゲン原子
により置換された該アルアルキル基を表わし、 ｇは１，２，３もしくは４を表わし、 ｇが１を表わすとき、 T2は水素原子、もしくは独立してT1で定義したものと同
じ意味を表わし、 ｇが２を表わすとき、 T2は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数６な
いし１０のアリーレン基、炭素原子数８ないし１０のア
ルキレンアリーレンアルキレン基、もしくは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが３を表わすとき、 T2は炭素原子数３ないし６のアルカントリイル基、もし
くは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが４を表わすとき、 T2は炭素原子数４ないし６のアルカンテトライル基を表
わし、 (ii)R1は水素原子もしくはメチル基を表わし、 ｎは１もしくは２を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R2は水素原子、所望により１個もしくはそれ以上の酸素
原子を介在させた炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、１価
の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族(araliphatic)もしくは
芳香族のアシル基またはカルバミン酸の１価のアシル基
またはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基を
表わし、または ｎが２を表わすとき、 R2は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２価
の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族(araliphatic)もしく
は芳香族のジアシル基もしくはジカルバモイル基または
リン含有酸の２価の基、または２価のシリル基を表わ
し、 (iii)ｐは１，２もしくは３を表わし、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８
のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わし、 ｐが１を表わすとき、 R4は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、未置換もし
くはシアノ基、カルボニルを含有する基もしくはアシル
アミノ基で置換された炭素原子数２ないし８のアルケニ
ル基、またはグリシジル基、次式： -CH2-CH(OH)-Zもしくは-CONH-Z（式中、Ｚは水素原子、
メチル基もしくはフェニル基を表わす）で表わされる基
を表わすか、または、 Ｒ３及びＲ４は一緒になって脂環式もしくは芳香族１，
２−もしくは１，３ジアシル基を表わすか、または一緒
になって２価の脂肪族モノアシル基を構成することがで
き、 ｐが２を表わすとき、 R4は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン金、次式：
-CH2-CH(OH)-CH2-もしくは-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH
2(OH)-CH2-（式中、Ｘは炭素原子数２ないし１０のアル
キレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基もし
くは炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表
わす）で表わされる基を表わし、またはR3がアルカノイ
ル基、アルケノイル基もしくはベンゾイル基ではないと
き、R4はまた２価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族のジ
アシル基もしくはジカルバモイル基または-CO-基をも表
わすことができ； またはR4は次式： （式中、T8及びT9は各々独立に水素原子、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基を表わすか、またはT8及びT9は
一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基、も
しくは３−オキサペンタメチレン基を表わす）で表わさ
れる基を表わし、 ｐが３を表わすとき、 R4は２，４，６−トリアジニル基を表わし、 (iv)ｎが１を表わすとき、 R5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒド
ロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のア
シルオキシアルキレン基を表わし、 ｎが２を表わすとき、 R5は(-CH2)2C(CH2-)2を表わし、 (v)R6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基もしくは炭素
原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R7は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアル
キル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル
基、次式： -(CH2)m-COO-Qもしくは-(CH2)m-O-CO-Q（式中、ｍは１
もしくは２を表わし、Ｑは炭素原子数１ないし４のアル
キル基もしくはフェニル基を表わす）で表わされる基を
表わし、 ｎが２を表わすとき、 R7は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、次式：-CH2CH(OH)-CH2
-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-（式中、Ｘは炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリ
ーレン基もしくは炭素原子数６ないし１２のシクロアル
キレン基を表わす）で表わされる基、または次式：-CH2
CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-（式中、Ｚ′は水素
原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わす）で表わされる基を
表わし、 (vi)Q1は-N(R8)-もしくは-O-を表わし、 Ｅは炭素原子数１ないし３のアルキレン基、次式：-CH2
-CH(R9)-O-（式中、R9は水素原子、メチル基もしくはフ
ェニル基を表わす）で表わされる基、または-(CH2)3-NH
-もしくは直接結合を表わし、 R10は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８のアル
キル基を表わし、 R8は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし１２のアルアルキル基、シアノエチル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基、次式： -CH2-CH(R9)-OH（式中、R9は上記で定義した意味を表わ
す）で表わされる基、もしくは次式： もしくは （式中、Ｇは炭素原子数２ないし６のアルキレン基もし
くは炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表わす）
で表わされる基もしくは次式：-E-CO-NH-CH2-OR10（式
中、R10は上記で定義した意味を表わす）で表わされる
基を表わし、 (vii)式VIIは、T3がエチレン基もしくは１，２−プロピ
レン基を表わすポリマーの反復構造単位を表わすか、ま
たはアルキルアクリレートもしくはメタクリレートとの
α−オレフィンコポリマーから誘導される反復構造単位
を表わし、そしてｋは２ないし１００の値を表わし、 (viii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ４はｐが１を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ４はｐが２を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 Ｔ５はメチル基を表わし、 Ｔ６はメチル基もしくはエチル基を表わすか、または Ｔ５とＴ６は一緒になってテトラメチレン基もしくはペ
ンタメチレン基もしくは前記ヒドロキシルアミン誘導体
の混合物を表わし、 Ｍ及びＹは各々独立にメチレン基もしくはカルボニル基
を表わすが、ただし 式VIII中、Ｍ及びＹがカルボニル基を表わし、Ｔ５がメ
チル基を表わし、Ｔ６がメチル基もしくはエチル基を表
わすか、またはＴ５とＴ６が一緒になってテトラメチレ
ン基もしくはペンタメチレン基を表わし、そしてＴ４が
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数２ないし１２のアルキレン基もしくはキシリレン
基を表わす化合物は除外され、 (ix)Ｌは直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数４ないし７の
アルキレン基、３−オキサペンタメチレン基もしくは３
−ヒドロキシアザペンタメチレン基を表わし、 (x)ｎが１を表わすとき、 Ｔ７はｎが１を表わすときのＲ７と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ７はｎが２を表すときのＲ７と同じ意味を表わし、 (xi)Ｔ１０及びＴ１１は各々独立に炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基を表わすか、もしくはＴ１１は次
式： で表わされる基を表わし、 (xii)T12は次式： （式中、ａ，ｂ及びｃは各々独立に２もしくは３を表わ
し、そしてｄは０もしくは１を表わす）で表わされる基
を表わし、そして ｅは３もしくは４を表わし、そして (xiii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ１３はｎが１を表わすときのＲ２と同じ意味を表わす
が、この場合Ｔ１３は水素原子を表わさず、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ１３はｎが２を表わすときのＲ２と同じ意味を表わ
す〕のいずれか１つで表わされるヒドロキシルアミン誘
導体、もしくはその混合物 からなり、ただし(b)と(c)は同一でない、劣化に対して
安定化された組成物に関する。
体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び有機リン化合物及びヒド
ロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤及びヒドロ
キシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤及び有機リ
ン化合物及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び有機リン化合物及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び紫外線吸収剤及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び立体障害性アミン光安定
剤及び有機リン化合物及び硫黄含有酸化防止剤及びヒド
ロキシルアミン誘導体 ・立体障害性アミン光安定剤及びヒドロキシルアミン誘
導体 ・フェノール系酸化防止剤及び硫黄含有酸化防止剤及び
ヒドロキシルアミン誘導体 ・脂肪酸の金属塩及びヒドロキシルアミン誘導体 ・フェノール系酸化防止剤及び脂肪酸の金属塩及びヒド
ロキシルアミン誘導体 本発明は、 (a)飽和ポリオレフィンもしくはその混合物、 (b)フェノール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩及
び硫黄含有酸化防止剤からなる群から選択される安定剤
もしくは該安定剤の混合物、及び (c)次式ＩないしXIV： もしくは 〔式中、 (i)T1は炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、または炭素原子数１ないし４
のアルキル基もしくは１個もしくは２個のハロゲン原子
により置換された該アルアルキル基を表わし、 ｇは１，２，３もしくは４を表わし、 ｇが１を表わすとき、 T2は水素原子、もしくは独立してT1で定義したものと同
じ意味を表わし、 ｇが２を表わすとき、 T2は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数６な
いし１０のアリーレン基、炭素原子数８ないし１０のア
ルキレンアリーレンアルキレン基、もしくは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが３を表わすとき、 T2は炭素原子数３ないし６のアルカントリイル基、もし
くは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが４を表わすとき、 T2は炭素原子数４ないし６のアルカンテトライル基を表
わし、 (ii)R1は水素原子もしくはメチル基を表わし、 ｎは１もしくは２を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R2は水素原子、所望により１個もしくはそれ以上の酸素
原子を介在させた炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、１価
の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族(araliphatic)もしくは
芳香族のアシル基またはカルバミン酸の１価のアシル基
またはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基を
表わし、または ｎが２を表わすとき、 R2は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２価
の脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族(araliphatic)もしく
は芳香族のジアシル基もしくはジカルバモイル基または
リン含有酸の２価の基、または２価のシリル基を表わ
し、 (iii)ｐは１，２もしくは３を表わし、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８
のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わし、 ｐが１を表わすとき、 R4は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、未置換もし
くはシアノ基、カルボニルを含有する基もしくはアシル
アミノ基で置換された炭素原子数２ないし８のアルケニ
ル基、またはグリシジル基、次式： -CH2-CH(OH)-Zもしくは-CONH-Z（式中、Ｚは水素原子、
メチル基もしくはフェニル基を表わす）で表わされる基
を表わすか、または、 Ｒ３及びＲ４は一緒になって脂環式もしくは芳香族１，
２−もしくは１，３ジアシル基を表わすか、または一緒
になって２価の脂肪族モノアシル基を構成することがで
き、 ｐが２を表わすとき、 R4は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン金、次式：
-CH2-CH(OH)-CH2-もしくは-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH
2(OH)-CH2-（式中、Ｘは炭素原子数２ないし１０のアル
キレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基もし
くは炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表
わす）で表わされる基を表わし、またはR3がアルカノイ
ル基、アルケノイル基もしくはベンゾイル基ではないと
き、R4はまた２価の脂肪族、脂環式もしくは芳香族のジ
アシル基もしくはジカルバモイル基または-CO-基をも表
わすことができ； またはR4は次式： （式中、T8及びT9は各々独立に水素原子、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基を表わすか、またはT8及びT9は
一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基、も
しくは３−オキサペンタメチレン基を表わす）で表わさ
れる基を表わし、 ｐが３を表わすとき、 R4は２，４，６−トリアジニル基を表わし、 (iv)ｎが１を表わすとき、 R5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒド
ロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のア
シルオキシアルキレン基を表わし、 ｎが２を表わすとき、 R5は(-CH2)2C(CH2-)2を表わし、 (v)R6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基もしくは炭素
原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R7は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアル
キル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル
基、次式： -(CH2)m-COO-Qもしくは-(CH2)m-O-CO-Q（式中、ｍは１
もしくは２を表わし、Ｑは炭素原子数１ないし４のアル
キル基もしくはフェニル基を表わす）で表わされる基を
表わし、 ｎが２を表わすとき、 R7は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、次式：-CH2CH(OH)-CH2
-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-（式中、Ｘは炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリ
ーレン基もしくは炭素原子数６ないし１２のシクロアル
キレン基を表わす）で表わされる基、または次式：-CH2
CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-（式中、Ｚ′は水素
原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わす）で表わされる基を
表わし、 (vi)Q1は-N(R8)-もしくは-O-を表わし、 Ｅは炭素原子数１ないし３のアルキレン基、次式：-CH2
-CH(R9)-O-（式中、R9は水素原子、メチル基もしくはフ
ェニル基を表わす）で表わされる基、または-(CH2)3-NH
-もしくは直接結合を表わし、 R10は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８のアル
キル基を表わし、 R8は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし１２のアルアルキル基、シアノエチル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基、次式： -CH2-CH(R9)-OH（式中、R9は上記で定義した意味を表わ
す）で表わされる基、もしくは次式： もしくは （式中、Ｇは炭素原子数２ないし６のアルキレン基もし
くは炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表わす）
で表わされる基もしくは次式：-E-CO-NH-CH2-OR10（式
中、R10は上記で定義した意味を表わす）で表わされる
基を表わし、 (vii)式VIIは、T3がエチレン基もしくは１，２−プロピ
レン基を表わすポリマーの反復構造単位を表わすか、ま
たはアルキルアクリレートもしくはメタクリレートとの
α−オレフィンコポリマーから誘導される反復構造単位
を表わし、そしてｋは２ないし１００の値を表わし、 (viii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ４はｐが１を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ４はｐが２を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 Ｔ５はメチル基を表わし、 Ｔ６はメチル基もしくはエチル基を表わすか、または Ｔ５とＴ６は一緒になってテトラメチレン基もしくはペ
ンタメチレン基もしくは前記ヒドロキシルアミン誘導体
の混合物を表わし、 Ｍ及びＹは各々独立にメチレン基もしくはカルボニル基
を表わすが、ただし 式VIII中、Ｍ及びＹがカルボニル基を表わし、Ｔ５がメ
チル基を表わし、Ｔ６がメチル基もしくはエチル基を表
わすか、またはＴ５とＴ６が一緒になってテトラメチレ
ン基もしくはペンタメチレン基を表わし、そしてＴ４が
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数２ないし１２のアルキレン基もしくはキシリレン
基を表わす化合物は除外され、 (ix)Ｌは直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数４ないし７の
アルキレン基、３−オキサペンタメチレン基もしくは３
−ヒドロキシアザペンタメチレン基を表わし、 (x)ｎが１を表わすとき、 Ｔ７はｎが１を表わすときのＲ７と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ７はｎが２を表すときのＲ７と同じ意味を表わし、 (xi)Ｔ１０及びＴ１１は各々独立に炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基を表わすか、もしくはＴ１１は次
式： で表わされる基を表わし、 (xii)T12は次式： （式中、ａ，ｂ及びｃは各々独立に２もしくは３を表わ
し、そしてｄは０もしくは１を表わす）で表わされる基
を表わし、そして ｅは３もしくは４を表わし、そして (xiii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ１３はｎが１を表わすときのＲ２と同じ意味を表わす
が、この場合Ｔ１３は水素原子を表わさず、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ１３はｎが２を表わすときのＲ２と同じ意味を表わ
す〕のいずれか１つで表わされるヒドロキシルアミン誘
導体、もしくはその混合物 からなり、ただし(b)と(c)は同一でない、劣化に対して
安定化された組成物に関する。
本発明の組成物は高温での加熱、天然ガス燃焼生成物へ
の暴露、γ線の照射、もしくは環境温度における長期の
貯蔵による劣化及び／または変色に対して安定化されて
いる。
の暴露、γ線の照射、もしくは環境温度における長期の
貯蔵による劣化及び／または変色に対して安定化されて
いる。
さらに詳細には、本発明は成分(b)が下記の組成を示す
安定化された組成物に関する。
安定化された組成物に関する。
1.フェノール系酸化防止剤もしくはその混合物の安定化
量：または 2.下記の成分の安定化量を配合したフェノール系酸化防
止剤もしくはその混合物の安定化量， A.有機リン化合物もしくはその混合物；もしくは B.立体障害性アミン光安定剤もしくはその混合物；もし
くは C.硫黄含有酸化防止剤もしくはその混合物；もしくは D.紫外線吸収剤もしくはその混合物；もしくは E.立体障害性アミン光安定剤及び有機リン化合物もしく
はその混合物；もしくは F.立体障害性アミン光安定剤、硫黄含有酸化防止剤及び
有機リン化合物もしくはその混合物；もしくは G.紫外線吸収剤及び立体障害性アミン光安定剤もしくは
それらの混合物；もしくは H.紫外線吸収剤及び有機リン化合物もしくはそれらの混
合物；もしくは I.脂肪酸の金属塩もしくはその混合物；または 3.立体障害性アミン光安定剤もしくはその混合物の安定
化量；または 4.脂肪酸の金属塩もしくはその混合物の安定化量。
量：または 2.下記の成分の安定化量を配合したフェノール系酸化防
止剤もしくはその混合物の安定化量， A.有機リン化合物もしくはその混合物；もしくは B.立体障害性アミン光安定剤もしくはその混合物；もし
くは C.硫黄含有酸化防止剤もしくはその混合物；もしくは D.紫外線吸収剤もしくはその混合物；もしくは E.立体障害性アミン光安定剤及び有機リン化合物もしく
はその混合物；もしくは F.立体障害性アミン光安定剤、硫黄含有酸化防止剤及び
有機リン化合物もしくはその混合物；もしくは G.紫外線吸収剤及び立体障害性アミン光安定剤もしくは
それらの混合物；もしくは H.紫外線吸収剤及び有機リン化合物もしくはそれらの混
合物；もしくは I.脂肪酸の金属塩もしくはその混合物；または 3.立体障害性アミン光安定剤もしくはその混合物の安定
化量；または 4.脂肪酸の金属塩もしくはその混合物の安定化量。
本発明の有用なヒドロキシルアミン誘導体は上記式Ｉな
いしXIVの様々な構造によって示される。これらのヒド
ロキシルアミン誘導体のいくつかは公知化合物であり、
多くは市販品として入手し得る。他の場合には、中間体
として必要なアミンは市販品として入手し得る。
いしXIVの様々な構造によって示される。これらのヒド
ロキシルアミン誘導体のいくつかは公知化合物であり、
多くは市販品として入手し得る。他の場合には、中間体
として必要なアミンは市販品として入手し得る。
ヒドロキシルアミン誘導体は通常、ヒドロキシルアミン
もしくは置換ヒドロキシルアミンを酸受容体の存在下で
活性ハロゲン化合物と反応させるきことによって；もし
くはアミンを過酸化水素の様な過酸化物で酸化した後、
生成したオキシル中間体を還元し所望のヒドロキシルア
ミン誘導体を得ることによって；もしくは環状ケトンの
オキシムを対応するヒドロキシルアミンに還元すること
によって製造できる。
もしくは置換ヒドロキシルアミンを酸受容体の存在下で
活性ハロゲン化合物と反応させるきことによって；もし
くはアミンを過酸化水素の様な過酸化物で酸化した後、
生成したオキシル中間体を還元し所望のヒドロキシルア
ミン誘導体を得ることによって；もしくは環状ケトンの
オキシムを対応するヒドロキシルアミンに還元すること
によって製造できる。
ヒドロキシルアミン誘導体が式Ｉの化合物である場合、
T1はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイ
コシル基もしくはｎ−トリアコンチル基の様な炭素原子
数１ないし３６のアルキル基であり得る。好ましいT1は
炭素原子数４ないし１８のアルキル基である。
T1はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイ
コシル基もしくはｎ−トリアコンチル基の様な炭素原子
数１ないし３６のアルキル基であり得る。好ましいT1は
炭素原子数４ないし１８のアルキル基である。
T1はまた、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロオクチル基もしくはシクロドデシル基の様な炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル基であってもよい。好
ましいT1はシクロヘキシルまたはシクロドデシルであ
る。
ロオクチル基もしくはシクロドデシル基の様な炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル基であってもよい。好
ましいT1はシクロヘキシルまたはシクロドデシルであ
る。
T1はまたベンジル基、アルファメチルベンジル基、また
はベンジル基がさらにアルキル基、好ましくはメチル
基、もしくは１個もしくは２個のハロゲン原子、好まし
くは塩素原子もしくは臭素原子で置換されているα，α
−ジメチルベンジル基の様な炭素原子数７ないし９のア
ルアルキル基であってもよい。
はベンジル基がさらにアルキル基、好ましくはメチル
基、もしくは１個もしくは２個のハロゲン原子、好まし
くは塩素原子もしくは臭素原子で置換されているα，α
−ジメチルベンジル基の様な炭素原子数７ないし９のア
ルアルキル基であってもよい。
T1は好ましくはベンジル基である。
式Ｉにおいてｇは１，２，３もしくは４である。ｇは好
ましくは１もしくは２であり、１が最も好ましい。
ましくは１もしくは２であり、１が最も好ましい。
好ましいT1及びT2は併せて６ないし３６個の炭素原子を
含有する。
含有する。
最も好ましくはT2が水素原子でT1が炭素原子数６ないし
１２のシクロアルキル基であるか、またはT1及びT2が同
一で各々炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロ
ヘキシル基もしくはベンジル基である。
１２のシクロアルキル基であるか、またはT1及びT2が同
一で各々炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロ
ヘキシル基もしくはベンジル基である。
特に好ましい式Ｉの化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ジ−第三ブ
チル−ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシル
アミン、Ｎ−シクロドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミン、もしくはこれらの混合
物である。
チル−ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシル
アミン、Ｎ−シクロドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミン、もしくはこれらの混合
物である。
ｇが２を表わすとき、T2はエチレン、１，２−プロピレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、
オクタメチレンもしくはドデカメチレン基の様な炭素原
子数２ないし１２のアルキレン基である。好ましくはT2
は炭素原子数２ないし８のアルキレン基である。
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、
オクタメチレンもしくはドデカメチレン基の様な炭素原
子数２ないし１２のアルキレン基である。好ましくはT2
は炭素原子数２ないし８のアルキレン基である。
T2はまたシクロヘキシレン、好ましくは１，４−シクロ
ヘキシレン、もしくはデカヒドロナフチレン基の様な炭
素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基でもある。
ヘキシレン、もしくはデカヒドロナフチレン基の様な炭
素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基でもある。
T2はさらにｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、好ま
しくはｍ−もしくはｐ−フェニレン基、もしくは１，４
−ナフチレン基の様な炭素原子数６ないし１０のアリー
レン基でもあり得る。
しくはｍ−もしくはｐ−フェニレン基、もしくは１，４
−ナフチレン基の様な炭素原子数６ないし１０のアリー
レン基でもあり得る。
T2はまたｐ−キシリレン基もしくはエチレン−ｐ−フェ
ニレン−エチレン基の様な炭素原子数８ないし１０のア
ルキレンアリーレンアルキレン基である。好ましくはT2
はｐ−キシリレン基もしくは次式： で表わされる基である。
ニレン−エチレン基の様な炭素原子数８ないし１０のア
ルキレンアリーレンアルキレン基である。好ましくはT2
はｐ−キシリレン基もしくは次式： で表わされる基である。
ｇが３を表わすとき、T2はグリセリル基もしくは１，
２，３−プロパントリイル基の様な炭素原子数３ないし
６のアルカントリイル基であり；または好ましくは次
式： で表わされる基である。
２，３−プロパントリイル基の様な炭素原子数３ないし
６のアルカントリイル基であり；または好ましくは次
式： で表わされる基である。
ｇが４を表わすとき、T2は(-CH2)2C(CH2-)2もしくは1,
2,3,4−ブタンテトライル基の様な炭素原子数４ないし
６のアルカンテトライル基を表わす。
2,3,4−ブタンテトライル基の様な炭素原子数４ないし
６のアルカンテトライル基を表わす。
ヒドロキシルアミンが上記式IIないしVIIの化合物であ
るとき、R1は水素原子もしくはメチル基、好ましくは水
素原子を表わす。
るとき、R1は水素原子もしくはメチル基、好ましくは水
素原子を表わす。
置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす
とき、それらは例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基も
しくはｎ−ドデシル基を表わす。
とき、それらは例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基も
しくはｎ−ドデシル基を表わす。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのR2は例え
ば上記で示した群、及びさらに例えばｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基もしくは
ｎ−オクタデシル基であり得る。
ば上記で示した群、及びさらに例えばｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基もしくは
ｎ−オクタデシル基であり得る。
R2が１個もしくはそれ以上の酸素原子を介在したアルキ
ル基を表わすとき、それは例えば３−オキサブチル基、
3,6−ジオキサヘプチル基、3,6,9−トリオキサデシル
基、3,6,9,12−テトラオキサトリデシル基もしくは3,6,
9,12,15−ペンタオキサヘキサデシル基を表わす。
ル基を表わすとき、それは例えば３−オキサブチル基、
3,6−ジオキサヘプチル基、3,6,9−トリオキサデシル
基、3,6,9,12−テトラオキサトリデシル基もしくは3,6,
9,12,15−ペンタオキサヘキサデシル基を表わす。
R2が１価のアシル基を表わすとき、それは例えば酢酸
基、ステアリン酸基、サリチル酸基、メタアクリル酸
基、安息香酸基もしくはβ−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸基を表わす。
基、ステアリン酸基、サリチル酸基、メタアクリル酸
基、安息香酸基もしくはβ−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸基を表わす。
R2が１価のカルバミン酸のアシル基を表わすとき、それ
は例えばカルバモイル基もしくは２−カルバモイルプロ
ピオニル基を表わす。
は例えばカルバモイル基もしくは２−カルバモイルプロ
ピオニル基を表わす。
リン含有酸の１価もしくは２価の基としてのR2は例え
ば、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸もしくは亜リン
酸またはそのエステルまたは各々の部分エステルを表わ
す。
ば、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸もしくは亜リン
酸またはそのエステルまたは各々の部分エステルを表わ
す。
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基としてR2は例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、2,2−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカ
メチレン基を表わす。R2が炭素原子数４ないし１２のア
ルケニレン基を表わす場合、例えば1,4−ブテ−２−エ
ニレン基、1,6−ヘキセ−３−エニレン基、1,8−オクテ
−４−エニレン基、1,10−デセ−５−エニレン基もしく
は1,12−ドデセ−６−エニレン基；好ましくは1,4−ブ
テ−２−エニレン基を表わす。
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、2,2−ジメ
チルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカ
メチレン基を表わす。R2が炭素原子数４ないし１２のア
ルケニレン基を表わす場合、例えば1,4−ブテ−２−エ
ニレン基、1,6−ヘキセ−３−エニレン基、1,8−オクテ
−４−エニレン基、1,10−デセ−５−エニレン基もしく
は1,12−ドデセ−６−エニレン基；好ましくは1,4−ブ
テ−２−エニレン基を表わす。
R2が２価のジアシル基を表わす場合、例えばアジピン酸
基、スベリン酸基、セバシン酸基、マレイン酸基、フタ
ル酸基、ジブチルマロン酸基、ジベンジルマロン酸基、
もしくはブチル−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−マロン酸基またはビシクロヘプテンジ
カルボン酸基を表わす。
基、スベリン酸基、セバシン酸基、マレイン酸基、フタ
ル酸基、ジブチルマロン酸基、ジベンジルマロン酸基、
もしくはブチル−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−マロン酸基またはビシクロヘプテンジ
カルボン酸基を表わす。
R2が２価のジカルバモイル基を表わす場合、例えばヘキ
サメチレンジカルバミン酸基もしくは2,4−トルイレン
ジカルバミン酸基を表わす。
サメチレンジカルバミン酸基もしくは2,4−トルイレン
ジカルバミン酸基を表わす。
下記の化合物は上記式IIのヒドロキシルアミン誘導体を
作るのに有用な出発物質であるポリアルキルピペリジン
の例である。
作るのに有用な出発物質であるポリアルキルピペリジン
の例である。
４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、 ４−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、 ジ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
アジペート、 ジ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
セバケート、 ジメチル−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−オキシ）−シラン。
リジン、 ジ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
アジペート、 ジ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
セバケート、 ジメチル−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−オキシ）−シラン。
置換基が炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であ
る場合、特にシクロヘキシル基が好ましい。
る場合、特にシクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数７ないし８のアルアルキル基としてのR3は特
にフェネチル基またはとりわけベンジル基が好ましい。
にフェネチル基またはとりわけベンジル基が好ましい。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基としてのR3は
例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、
ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイ
ル基、しかし好ましくはアセチル基であり、そして炭素
原子数３ないし５のアルケノイル基としてのR3は特にア
クリロイル基である。
例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、
ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイ
ル基、しかし好ましくはアセチル基であり、そして炭素
原子数３ないし５のアルケノイル基としてのR3は特にア
クリロイル基である。
R4が未置換もしくはシアノ基、カルボニル含有基もしく
はアシルアミノ基で置換された炭素原子数２ないし８の
アルケニル基である場合、例えば１−プロペニル基、ア
リル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、2,2−ジシ
アノビニル基、１−メチル−２−シアノ−２−メトキシ
カルボニルビニル基もしくは2,2−ジアセチルアミノビ
ニル基を表わす。
はアシルアミノ基で置換された炭素原子数２ないし８の
アルケニル基である場合、例えば１−プロペニル基、ア
リル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、2,2−ジシ
アノビニル基、１−メチル−２−シアノ−２−メトキシ
カルボニルビニル基もしくは2,2−ジアセチルアミノビ
ニル基を表わす。
置換基が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基である
場合、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチ
ルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカ
メチレン基である。
場合、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチ
ルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカ
メチレン基である。
置換基が炭素原子数６ないし１２のアリーレン基である
場合、例えばｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,
4−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基であ
る。
場合、例えばｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,
4−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基であ
る。
置換基が炭素原子数６ないし１５のアリーレン基である
場合、それらは炭素原子数６ないし１２のアリーレン基
として表わしたものまたはそれに加えて4,4′−（2,2−
イソプロピリデンジフェニレン）基である。
場合、それらは炭素原子数６ないし１２のアリーレン基
として表わしたものまたはそれに加えて4,4′−（2,2−
イソプロピリデンジフェニレン）基である。
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基としての
Ｘは特にシクロヘキシレン基である。
Ｘは特にシクロヘキシレン基である。
脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジアシル基としてのR4は
例えばアジピン酸、スベリン酸、セパシン酸マレイン
酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン
酸、ブチル−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−マロン酸もしくはシクロヘキサン−ジカルボ
ン酸から誘導される。
例えばアジピン酸、スベリン酸、セパシン酸マレイン
酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン
酸、ブチル−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−マロン酸もしくはシクロヘキサン−ジカルボ
ン酸から誘導される。
ジカルバモイル基としてのR4は例えばヘキサメチレンジ
カルバミン酸基または2,4−トルイレンジカルバミン酸
基である。ｐが１を表わすときR3及びR4が一緒になって
脂環式もしくは芳香族の1,2−もしくは1,3−ジアシル基
を表わす場合、これはｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、1,
2−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは1,3−シクロヘ
キサン ジカルボン酸から誘導される。
カルバミン酸基または2,4−トルイレンジカルバミン酸
基である。ｐが１を表わすときR3及びR4が一緒になって
脂環式もしくは芳香族の1,2−もしくは1,3−ジアシル基
を表わす場合、これはｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、1,
2−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは1,3−シクロヘ
キサン ジカルボン酸から誘導される。
２価の脂肪族モノアシル基としてのR3及びR4は一緒にな
って窒素原子を伴って、ラクタム、特にε−カプロラク
タムを形成する。
って窒素原子を伴って、ラクタム、特にε−カプロラク
タムを形成する。
下記の化合物は式IIIのヒドロキシルアミン誘導体の合
成に有用な出発物質であるポリアルキルピペリジンの例
である。
成に有用な出発物質であるポリアルキルピペリジンの例
である。
N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ヘキサメチレン−1,6−ジアミン、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ヘキサメチレン−1,6−ジアセトアミド、 ４−ベンジルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−N,N′−ジ−ブチル−アジパミド、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−N,N′−ジシクロヘキシル−（２−ヒドロキ
シプロピレン）−1,3−ジアミン、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ｐ−キシレンジアミン、 ４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−
安息香酸アセトアミド）−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、 α−シアノ−β−メチル−β−〔Ｎ−（2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−４−イル〕−アミノ−アクリル酸
メチルエステル R5が炭素原子数２ないし８のアルキレンもしくはヒドロ
キシアルキレンを表わす場合、例えばエチレン基、１−
メチル−エチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピ
レン基もしくは２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロ
ピレン基を表わす。
−イル）−ヘキサメチレン−1,6−ジアミン、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ヘキサメチレン−1,6−ジアセトアミド、 ４−ベンジルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−N,N′−ジ−ブチル−アジパミド、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−N,N′−ジシクロヘキシル−（２−ヒドロキ
シプロピレン）−1,3−ジアミン、 N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ｐ−キシレンジアミン、 ４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−
安息香酸アセトアミド）−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、 α−シアノ−β−メチル−β−〔Ｎ−（2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−４−イル〕−アミノ−アクリル酸
メチルエステル R5が炭素原子数２ないし８のアルキレンもしくはヒドロ
キシアルキレンを表わす場合、例えばエチレン基、１−
メチル−エチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピ
レン基もしくは２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロ
ピレン基を表わす。
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基と
してのR5は例えば、２−エチル−２アセトキシ−メチル
プロピレンである。
してのR5は例えば、２−エチル−２アセトキシ−メチル
プロピレンである。
下記の化合物は式IVのヒドロキシルアミン誘導体の合成
に有用な出発物質としてのポリアルキルピペリジンの例
である。
に有用な出発物質としてのポリアルキルピペリジンの例
である。
９−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサス
ピロ〔5.5〕ウンデカン、 ９−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−３−エチル−1,5
−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−スピロ−２′
−（1′,3′ジオキサン）５′−スピロ−５″−
（１″，３″−ジオキサン−２″−スピロ−４−（２
，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）。
ピロ〔5.5〕ウンデカン、 ９−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−３−エチル−1,5
−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、 2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−スピロ−２′
−（1′,3′ジオキサン）５′−スピロ−５″−
（１″，３″−ジオキサン−２″−スピロ−４−（２
，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）。
置換基が炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基
である場合、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、
プロポキシメチル、第三ブトキシメチル、エトキシエチ
ル、エトキシプロピル、ｎ−ブトキシエチル、第三ブト
キシエチル、イソ−プロポキシエチルもしくはプロポキ
シプロピルである。
である場合、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、
プロポキシメチル、第三ブトキシメチル、エトキシエチ
ル、エトキシプロピル、ｎ−ブトキシエチル、第三ブト
キシエチル、イソ−プロポキシエチルもしくはプロポキ
シプロピルである。
R7が炭素原子数３ないし５のアルケニル基を表わす場
合、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、
２−ブテニル基もしくは２−ペンテニル基を表わす。
合、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、
２−ブテニル基もしくは２−ペンテニル基を表わす。
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてのR7は特
にフェネチル基もしくはとりわけベンジル基であり；そ
して炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基としての
R7は特にシクロヘキシル基である。
にフェネチル基もしくはとりわけベンジル基であり；そ
して炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基としての
R7は特にシクロヘキシル基である。
炭素原子数２ないし４のヒドロキシルアルキル基として
のR7は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロ
キシブチル基もしくは４−ヒドロキシブチル基である。
のR7は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロ
キシブチル基もしくは４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基としてのR7は特に
未置換またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基で置換されたフェニル基、またはα−も
しくはβ−ナフチル基である。
未置換またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基で置換されたフェニル基、またはα−も
しくはβ−ナフチル基である。
R7が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わす場
合、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチル
プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレ
ン基を表わす。
合、例えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチル
プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレ
ン基を表わす。
R7が炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表わす場
合、例えばｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4
−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基を表わ
す。
合、例えばｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4
−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基を表わ
す。
Ｚ′が炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基を表わ
す場合、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノ
イル基、ドデカノイル基もしくは好ましくはアセチル基
である。
す場合、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノ
イル基、ドデカノイル基もしくは好ましくはアセチル基
である。
下記の化合物は式Ｖのヒドロキシルアミン誘導体の合成
に有用な出発物質であるポリアルキルピペリジンの例で
ある。
に有用な出発物質であるポリアルキルピペリジンの例で
ある。
３−ベンジル−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチ
ルスピロ〔4.5〕−デカン−2,4−ジオン、 ３−ｎ−オクチル−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラ
メチルスピロ〔4.5〕−デカン−2,4−ジオン、 ３−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,7,9,9−ペンタメチ
ルスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、もしくは次式： で表わされる化合物。
ルスピロ〔4.5〕−デカン−2,4−ジオン、 ３−ｎ−オクチル−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラ
メチルスピロ〔4.5〕−デカン−2,4−ジオン、 ３−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,7,9,9−ペンタメチ
ルスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、もしくは次式： で表わされる化合物。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基としてのR8は
特にシクロヘキシル基である。
特にシクロヘキシル基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基としてのR8は特に
未置換またはハロゲンもしくは炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基もしくはα−もしく
はβ−ナフチル基である。
未置換またはハロゲンもしくは炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基もしくはα−もしく
はβ−ナフチル基である。
炭素原子数１ないし３のアルキレン基としてのＥは、例
えば、メチレン基、エチレン基もしくはプロピレン基で
ある。
えば、メチレン基、エチレン基もしくはプロピレン基で
ある。
炭素原子数２ないし６のアルキレン基としてのＧは、例
えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチルプロピ
レン基、テトラメチレン基もしくはヘキサメチレン基で
あり；そして炭素原子数６ないし１２のアリーレン基と
してのＧはｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4
−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基であ
る。
えばエチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチルプロピ
レン基、テトラメチレン基もしくはヘキサメチレン基で
あり；そして炭素原子数６ないし１２のアリーレン基と
してのＧはｏ−，ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、1,4
−ナフチレン基もしくは4,4′−ジフェニレン基であ
る。
下記の化合物は式VIのヒドロキシルアミン誘導体を合成
するのに有用な出発物質としてのポリアルキルピペリジ
ンの例である。
するのに有用な出発物質としてのポリアルキルピペリジ
ンの例である。
Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ′−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−４−イル−尿素、 Ｎ−メトキシメチル−Ｎ′−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル−尿素、 Ｎ−メトキシメチル−Ｎ′−ｎ−ドデシル−Ｎ′−2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル−尿素、及
び Ｏ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
−Ｎ−メトキシメチル−ウレタン。
ピペリジン−４−イル−尿素、 Ｎ−メトキシメチル−Ｎ′−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル−尿素、 Ｎ−メトキシメチル−Ｎ′−ｎ−ドデシル−Ｎ′−2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル−尿素、及
び Ｏ−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−イル）
−Ｎ−メトキシメチル−ウレタン。
本発明のヒドロキシルアミン誘導体が式VIIの化合物で
あるとき、次式： で表わされる重合性化合物が該誘導体の合成に有用な出
発物質の例として挙げられる。
あるとき、次式： で表わされる重合性化合物が該誘導体の合成に有用な出
発物質の例として挙げられる。
ヒドロキシルアミンが式IXの化合物であるとき、Ｌはテ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘプタメチレン基、2,6−ヘプタンジイル基、2,4−
ジメチル−1,5−ペンタンジイル基、３−オキサペンタ
メチレン基または３−ヒドロキシアザペンタメチレン基
であり得る。好ましくはＬはペンタメチレン基もしくは
３−オキサペンタメチレン基である。
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘプタメチレン基、2,6−ヘプタンジイル基、2,4−
ジメチル−1,5−ペンタンジイル基、３−オキサペンタ
メチレン基または３−ヒドロキシアザペンタメチレン基
であり得る。好ましくはＬはペンタメチレン基もしくは
３−オキサペンタメチレン基である。
本発明において最も好ましいヒドロキシルアミン誘導体
は式Ｉの化合物である。
は式Ｉの化合物である。
本発明の組成物に有用な飽和ポリオレフィンは、モノオ
レフィン、特に所望により架橋されていてもよいポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ
ン−１、ポリ−３−メチルブテン−１及びポリメチルペ
ンテン−１の様なα−オレフィンから誘導されるポリマ
ーである。ポリエチレンは例えば中程度の密度、高密度
もしくは線状の低密度のポリエチレンであり得る。
レフィン、特に所望により架橋されていてもよいポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ
ン−１、ポリ−３−メチルブテン−１及びポリメチルペ
ンテン−１の様なα−オレフィンから誘導されるポリマ
ーである。ポリエチレンは例えば中程度の密度、高密度
もしくは線状の低密度のポリエチレンであり得る。
上記で引用したホモポリマーの混合物、例えばポリプロ
ピレン及びポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブテ
ン−１、もしくはポリプロピレン及びポリイソブチレン
並びにその類似物の混合物もまた使用し得る。
ピレン及びポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブテ
ン−１、もしくはポリプロピレン及びポリイソブチレン
並びにその類似物の混合物もまた使用し得る。
モノオレフィン、特にα−オレフィンのコポリマー例え
ばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテ
ン−１コポリマー、プロピレン／オクテン−１コポリマ
ー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／オク
テン−１コポリマー並びにエチレン／ビニルアセテート
コポリマーもまた本発明の組成物として使用し得る。
ばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテ
ン−１コポリマー、プロピレン／オクテン−１コポリマ
ー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／オク
テン−１コポリマー並びにエチレン／ビニルアセテート
コポリマーもまた本発明の組成物として使用し得る。
本発明の組成物は特にポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリイソブチレン、ポリ（ブテン−１）、ポリ（ペンテ
ン−１）、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−
メチル−ペンテン−１）及び様々なエチレンもしくはプ
ロピレンコポリマーをポリオレフィン成分として使用す
る。
ポリイソブチレン、ポリ（ブテン−１）、ポリ（ペンテ
ン−１）、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−
メチル−ペンテン−１）及び様々なエチレンもしくはプ
ロピレンコポリマーをポリオレフィン成分として使用す
る。
特に好ましいポリオレフィン基材はポリプロピレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−
１）、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレ
ン／プロピレンコポリマー及びエチレンもしくはプロピ
レンと他のα−オレフィンとのコポリマーである。
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−
１）、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレ
ン／プロピレンコポリマー及びエチレンもしくはプロピ
レンと他のα−オレフィンとのコポリマーである。
最も好ましいポリオレフィン基材はポリプロピレン、高
密度ポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマーま
たはエチレンもしくはプロピレンと他のα−オレフィン
とのコポリマーである。
密度ポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマーま
たはエチレンもしくはプロピレンと他のα−オレフィン
とのコポリマーである。
本発明の組成物に有用なフェノール系酸化防止剤は下記
に示した例の多種の化合物を含む。
に示した例の多種の化合物を含む。
酸化防止剤 単純な２，６−ジアルキルフェノール 例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノー
ル、及び２，６−ジ第三ブチルフェノール。
ル、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノー
ル、及び２，６−ジ第三ブチルフェノール。
アルキル化されたヒドロキノン誘導体 例えば、２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，
５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−第三ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ホスフィット、３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート及
びビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）アジペート。
５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−第三ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ホスフィット、３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート及
びビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）アジペート。
ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル 例えば、２，２′−チオ−ビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オ
クチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−第
三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオ−
ビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４′
−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノー
ル）及び４，４′−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ジスルフィド。
メチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オ
クチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−第
三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオ−
ビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４′
−チオ−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノー
ル）及び４，４′−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ジスルフィド。
アルキリデン−ビスフェノール 例えば、２，２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス
−（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、４，
４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−第三ブチルフェノール）、２，６−ジ−（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、２，２′−メチレン−ビス−〔４−
メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−ブタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、１，１、３−トリス−
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペ
ンタン及びエチレングリコールビス〔３，３−ビス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕。
−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス
−（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、４，
４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−第三ブチルフェノール）、２，６−ジ−（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、２，２′−メチレン−ビス−〔４−
メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−ブタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、１，１、３−トリス−
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペ
ンタン及びエチレングリコールビス〔３，３−ビス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕。
Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物 例えば、３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−
４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデ
シル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メ
ルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン及びビス−（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）ジチオテレフタレート。
４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデ
シル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メ
ルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン及びビス−（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）ジチオテレフタレート。
ヒドロキシベンジル化されたマロン酸エステル 例えば、ジオクタデシル２，２−ビス−（３，５−ジ−
第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、
ジオクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメ
ルカプト−エチル２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート及びジ−
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェ
ニル〕２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−マロネート。
第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、
ジオクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメ
ルカプト−エチル２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート及びジ−
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェ
ニル〕２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−マロネート。
ヒドロキシベンジル−芳香族化合物 例えば、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチル
ベンゼン、１，４−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチ
ルベンゼン及び２，４，６−トリ（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチル
ベンゼン、１，４−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチ
ルベンゼン及び２，４，６−トリ（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
ｓ−トリアジン化合物 例えば、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリ
ノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，
６−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−アニリノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカプ
ト−４，６−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−
トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエ
チル）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス−（２，
６−ジエチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート及び１，３，５−トリス−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート。
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリ
ノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，
６−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−アニリノ）−ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカプ
ト−４，６−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−
トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエ
チル）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス−（２，
６−ジエチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート及び１，３，５−トリス−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート。
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオン酸のアミド 例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ′−ジ−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニ
ル）−ヘキサメチレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ビス−β
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオニルヒドラジン。
ル）−プロピオン酸のアミド 例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ′−ジ−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニ
ル）−ヘキサメチレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ビス−β
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオニルヒドラジン。
β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸の１価または多価アルコールとのエス
テル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、３−チア−ウンデカノール、３−チア−
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−チオキサビシクロ
−〔２．２．２〕オクタンとのエステル β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）−プロピオン酸の１価または多価アルコールと
のエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、３−チア−ウンデカノール、３−チア−
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ〔２．２．２〕オクタン。
ル）プロピオン酸の１価または多価アルコールとのエス
テル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、３−チア−ウンデカノール、３−チア−
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−チオキサビシクロ
−〔２．２．２〕オクタンとのエステル β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）−プロピオン酸の１価または多価アルコールと
のエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、３−チア−ウンデカノール、３−チア−
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリス−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ〔２．２．２〕オクタン。
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸
の１価または多価アルコールのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオ−ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、３−チア
−ウンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリス−ヒロキシエチルイソシア
ヌレート及び４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタ
ンとのエステル、特にペンタエリスリトールのテトラキ
スエステル。
の１価または多価アルコールのエステル 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオ−ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、３−チア
−ウンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリス−ヒロキシエチルイソシア
ヌレート及び４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタ
ンとのエステル、特にペンタエリスリトールのテトラキ
スエステル。
ベンジルホスホネート 例えば、ジメチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、及びオクタデシル−５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチル−ベンジルホスホネー
ト。
キシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、及びオクタデシル−５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチル−ベンジルホスホネー
ト。
特に興味深いフェノール系酸化防止剤はｎ−オクタデシ
ル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、ネオペンタンテトライル テトラキス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、１，
３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−イソシアヌレート、チオジエチレン
ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチ
レンビス−（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナメート、２，６−ジ−第三ブチル−ｐ
−クレゾール、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６
−ジ−第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−
（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニ
ル）−ブタン、１，３，６−トリス−〔２−（３，５−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキ
シ）−エチル〕−イソシアヌレート、３，５−ジ−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−メシトール、ヘキサメチレン ビス−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸アミド）、カル
シウム ビス−（Ｏ−エチル−３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレン
ビス−〔３，３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブチレート〕、オクチル３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビ
ス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナモイル）−ヒドラジド、及びＮ，Ｎ′−ビス−
〔２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ）−エチル〕−オキサミドからな
る群より選ばれる。
ル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、ネオペンタンテトライル テトラキス−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、１，
３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−イソシアヌレート、チオジエチレン
ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチ
レンビス−（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシヒドロシンナメート、２，６−ジ−第三ブチル−ｐ
−クレゾール、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６
−ジ−第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−
（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニ
ル）−ブタン、１，３，６−トリス−〔２−（３，５−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキ
シ）−エチル〕−イソシアヌレート、３，５−ジ−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−メシトール、ヘキサメチレン ビス−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸アミド）、カル
シウム ビス−（Ｏ−エチル−３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレン
ビス−〔３，３−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブチレート〕、オクチル３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビ
ス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナモイル）−ヒドラジド、及びＮ，Ｎ′−ビス−
〔２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ）−エチル〕−オキサミドからな
る群より選ばれる。
最も好ましい実施態様ではフェノール系酸化防止剤とし
て、ネオペンタンテトライル テトラキス−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）、ｎ−オクタデシル ３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、１，３，５−
トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート、２，６−ジ−第三ブチル
−ｐ−クレゾールもしくは２，２′−エチリデン−ビス
−（４，６−ジ−第三ブチル−フェノール）が含まれ
る。
て、ネオペンタンテトライル テトラキス−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）、ｎ−オクタデシル ３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、１，３，５−
トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート、２，６−ジ−第三ブチル
−ｐ−クレゾールもしくは２，２′−エチリデン−ビス
−（４，６−ジ−第三ブチル−フェノール）が含まれ
る。
本発明の化合物が有機リン化合物を含有する場合、それ
らは例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアル
キルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、
トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、３，９−
ジ−（イソデシルオキシ）−2,4,8,10−テトラオキサ−
３，９−ジホスファー〔5.5〕ウンデカン及びトリ−
（４−ヒドロキシ−３，５−第三ブチルフェニル）ホス
フィットもしくは類似のホスホナイトであり得る。
らは例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアル
キルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、
トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、３，９−
ジ−（イソデシルオキシ）−2,4,8,10−テトラオキサ−
３，９−ジホスファー〔5.5〕ウンデカン及びトリ−
（４−ヒドロキシ−３，５−第三ブチルフェニル）ホス
フィットもしくは類似のホスホナイトであり得る。
特に興味深い有機リン化合物はトリス−（２，４−ジ−
第三ブチルフェニル）−ホスフィット、３，９−ジ−
（２，４−ジ−第三ブチルフェノキシ）−2,4,8,10−テ
トラオキサ−３，９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン、
トリス−（ｐ−ノニルフェニル）−ホスフィット、３，
９−ジ−ステアリルオキシ−2,4,8,10−テトラオキサ−
３，９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン、ジラウリルホ
スフィット、３，９−ジ−〔２，６−ジ−第三ブチル−
４−（２−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）−エ
チル）−フェノキシ〕−2,4,8,10−テトラオキサ−３，
９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン及びテトラキス−
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビス−
（ジフェニレン）−ホフホニットからなる群より選ばれ
るトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホス
フィットが特に好ましい。
第三ブチルフェニル）−ホスフィット、３，９−ジ−
（２，４−ジ−第三ブチルフェノキシ）−2,4,8,10−テ
トラオキサ−３，９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン、
トリス−（ｐ−ノニルフェニル）−ホスフィット、３，
９−ジ−ステアリルオキシ−2,4,8,10−テトラオキサ−
３，９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン、ジラウリルホ
スフィット、３，９−ジ−〔２，６−ジ−第三ブチル−
４−（２−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）−エ
チル）−フェノキシ〕−2,4,8,10−テトラオキサ−３，
９−ジホスファ〔5.5〕ウンデカン及びテトラキス−
（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビス−
（ジフェニレン）−ホフホニットからなる群より選ばれ
るトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホス
フィットが特に好ましい。
本発明の組成物が硫黄含有酸化防止剤を含有する場合、
その様な硫黄含有酸化防止剤とは分子内に硫黄原子を含
む酸化防止剤を意味するものであり、例えばジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ートもしくはネオペンタンテトライル−テトラキス−
（３−ドデシルチオ−プロピオネート）であり得る。ジ
ステアリルチオジプロピオネートもしくはジラウリルチ
オジプロピオネートが特に好ましい。
その様な硫黄含有酸化防止剤とは分子内に硫黄原子を含
む酸化防止剤を意味するものであり、例えばジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ートもしくはネオペンタンテトライル−テトラキス−
（３−ドデシルチオ−プロピオネート）であり得る。ジ
ステアリルチオジプロピオネートもしくはジラウリルチ
オジプロピオネートが特に好ましい。
本発明の組成物が脂肪酸の金属塩を含有する場合、それ
らの塩は高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛、カドミウムもしくはアルミニウムの塩であ
り、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ベヘン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムも
しくはパルミチン酸カリウムである。ステアリン酸カル
シウムが特に好ましい。
らの塩は高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛、カドミウムもしくはアルミニウムの塩であ
り、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ベヘン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムも
しくはパルミチン酸カリウムである。ステアリン酸カル
シウムが特に好ましい。
本発明の組成物が立体障害性アミン光安定剤を含有する
場合、それらの立体障害性アミンは例えば、４−ベンゾ
イル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）−セバケートもしくは３−ｎ−オクチル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザース
ピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオンであり得る。
場合、それらの立体障害性アミンは例えば、４−ベンゾ
イル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル）−セバケートもしくは３−ｎ−オクチル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザース
ピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオンであり得る。
特に興味深い立体障害性アミン光安定剤はビス（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバ
ケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート、ジ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ブチル
マロネート、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−ニトリロトリアセテート、
１，２−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−３−
オキソピペラジン−４−イル）−エタン、２，２，４，
４−テトラメチル−７−オキサ−３，20−ジアザ−21−
オキサジスピロ〔5.1.11.2〕ヘンエイコサン、２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと
４，４′−ヘキサメチレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）の重縮合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペ
リジンとコハク酸の重縮合生成物、４，４′−ヘキサメ
チレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）と１，２−ジブロ
モエタンの重縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンジ
アミノ−Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イルの重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ−テトラキス−〔（４，６−ビス−（ブチル−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）−アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，10
−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、オクタメチレン
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４
−カルボキシレート）及び４，４′−エチレン ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−ピペラジン−３−オ
ン）からなる群より選ばれる。
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバ
ケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート、ジ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ブチル
マロネート、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−ニトリロトリアセテート、
１，２−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−３−
オキソピペラジン−４−イル）−エタン、２，２，４，
４−テトラメチル−７−オキサ−３，20−ジアザ−21−
オキサジスピロ〔5.1.11.2〕ヘンエイコサン、２，４−
ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと
４，４′−ヘキサメチレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）の重縮合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペ
リジンとコハク酸の重縮合生成物、４，４′−ヘキサメ
チレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）と１，２−ジブロ
モエタンの重縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−モル
ホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンジ
アミノ−Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イルの重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，
Ｎ−テトラキス−〔（４，６−ビス−（ブチル−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）−アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，10
−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、オクタメチレン
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４
−カルボキシレート）及び４，４′−エチレン ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−ピペラジン−３−オ
ン）からなる群より選ばれる。
最も好ましい実施態様では立体障害性アミン光安定剤と
して、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル）セバケート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
−ピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、２，４−ジク
ロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，
４′−ヘキサメチレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）の重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ−テトラキ
ス−〔（４，６−ビス−（ブチル−（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）−アミノ）−ｓ−
トリアジン−２−イル〕−１，10−ジアミノ−４，７−
ジアザデカンが含まれる。
して、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル）セバケート、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
−ピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、２，４−ジク
ロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，
４′−ヘキサメチレンジアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）の重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ−テトラキ
ス−〔（４，６−ビス−（ブチル−（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）−アミノ）−ｓ−
トリアジン−２−イル〕−１，10−ジアミノ−４，７−
ジアザデカンが含まれる。
本発明の組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その様
な紫外線吸収剤として、２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、
ベンゾフェノン類、オキサニリド類、α−シアノシンナ
メート類、置換されたベンゾエートエステル類もしくは
Ｏ−アルキル立体障害性フェノール系ベンジル−ホスホ
ネートのニッケル塩類が含まれる。
な紫外線吸収剤として、２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、
ベンゾフェノン類、オキサニリド類、α−シアノシンナ
メート類、置換されたベンゾエートエステル類もしくは
Ｏ−アルキル立体障害性フェノール系ベンジル−ホスホ
ネートのニッケル塩類が含まれる。
その様な紫外線吸収剤の例を下記に示す。
紫外線吸収剤 ２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾー
ル 例えば５′−メチル、３′，５′−ジ−第三ブチル、
５′−第三ブチル、５′−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）、５−クロロ−３′，５′−ジ−第三ブチ
ル、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル、
３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、３′−α−メチ
ルベンジル−５′−メチル−５−クロロ−、４′−ヒド
ロキシ、４′−メトキシ、４′−オクトキシ−、３′，
５′−ジ−第三アミル、３′−メチル−５′−カルボメ
トキシエチル−及び５−クロロ−３′，５′−ジ−第三
アミル誘導体。
ル 例えば５′−メチル、３′，５′−ジ−第三ブチル、
５′−第三ブチル、５′−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）、５−クロロ−３′，５′−ジ−第三ブチ
ル、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル、
３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、３′−α−メチ
ルベンジル−５′−メチル−５−クロロ−、４′−ヒド
ロキシ、４′−メトキシ、４′−オクトキシ−、３′，
５′−ジ−第三アミル、３′−メチル−５′−カルボメ
トキシエチル−及び５−クロロ−３′，５′−ジ−第三
アミル誘導体。
２，４−ビス−（２′−ヒドロキシフェニル）−６−ア
ルキル−ｓ−トリアジン 例えば、６−エチル、６−ヘプタデシルもしくは６−ウ
ンデシル−誘導体。
ルキル−ｓ−トリアジン 例えば、６−エチル、６−ヘプタデシルもしくは６−ウ
ンデシル−誘導体。
２−ヒドロキシベンゾフェノン 例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オク
トキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒド
ロキシ、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−もし
くは２′−ヒドロキシ４，４′−ジメトキシ−誘導体。
トキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒド
ロキシ、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−もし
くは２′−ヒドロキシ４，４′−ジメトキシ−誘導体。
１，３−ビス（２′−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼ
ン １，３−ビス−（２′−ヒドロキシ−４′−ヘキシルオ
キシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１，３−ビス−（２′
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシ−ベンゾイル）−
ベンセンもしくは１，３−ビス−（２′−ヒドロキシ−
４′−ドデシルオキシベンゾイル）−ベンゼン 置換および非置換安息香酸エステル 例えば、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリ
チレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−第三
ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシ
ン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
の−２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステルもしくは
−オクタデシルエステルもしくは−２−メチル−４，６
−ジ−第三ブチルエステル。
ン １，３−ビス−（２′−ヒドロキシ−４′−ヘキシルオ
キシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１，３−ビス−（２′
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシ−ベンゾイル）−
ベンセンもしくは１，３−ビス−（２′−ヒドロキシ−
４′−ドデシルオキシベンゾイル）−ベンゼン 置換および非置換安息香酸エステル 例えば、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリ
チレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−第三
ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシ
ン、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
の−２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステルもしくは
−オクタデシルエステルもしくは−２−メチル−４，６
−ジ−第三ブチルエステル。
アクリレート 例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アク
リレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニ
ルアクリレート、メチルα−カルボメトキシ−シンナメ
ート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−
シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メ
トキシ−シンナメート、もしくはＮ−（β−カルボメト
キシビニル）−２−メチル−インドリン。
リレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニ
ルアクリレート、メチルα−カルボメトキシ−シンナメ
ート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−
シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メ
トキシ−シンナメート、もしくはＮ−（β−カルボメト
キシビニル）−２−メチル−インドリン。
シュウ酸ジアミド 例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシ−オキサニリ
ド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第
三ブチル−オキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキ
シ−５，５′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エ
トキシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス
−（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチル−オキサ
ニリドおよびこれと２−エトキシ−２′−エチル−５，
４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物、もし
くはオルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキ
サニリドの混合物。
ド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第
三ブチル−オキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキ
シ−５，５′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エ
トキシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス
−（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチル−オキサ
ニリドおよびこれと２−エトキシ−２′−エチル−５，
４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物、もし
くはオルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリ
ドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキ
サニリドの混合物。
好ましくは、本発明の組成物に用いられる紫外線吸収剤
は、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−第三アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４
−オクチル−オキシベンゾフェノン、ニッケルビス−
（Ｏ−エチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル−ホスホネート）、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，２′−チオビス（４−第三ブチルフェノール）を含
むブチルアミンのニッケル錯体、２−エトキシ−２′−
エチル−オキサニリドもしくは２−エトキシ−２′−エ
チル−５，５′−ジ−第三ブチルオキシアニリドであ
る。
は、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−第三アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４
−オクチル−オキシベンゾフェノン、ニッケルビス−
（Ｏ−エチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル−ホスホネート）、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２，２′−チオビス（４−第三ブチルフェノール）を含
むブチルアミンのニッケル錯体、２−エトキシ−２′−
エチル−オキサニリドもしくは２−エトキシ−２′−エ
チル−５，５′−ジ−第三ブチルオキシアニリドであ
る。
本発明の安定化ポリオレフィン組成物はまたステアレー
ト、顔料、着色料もしくは染料、金属不活性化剤の様な
光安定化剤、タルク及び他の充填剤等の様な他の添加剤
を含有することもできる。
ト、顔料、着色料もしくは染料、金属不活性化剤の様な
光安定化剤、タルク及び他の充填剤等の様な他の添加剤
を含有することもできる。
本発明はさらに (a)フェノール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩並
びに硫黄含有酸化防止剤からなる群より選ばれる安定剤
もしくは該安定剤の混合物，及び (b)ヒドロキシルアミン誘導体、もしくはその混合物か
らなり、ただし(a)と(b)は同一でない劣化に対して安定
化された組成物を配合することにより飽和ポリオレフィ
ンもしくはその混合物を安定化する方法に関する。
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩並
びに硫黄含有酸化防止剤からなる群より選ばれる安定剤
もしくは該安定剤の混合物，及び (b)ヒドロキシルアミン誘導体、もしくはその混合物か
らなり、ただし(a)と(b)は同一でない劣化に対して安定
化された組成物を配合することにより飽和ポリオレフィ
ンもしくはその混合物を安定化する方法に関する。
本発明はさらに (a)飽和ポリオレフィンもしくはその混合物， (b)フェノール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩並
びに硫黄含有酸化防止剤からなる群より選ばれる安定剤
もしくは該安定剤の混合物，及び (c)ヒドロキシルアミン誘導体、もしくはその混合物か
らなり、ただし(b)と(c)は同一でない組成物の使用法に
関する。
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩並
びに硫黄含有酸化防止剤からなる群より選ばれる安定剤
もしくは該安定剤の混合物，及び (c)ヒドロキシルアミン誘導体、もしくはその混合物か
らなり、ただし(b)と(c)は同一でない組成物の使用法に
関する。
通常、本発明のヒドロキシルアミン安定剤は、特定の基
材及び適用法によって変化するが安定化されるべき組成
物の約0.01ないし約５重量％の量で使用する。有利な範
囲は約0.025ないし約２％、そしてとりわけ0.05ないし
約１％である。
材及び適用法によって変化するが安定化されるべき組成
物の約0.01ないし約５重量％の量で使用する。有利な範
囲は約0.025ないし約２％、そしてとりわけ0.05ないし
約１％である。
本発明のヒドロキシルアミン化合物は、特に高温の加工
で、ポリマーを何回も押出しても比較的わずかな着色変
化しかおこさない様にポリオレフィンを安定化する。
で、ポリマーを何回も押出しても比較的わずかな着色変
化しかおこさない様にポリオレフィンを安定化する。
本発明の安定剤は成形物が製造される前の都合の良い段
階で、従来技術によって容易にポリオレフィンに配合で
きる。例えば、安定剤は、安定剤が乾燥粉末状、もしく
は懸濁剤もしくは乳剤である状態でポリマーと混合する
ことができ、溶液、懸濁剤もしくは乳剤であるポリマー
と混合することができる。本発明による安定化されたポ
リオレフィン組成物は所望により様々な従来技術で常用
の添加剤を約0.01ないし約５重量％、好ましくは約0.02
5重量％ないし約２重量％、そしてとりわけ約0.1重量％
ないし約0.05重量％の量で含有することができる。
階で、従来技術によって容易にポリオレフィンに配合で
きる。例えば、安定剤は、安定剤が乾燥粉末状、もしく
は懸濁剤もしくは乳剤である状態でポリマーと混合する
ことができ、溶液、懸濁剤もしくは乳剤であるポリマー
と混合することができる。本発明による安定化されたポ
リオレフィン組成物は所望により様々な従来技術で常用
の添加剤を約0.01ないし約５重量％、好ましくは約0.02
5重量％ないし約２重量％、そしてとりわけ約0.1重量％
ないし約0.05重量％の量で含有することができる。
この様にして安定化された材料は非常に広い範囲の種々
の形態、例えばシート、繊維、テープもしくは断面材、
または塗料、接着剤もしくはセメントの結合剤として使
用することができる。
の形態、例えばシート、繊維、テープもしくは断面材、
または塗料、接着剤もしくはセメントの結合剤として使
用することができる。
本発明の安定剤はポリオレフィンが成形物に２次加工さ
れる以前に従来技術によってポリオレフィンに配合され
るのが都合が良いが、最終成形品に通常の適用法で適用
することもできる。これは、本発明の安定剤を通常の方
法で、例えば、溶融紡糸過程の紡糸仕上加工によって適
用する繊維適用について特に有用である。
れる以前に従来技術によってポリオレフィンに配合され
るのが都合が良いが、最終成形品に通常の適用法で適用
することもできる。これは、本発明の安定剤を通常の方
法で、例えば、溶融紡糸過程の紡糸仕上加工によって適
用する繊維適用について特に有用である。
本発明の組成物に使用され得る他の添加剤の例を以下に
示す。
示す。
金属不活性化剤 例えば、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セ
バシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビス−ベンジリ
デン−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタール
−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチロ
イル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチ
ロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒ
ドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチラルヒドラ
ジン、３−サリチロイル−アミノ−１，２，４−トリア
ゾールもしくはＮ，Ｎ′−ビス−サリチロイル−チオプ
ロピオン酸ジヒドラジド 造核剤 例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェ
ニル酢酸または１，３−もしくは２，４−ジベンジリデ
ンソルビトールの様な置換されたソルビトール。
バシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビス−ベンジリ
デン−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタール
−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチロ
イル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチ
ロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒ
ドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチラルヒドラ
ジン、３−サリチロイル−アミノ−１，２，４−トリア
ゾールもしくはＮ，Ｎ′−ビス−サリチロイル−チオプ
ロピオン酸ジヒドラジド 造核剤 例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェ
ニル酢酸または１，３−もしくは２，４−ジベンジリデ
ンソルビトールの様な置換されたソルビトール。
安定化組成物に配合できる他の添加剤として粘着防止
剤、透明化剤、オゾン亀裂防止剤、ステアリルアルコー
ルの様な潤滑剤、充填剤、カーボンブラック、アスベス
ト、カオリン、タルク、ガラス繊維、顔料、螢光増白
剤、防炎剤及び帯電防止剤が挙げられる。
剤、透明化剤、オゾン亀裂防止剤、ステアリルアルコー
ルの様な潤滑剤、充填剤、カーボンブラック、アスベス
ト、カオリン、タルク、ガラス繊維、顔料、螢光増白
剤、防炎剤及び帯電防止剤が挙げられる。
下記の実施例は説明の目的でのみ存在するものであり、
いかなる方法においても本発明の範囲を限定するもので
はない。
いかなる方法においても本発明の範囲を限定するもので
はない。
実施例１：260℃におけるポリプロピレンの加工安定性 基材は未安定化ポリプロピレン〔Profax6501,ハーキ
ュルス社(Hercules)〕100部とステアリン酸カルシウム
0.10部からなる。試験安定剤をポリプロピレンのメチレ
ンクロライド溶液と溶剤配合する。減圧下で溶媒を留去
した後、安定化された樹脂配合物を下記の押出し条件で
直径2.54cmの押出機から100rpmで押出す。
ュルス社(Hercules)〕100部とステアリン酸カルシウム
0.10部からなる。試験安定剤をポリプロピレンのメチレ
ンクロライド溶液と溶剤配合する。減圧下で溶媒を留去
した後、安定化された樹脂配合物を下記の押出し条件で
直径2.54cmの押出機から100rpmで押出す。
押出し位置 温度（℃） シリンダー１ 232 シリンダー２ 246 シリンダー３ 260 ダ イ １ 260 ダ イ ２ 260 押出しの間、圧力変換器を用いて内部押出し圧力を調べ
る。１回目、３回目及び５回目の押出しの後、樹脂ペレ
ットを3.2mm厚さのプラックに193℃で圧縮成形し、ASTM
D 1925に従って試料の黄色度指数(YI)を測定する。低
い黄色度指数は黄変の度合いが少ないことを意味する。
る。１回目、３回目及び５回目の押出しの後、樹脂ペレ
ットを3.2mm厚さのプラックに193℃で圧縮成形し、ASTM
D 1925に従って試料の黄色度指数(YI)を測定する。低
い黄色度指数は黄変の度合いが少ないことを意味する。
５回目の押出し後の変換器の圧力が１回目の押出し後の
圧力とほとんど同じ高さである場合に、ポリプロピレン
が与えられた安定化配合剤により充分に安定化されてい
る。
圧力とほとんど同じ高さである場合に、ポリプロピレン
が与えられた安定化配合剤により充分に安定化されてい
る。
結果を第１表に示す。
第１表のデータからポリプロピレンはフェノール系酸化
防止剤によって加熱後の劣化から有効に安定化されると
同時に、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン及びフ
ェノール系酸化防止剤の総合作用によって着色を抑える
ことが明らかである。
防止剤によって加熱後の劣化から有効に安定化されると
同時に、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン及びフ
ェノール系酸化防止剤の総合作用によって着色を抑える
ことが明らかである。
実施例２：260℃におけるポリプロピレンの加工安定性 実施例１と同じ方法に従い、フェノール系酸化防止剤、
有機リン化合物を添加したポリプロピレン組成物を、26
0℃で繰り返して押出した時の安定化作用を変換器の圧
力及び黄色度指数を測定することによって試験する。結
果を第II表に示す。
有機リン化合物を添加したポリプロピレン組成物を、26
0℃で繰り返して押出した時の安定化作用を変換器の圧
力及び黄色度指数を測定することによって試験する。結
果を第II表に示す。
第II表の結果はフェノール系酸化防止剤と有機リン化合
物の両方を含有するポリプロピレン組成物中のＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミンの存在により、フェノー
ル系酸化防止剤及び有機リン化合物がそれらの所望の機
能を果たすと同時に、該組成物の高温処理による全ての
着色が実質的に防止されることを示す。
物の両方を含有するポリプロピレン組成物中のＮ，Ｎ−
ジベンジルヒドロキシルアミンの存在により、フェノー
ル系酸化防止剤及び有機リン化合物がそれらの所望の機
能を果たすと同時に、該組成物の高温処理による全ての
着色が実質的に防止されることを示す。
実施例３：260℃におけるポリプロピレンの加工安定性 実施例２と同様の方法により、フェノール系酸化防止剤
及び有機リン化合物の両方を含有するポリプロピレン組
成物を、高温での加工安定性について調べる。結果を第
III表に示す。
及び有機リン化合物の両方を含有するポリプロピレン組
成物を、高温での加工安定性について調べる。結果を第
III表に示す。
実施例４：２６０℃におけるポリプロピレンの加工安定
性 実施例１の方法に従い、フェノール系の酸化防止剤及び
本発明のヒドロキシルアミン誘導体を含有するポリプロ
ピレン組成物を高温での加工安定性について調べる。結
果を第IV表に示す。
性 実施例１の方法に従い、フェノール系の酸化防止剤及び
本発明のヒドロキシルアミン誘導体を含有するポリプロ
ピレン組成物を高温での加工安定性について調べる。結
果を第IV表に示す。
実施例５：ポリプロピレン組成物のガス退色に対する抵
抗性 基剤は未安定化ポリプロピレン〔Profax6501,ハーキ
ュルス社(Hercules)〕100部及びステアリン酸カルシウ
ム0.10部からなる。種々の試験安定剤をポリプロピレン
と溶剤配合し、実施例１に記載した方法で押出し（１回
の押出し）、そしてペレット化する。
抗性 基剤は未安定化ポリプロピレン〔Profax6501,ハーキ
ュルス社(Hercules)〕100部及びステアリン酸カルシウ
ム0.10部からなる。種々の試験安定剤をポリプロピレン
と溶剤配合し、実施例１に記載した方法で押出し（１回
の押出し）、そしてペレット化する。
得られた安定化された樹脂ペレットを193℃で3.2mmの厚
さのプラックに圧縮成形し、６０℃でガス退色に暴露す
る前、そして指示された日数の経過後にASTM D1925に従
って黄色度指数（ＹＩ）を調べる。低い黄色度指数は黄
変及び着色の度合いが少ないことを示している。ガス退
色方法はAATCCガスフューム箱〔ドラモデル(DrumModel)
NO.8727〕中でAATCC試験方法２３の標準方法、燃焼ガス
フュームに対する色彩堅牢度(Colorfastness to Burnt
Gas Fumes)に従って実施される。
さのプラックに圧縮成形し、６０℃でガス退色に暴露す
る前、そして指示された日数の経過後にASTM D1925に従
って黄色度指数（ＹＩ）を調べる。低い黄色度指数は黄
変及び着色の度合いが少ないことを示している。ガス退
色方法はAATCCガスフューム箱〔ドラモデル(DrumModel)
NO.8727〕中でAATCC試験方法２３の標準方法、燃焼ガス
フュームに対する色彩堅牢度(Colorfastness to Burnt
Gas Fumes)に従って実施される。
結果を第Ｖ表に示す。
第Ｖ表に示した結果から、Ｎ，Ｎ−ジベンジル−ヒドロ
キシルアミンは、種々の他の安定剤の存在下で、ガス脱
色によるポリプロピレン組成物の変色を妨げることがわ
かる。これらは立体障害性アミン光安定剤を含有する、
もしくはフェノール系酸化防止剤を配合した、もしくは
フェノール系の酸化防止剤と有機リン化合物を配合した
ポリプロピレンについても同様である。
キシルアミンは、種々の他の安定剤の存在下で、ガス脱
色によるポリプロピレン組成物の変色を妨げることがわ
かる。これらは立体障害性アミン光安定剤を含有する、
もしくはフェノール系酸化防止剤を配合した、もしくは
フェノール系の酸化防止剤と有機リン化合物を配合した
ポリプロピレンについても同様である。
実施例６：ポリプロピレン組成物のオーブン老化に対す
る抵抗性 ペレットの形態のポリプロピレン組成物を下記の様に６
０℃でオーブン老化する。添加剤をポリプロピレンと溶
剤配合する。安定化された樹脂配合物を押出した後、実
施例１に記載した様に老化する。（押出しは１回） 約１００ｇのペレットを１２０mlのオバークジャー(Obe
rk jar)に入れ、指示された日数の間６０℃でオーブン
中で暴露する。暴露したペレットの色を黄色度指数によ
って調べる。結果を第VI表に示す。
る抵抗性 ペレットの形態のポリプロピレン組成物を下記の様に６
０℃でオーブン老化する。添加剤をポリプロピレンと溶
剤配合する。安定化された樹脂配合物を押出した後、実
施例１に記載した様に老化する。（押出しは１回） 約１００ｇのペレットを１２０mlのオバークジャー(Obe
rk jar)に入れ、指示された日数の間６０℃でオーブン
中で暴露する。暴露したペレットの色を黄色度指数によ
って調べる。結果を第VI表に示す。
第VI表に示した結果からＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシ
ルアミンは、他の種々の安定剤の存在下で、オーブン老
化によるポリプロピレン組成物の変色を妨げることがわ
かる。これらは立体障害性アミン光安定剤を含有する、
もしくはフェノール系の酸化防止剤を配合した、もしく
はフェノール系の酸化防止剤及び有機リン化合物を配合
したポリプロピレンについても同様である。
ルアミンは、他の種々の安定剤の存在下で、オーブン老
化によるポリプロピレン組成物の変色を妨げることがわ
かる。これらは立体障害性アミン光安定剤を含有する、
もしくはフェノール系の酸化防止剤を配合した、もしく
はフェノール系の酸化防止剤及び有機リン化合物を配合
したポリプロピレンについても同様である。
実施例７：ポリプロピレン組成物のガス脱色に対する抵
抗性 実施例５の方法に従ってポリプロピレン組成物を６０℃
でガス脱色する。
抗性 実施例５の方法に従ってポリプロピレン組成物を６０℃
でガス脱色する。
試験組成物の４ｇのペレットを開口した20mlのバイアル
に入れた後フューム箱に設置する。
に入れた後フューム箱に設置する。
結果を第VII表に示す。
第VII表に示された結果から、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒド
ロキシルアミンは、フェノール系の酸化防止剤もしくは
フェノール系の酸化防止剤と有機ホスフィットの配合物
を含有するポリプロピレン組成物のガス脱色による変色
を防止するのに非常に有効である。
ロキシルアミンは、フェノール系の酸化防止剤もしくは
フェノール系の酸化防止剤と有機ホスフィットの配合物
を含有するポリプロピレン組成物のガス脱色による変色
を防止するのに非常に有効である。
実施例８：260℃におけるポリプロピレンの加工安定性 実施例１の方法に従い、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシ
ルアミンの存在下で種々のフェノール系の酸化防止剤に
よりポリプロピレンを安定化し、１回目、３回目及び５
回目の押出し以後の黄色度指数を第VIII表に示した様に
測定する。
ルアミンの存在下で種々のフェノール系の酸化防止剤に
よりポリプロピレンを安定化し、１回目、３回目及び５
回目の押出し以後の黄色度指数を第VIII表に示した様に
測定する。
実施例９：260℃におけるポリプロピレンの加工安定性 実施例２の方法に従い、フェノール系酸化防止剤、有機
リン化合物を添加したポリプロピレン組成物を黄色度指
数を測定することにより加工安定性について試験する。
結果を第IX表に示す。
リン化合物を添加したポリプロピレン組成物を黄色度指
数を測定することにより加工安定性について試験する。
結果を第IX表に示す。
実施例１０：２６０℃におけるポリプロピレンの加工安
定性 実施例１の方法に従って、フェノール系酸化防止剤と
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンを含有するポリ
プロピレン組成物の、高温での押出し後の黄変（変色）
に対する抵抗性を試験する多種の異ったポリプロピレン
樹脂を第Ｘ表に示した様に比較した。
定性 実施例１の方法に従って、フェノール系酸化防止剤と
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンを含有するポリ
プロピレン組成物の、高温での押出し後の黄変（変色）
に対する抵抗性を試験する多種の異ったポリプロピレン
樹脂を第Ｘ表に示した様に比較した。
実施例１１：２６０℃におけるポリプロピレンの加工安
定性 Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの代わりに多種
のヒドロキシルアミン関連化合物を第Ｘ表に示した様に
用いる以外は実施例１の方法を実施する。結果はそれら
のヒドロキシルアミン、特にＮ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミンが有利な効果を示すことを示してい
る。
定性 Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの代わりに多種
のヒドロキシルアミン関連化合物を第Ｘ表に示した様に
用いる以外は実施例１の方法を実施する。結果はそれら
のヒドロキシルアミン、特にＮ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミンが有利な効果を示すことを示してい
る。
実施例１２：２７４℃におけるポリエチレンの加工安定
性 実施例１の方法を用いて高密度ポリエチレン〔HHM-4903
,フィリップス社(Phillips)を含有する基材を指定の
安定剤と混合し、ASTM D-1238、コンディションＮ(Cond
itin N)を用いて押出し後の黄色度指数（ＹＩ）並びに
溶融流量（ｇ／１０分）を第XII表の様に測定する。
性 実施例１の方法を用いて高密度ポリエチレン〔HHM-4903
,フィリップス社(Phillips)を含有する基材を指定の
安定剤と混合し、ASTM D-1238、コンディションＮ(Cond
itin N)を用いて押出し後の黄色度指数（ＹＩ）並びに
溶融流量（ｇ／１０分）を第XII表の様に測定する。
実施例１３：２７４℃におけるポリエチレンの加工安定
性 実施例１２の方法に従い、フェノール系の酸化防止剤も
しくはフェノール系酸化防止剤とＮ，Ｎ−ジベンジルヒ
ドロキシルアミンを含有する種々のポリエチレン組成物
の、溶融流量による加工安定性及び黄色度指数による変
色を第XIII表に示した様に測定する。
性 実施例１２の方法に従い、フェノール系の酸化防止剤も
しくはフェノール系酸化防止剤とＮ，Ｎ−ジベンジルヒ
ドロキシルアミンを含有する種々のポリエチレン組成物
の、溶融流量による加工安定性及び黄色度指数による変
色を第XIII表に示した様に測定する。
実施例１４： 実施例６に従い、0.1重量％のステアリン酸カルシウム
を含有するポリプロピレン(Profax6501 ハーキュル
ス社）をＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンを伴っ
たまたは伴わないフェノール系酸化防止剤と配合する。
ポリプロピレンの一部を実施例５に記載した様に１回押
出して3.2mmの厚さのプラックに圧縮成形する。もう１
部のポリプロピレンを５回押出して同じサイズのプラッ
クに成形する。
を含有するポリプロピレン(Profax6501 ハーキュル
ス社）をＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンを伴っ
たまたは伴わないフェノール系酸化防止剤と配合する。
ポリプロピレンの一部を実施例５に記載した様に１回押
出して3.2mmの厚さのプラックに圧縮成形する。もう１
部のポリプロピレンを５回押出して同じサイズのプラッ
クに成形する。
成形したプラックの黄色度指数を測定した後、オーブン
中１５０℃で熱老化させる。一定間隔ごとに黄色度指数
及び下記に定義した様な破壊に至るまでの時間を測定す
る。破壊はプラックの亀裂もしくは縁の褐変が視覚的に
観察された時とする。これらのデータを第XIV表に示
す。
中１５０℃で熱老化させる。一定間隔ごとに黄色度指数
及び下記に定義した様な破壊に至るまでの時間を測定す
る。破壊はプラックの亀裂もしくは縁の褐変が視覚的に
観察された時とする。これらのデータを第XIV表に示
す。
実施例１５：２６０℃におけるポリプロピレンの加工安
定性 実施例１１の方法に従い、Ｎ，Ｎ−ジ−第三ブチルヒド
ロキシルアミンをＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ンの代わりに用いてフェノール系酸化防止剤を含有する
ポリプロピレン組成物を安定化する。
定性 実施例１１の方法に従い、Ｎ，Ｎ−ジ−第三ブチルヒド
ロキシルアミンをＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ンの代わりに用いてフェノール系酸化防止剤を含有する
ポリプロピレン組成物を安定化する。
これらの試験の結果を第XV表に示した。これよりＮ，Ｎ
−ジ−第三ブチルヒドロキシルアミンは該ポリプロピレ
ンを組成物の変色を妨げるのに非常に有効であることが
判明する。
−ジ−第三ブチルヒドロキシルアミンは該ポリプロピレ
ンを組成物の変色を妨げるのに非常に有効であることが
判明する。
実施例１６：２６０℃におけるポリプロピレンの加工安
定性 実施例１の方法に従い、フェノール系酸化防止剤及び硫
黄含有酸化防止剤を含有するポリプロピレン組成物を、
２６０℃で繰り返し押出した場合の加工安定性を変換器
の圧力及び黄色度指数を測定することにより試験する。
結果を第XIV表に示す。
定性 実施例１の方法に従い、フェノール系酸化防止剤及び硫
黄含有酸化防止剤を含有するポリプロピレン組成物を、
２６０℃で繰り返し押出した場合の加工安定性を変換器
の圧力及び黄色度指数を測定することにより試験する。
結果を第XIV表に示す。
第XVI表の結果より、フェノール系酸化防止剤と硫黄含
有酸化防止剤の両方を含有するポリプロピレン組成物の
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの存在がフェノ
ール系酸化防止剤と硫黄含有酸化防止剤が所望の機能を
果たすと同時に該組成物の高熱処理による変色を実質的
に完全に防止することが判明する。
有酸化防止剤の両方を含有するポリプロピレン組成物の
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの存在がフェノ
ール系酸化防止剤と硫黄含有酸化防止剤が所望の機能を
果たすと同時に該組成物の高熱処理による変色を実質的
に完全に防止することが判明する。
実施例１７ないし２０ 実施例５もしくは６の方法に従いフェノール系の酸化防
止剤及び 実施例１７．紫外線吸収剤； 実施例１８．紫外線吸収剤及び有機ホスフィット； 実施例１９．紫外線吸収剤及び立体障害性アミン光安定
剤； 実施例２０．立体障害性アミン光安定剤、有機ホスフィ
ット及び硫黄含有酸化防止剤 を含有するポリプロピレン組成物のガス脱色もしくはオ
ーブン老化による変色に対する抵抗性を試験するとき、
本発明のヒドロキシルアミン化合物の存在により変色の
発生が妨げられる。
止剤及び 実施例１７．紫外線吸収剤； 実施例１８．紫外線吸収剤及び有機ホスフィット； 実施例１９．紫外線吸収剤及び立体障害性アミン光安定
剤； 実施例２０．立体障害性アミン光安定剤、有機ホスフィ
ット及び硫黄含有酸化防止剤 を含有するポリプロピレン組成物のガス脱色もしくはオ
ーブン老化による変色に対する抵抗性を試験するとき、
本発明のヒドロキシルアミン化合物の存在により変色の
発生が妨げられる。
実施例２１：２６０℃で処理されたポリプロピレンの変
色に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１の方法を用いて、ポリプロピレン〔Profax65
01,ハーキュルス社(Hercules)〕を押出し、変色に対す
る種々の安定剤の効果を調べる為に１回目、３回目及び
５回目の押出し以降に黄色度指数（ＹＩ）を調べる。基
材はステアリン酸カルシウムを含有しない。試験プラッ
クは２３２℃で成形される。結果を第XVII表に示す。
色に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１の方法を用いて、ポリプロピレン〔Profax65
01,ハーキュルス社(Hercules)〕を押出し、変色に対す
る種々の安定剤の効果を調べる為に１回目、３回目及び
５回目の押出し以降に黄色度指数（ＹＩ）を調べる。基
材はステアリン酸カルシウムを含有しない。試験プラッ
クは２３２℃で成形される。結果を第XVII表に示す。
実施例２２：２７４℃で処理した高密度ポリエチレンの
変色に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１２の方法を用いて高密度ポリエチレン(HHM-490
3,Phillips)を押出し、変色に対する種々の安定剤の
効果を調べる為に黄色度指数を調べる。基材はステアリ
ン酸カルシウムを含有しない。試験プラックは１９３℃
で成形される。結果を第XVIII表に示す。
変色に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１２の方法を用いて高密度ポリエチレン(HHM-490
3,Phillips)を押出し、変色に対する種々の安定剤の
効果を調べる為に黄色度指数を調べる。基材はステアリ
ン酸カルシウムを含有しない。試験プラックは１９３℃
で成形される。結果を第XVIII表に示す。
実施例２３：２７４℃における高密度ポリエチレンの加
工安定性に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１２及び２２の方法を用いて、１回目、３回目及
び５回目の押出し後の高密度ポリエチレン(HHM-4903,
Phillips)の溶融流量値を得る。基材はステアリン酸カ
ルシウムを含有しない。結果を第XIX表に示す。
工安定性に対するステアリン酸カルシウムの効果 実施例１２及び２２の方法を用いて、１回目、３回目及
び５回目の押出し後の高密度ポリエチレン(HHM-4903,
Phillips)の溶融流量値を得る。基材はステアリン酸カ
ルシウムを含有しない。結果を第XIX表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/00 ＫＦＬ 7242−4Ｊ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:09 5:13 5:36 5:49 5:33 5:3412 5:3442 5:3467） (72)発明者 ピーター ダブリユ．スチユワート アメリカ合衆国 ニユーヨーク州 10598 ヨークタウンハイツ ジユニパー ドラ イブ 238 (72)発明者 カーレーン ホワイト アメリカ合衆国 ニユーヨーク州 10469 ブロンクス ウイツカム アベニユー 3212 (56)参考文献 特開 昭57−83537（ＪＰ，Ａ)
Claims (17)
- 【請求項１】(a)飽和ポリオレフィンもしくはその混合
物、 (b)フェノール系酸化防止剤、立体障害性アミン光安定
剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸の金属塩及
び硫黄含有酸化防止剤からなる群から選択される安定剤
もしくは該安定剤の混合物、及び (c)次式ＩないしXIV： もしくは 〔式中、 (i)T1は炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、または炭素原子数１ないし４
のアルキル基もしくは１個もしくは２個のハロゲン原子
により置換された該アルアルキル基を表わし、 ｇは１，２，３もしくは４を表わし、 ｇが１を表わすとき、 T2は水素原子、もしくは独立してT1で定義したものと同
じ意味を表わし、 ｇが２を表わすとき、 T2は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数６な
いし１０のアリーレン基、炭素原子数８ないし１０のア
ルキレンアリーレンアルキレン基、もしくは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが３を表わすとき、 T2は炭素原子数３ないし６のアルカントリイル基、もし
くは次式： で表わされる基を表わし、 ｇが４を表わすとき、 T2は炭素原子数４ないし６のアルカンテトライル基を表
わし、 (ii)R1は水素原子もしくはメチル基を表わし、 ｎは１もしくは２を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R2は水素原子、所望により１個もしくはそれ以上の酸素
原子を介在させた炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、１価
の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族のアシル
基またはカルバミン酸の１価のアシル基またはリン含有
酸の１価の基、または１価のシリル基を表わし、 ｎが２を表わすとき、 R2は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２価
の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族のジアシ
ル基もしくはジカルバモイル基またはリン含有酸の２価
の基、または２価のシリル基を表わし、 (iii)ｐは１，２もしくは３を表わし、 R3は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８
のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わし、 ｐが１を表わすとき、 R4は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、未置換もし
くはシアノ基、カルボニルを含有する基もしくはアシル
アミノ基で置換された炭素原子数２ないし８のアルケニ
ル基、またはグリシジル基、次式： −CH2−CH(OH)−Ｚもしくは−CONH−Ｚ（式中、Ｚは水
素原子、メチル基もしくはフェニル基を表わす）で表わ
される基を表わすか、または、 Ｒ３及びＲ４は一緒になって脂環式もしくは芳香族１，
２−もしくは１，３−ジアシル基を表わすか、または一
緒になって２価の脂肪族モノアシル基を構成することが
でき、 ｐが２を表わすとき、 R4は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、次式：
−CH2−CH(OH)−CH2−もしくは−CH2−CH(OH)−CH2−Ｏ
−Ｘ−Ｏ−CH2−CH(OH)−CH2−（式中、Ｘは炭素原子数
２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５
のアリーレン基もしくは炭素原子数６ないし１２のシク
ロアルキレン基を表わす）で表わされる基を表わし、ま
たはR3がアルカノイル基、アルケノイル基もしくはベン
ゾイル基ではないとき、R4はまた２価の脂肪族、脂環式
もしくは芳香族のジアシル基もしくはジカルバモイル基
または−CO−基をも表わすことができ； またはR4は次式： （式中、T8及びT9は各々独立に水素原子、炭素原子数１
ないし１８のアルキル基を表わすか、またはT8及びT9は
一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基、も
しくは３−オキサペンタメチレン基を表わす）で表わさ
れる基を表わし、 ｐが３を表わすとき、 R4は２，４，６−トリアジニル基を表わし、 (iv)ｎが１を表わすとき、 R5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒド
ロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のア
シルオキシアルキレン基を表わし、 ｎが２を表わすとき、 R5は(-CH2)2C(CH2-)2を表わし、 (v)R6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基もしくは炭素
原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、 ｎが１を表わすとき、 R7は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアル
キル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル
基、次式： −(CH2)m−COO−Ｑもしくは−(CH2)m−Ｏ−CO−Ｑ（式
中、ｍは１もしくは２を表わし、Ｑは炭素原子数１ない
し４のアルキル基もしくはフェニル基を表わす）で表わ
される基を表わし、 ｎが２を表わすとき、 R7は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１２のアリーレン基、次式：-CH2CH(OH)-CH2
O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-（式中、Ｘは炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリ
ーレン基もしくは炭素原子数６ないし１２のシクロアル
キレン基を表わす）で表わされる基、または次式：-CH2
CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-（式中、Ｚ′は水素
原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基もしくはベンゾイル基を表わす）で表わされる基を
表わし、 (vi)Q1は-N(R8)-もしくは−Ｏ−を表わし、 Ｅは炭素原子数１ないし３のアルキレン基、次式：−CH
2−CH(R9)−Ｏ−（式中、R9は水素原子、メチル基もし
くはフェニル基を表わす）で表わされる基、または−(C
H2)3−NH−もしくは直接結合を表わし、 R10は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８のアル
キル基を表わし、 R8は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数
７ないし１２のアルアルキル基、シアノエチル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基、次式： −CH2−CH(R9)−OH（式中、R9は上記で定義した意味を
表わす）で表わされる基、もしくは次式： もしくは （式中、Ｇは炭素原子数２ないし６のアルキレン基もし
くは炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表わす）
で表わされる基もしくは次式：-E-CO-NH-CH2-OR10（式
中、R10は上記で定義した意味を表わす）で表わされる
基を表わし、 (vii)式VIIは、T3がエチレン基もしくは１，２−プロピ
レン基を表わすポリマーの反復構造単位を表わすか、ま
たはアルキルアクリレートもしくはメタクリレートとの
α−オレフィンコポリマーから誘導される反復構造単位
を表わし、そしてｋは２ないし１００の値を表わし、 (viii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ４はｐが１を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ４はｐが２を表わすときのＲ４と同じ意味を表わし、 Ｔ５はメチル基を表わし、 Ｔ６はメチル基もしくはエチル基を表わすか、または Ｔ５とＴ６は一緒になってテトラメチレン基もしくはペ
ンタメチレン基もしくは前記ヒドロキシルアミン誘導体
の混合物を表わし、 Ｍ及びＹは各々独立にメチレン基をもしくはカルボニル
基を表わすが、ただし 式VIII中、Ｍ及びＹがカルボニル基を表わし、Ｔ５がメ
チル基を表わし、Ｔ６がメチル基もしくはエチル基を表
わすか、またはＴ５とＴ６が一緒になってテトラメチレ
ン基もしくはペンタメチレン基を表わし、そしてＴ４が
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数２ないし１２のアルキレン基もしくはキシリレン
基を表わす化合物は除外され、 (ix)Ｌは直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数４ないし７の
アルキレン基、３−オキサペンタメチレン基もしくは３
−ヒドロキシアザペンタメチレン基を表わし、 (x)ｎが１を表わすとき、 Ｔ７はｎが１を表わすときのＲ７と同じ意味を表わし、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ７はｎが２を表わすときのＲ７と同じ意味を表わし、 (xi)Ｔ１０及びＴ１１は各々独立に炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基を表わすか、もしくはＴ１１は次
式： で表わされる基を表わし、 (xii)T12は次式： （式中、ａ，ｂ及びｃは各々独立に２もしくは３を表わ
し、そしてｄは０もしくは１を表わす）で表わされる基
を表わし、そして ｅは３もしくは４を表わし、そして (xiii)ｎが１を表わすとき、 Ｔ１３はｎが１を表わすときのＲ２と同じ意味を表わす
が、この場合Ｔ１３は水素原子を表わさず、 ｎが２を表わすとき、 Ｔ１３はｎが２を表わすときのＲ２と同じ意味を表わ
す〕のいずれか１つで表わされるヒドロキシルアミン誘
導体、もしくはその混合物からなり、ただし(b)と(c)は
同一でない、劣化に対して安定化された組成物。 - 【請求項２】ヒドロキシルアミン誘導体が、上記式Ｉ
中、ｇが１を表わし、Ｔ１及びＴ２の炭素原子数が併せ
て６ないし３６である化合物である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 - 【請求項３】ヒドロキシルアミン誘導体が、上記式中、
Ｔ２が水素原子を表わし、Ｔ１が炭素原子数６ないし１
２のシクロアルキル基を表わすか、またはＴ１とＴ２が
同一であり、各々が炭素原子数４ないし１８のアルキル
基、シクロヘキシル基もしくはベンジル基を表わす化合
物である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 - 【請求項４】上記式Ｉのヒドロキシルアミン誘導体が
Ｎ，Ｎ−ジ−第三ブチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−オクチルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロヘキ
シルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロドデシルヒドロキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルヒドロキシルア
ミンもしくはＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、
もしくはその混合物である特許請求の範囲第３項記載の
組成物。 - 【請求項５】ヒドロキシルアミン誘導体が、 上記式Ｉ中、 ｇが２を表わし、 Ｔ１がシクロヘキシル基を表わし、そして Ｔ２がｐ−キシリレン基を表わす化合物；もしくは 上記式II中、 ｎが２を表わし、 Ｒ１が水素原子を表わし、そして Ｒ２がセバコイル基を表わす化合物である特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 - 【請求項６】成分(b)がフェノール系酸化防止剤である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項７】成分(b)がフェノール系酸化防止剤及び有
機リン化合物の混合物である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 - 【請求項８】成分(b)がフェノール系酸化防止剤及び立
体障害性アミン光安定剤の混合物である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 - 【請求項９】成分(b)がフェノール系酸化防止剤及び硫
黄含有酸化防止剤の混合物である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 - 【請求項１０】成分(b)がフェノール系酸化防止剤及び
紫外線吸収剤の混合物である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 - 【請求項１１】成分(b)がフェノール系酸化防止剤、立
体障害性アミン光安定剤及び有機リン化合物の混合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１２】成分(b)がフェノール系酸化防止剤、立
体障害性アミン光安定剤、有機リン化合物及び硫黄含有
酸化防止剤の混合物である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 - 【請求項１３】成分(b)がフェノール系酸化防止剤、立
体障害性アミン光安定剤及び紫外線吸収剤の混合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１４】成分(b)がフェノール系酸化防止剤、紫
外線吸収剤及び有機リン化合物の混合物である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１５】成分(b)が立体障害性アミン光安定剤で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１６】成分(b)が脂肪酸の金属塩である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１７】成分(b)が脂肪酸の金属塩及びフェノー
ル系酸化防止剤の混合物である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。
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