JPH061900A - 電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐揮発性と耐水性が良好で、温暖時と寒冷時
のバランスが良い、季節に関係なく好適に使用できる電
線被覆用塩化ビニル樹脂組成物を提供する。 【構成】 ２‐プロピルヘプタノール９５．０〜９８．
５重量％および、４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノー
ル１．５〜５．０重量％の混合デシルアルコールのフタ
ル酸ジデシルエステルを３０〜９０重量部、クレーを５
〜３０重量部、および塩化ビニル樹脂１００重量部を含
有することを特徴とする電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐揮発性と耐水性とが
良好で、温暖時と寒冷時の柔軟性のバランスが良い、電
線被覆用塩化ビニル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電線被覆の分野では塩化ビニル樹
脂やポリエチレンといったプラスチックが広く使用され
ている。中でも塩化ビニル樹脂は可塑剤を配合すること
により他のプラスチックでは得られない柔軟性を示すだ
けでなく、電気的、物理的および化学的性質のバランス
がよく、また、加工性や着色性もよい。更に、比較的安
価なことから、いわゆる軟質塩化ビニル樹脂として絶縁
電線、コード及びケーブルシースといった電線被覆の多
岐にわたる分野で利用されている。

【０００３】この可塑剤の代表的なものがフタル酸ジ‐
２‐エチルヘキシル（以下、ＤＯＰという）であり、バ
ランスのとれた性能と価格の点から広く使用されてい
る。しかしながら、可塑剤としてＤＯＰを使用した電線
被覆用塩化ビニル樹脂組成物は、熱や水によって徐々に
ではあるが可塑剤が失われる結果、電線被覆物の柔軟性
や強度が低下するという問題がある。

【０００４】特に、近年建築物の冷暖房化が進み冬場で
も電線被覆物の温度が上がる傾向がみられ、熱の影響に
対する対策は強く求められるところである。また、上記
の電線被覆物は、寒冷時の柔軟性が良好な場合には温暖
時には柔らかくなりすぎ、逆に温暖時の柔軟性が適当な
場合には寒冷時には硬くなって施工などでの取扱作業性
が悪くなる傾向がある。

【０００５】このような欠点を改善するために、種々の
可塑剤の利用が考えられ、検討されている。例えば、Ｄ
ＯＰに代えてフタル酸ジイソノニル（以下、ＤＩＮＰと
いう）やフタル酸ジイソデシル（以下、ＤＩＤＰとい
う）、更には炭素数９〜１１の直鎖性アルコールのフタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステルやポリエステル
系可塑剤などがこれに該当する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の電線被覆用塩化
ビニル樹脂組成物の欠点を改善するため可塑剤を代える
場合には、それぞれ次のような性能上の問題点がある。
すなわち、ＤＯＰの代わりにＤＩＮＰを使用する場合に
は、熱や水による可塑剤の損失の問題が十分に解決でき
ない。ＤＩＤＰの場合には、低温における柔軟性が不十
分である。炭素数９〜１１の直鎖性のアルコールのフタ
ル酸エステルの場合、耐寒性は良好であるが、電気絶縁
性が低い傾向にある。

【０００７】トリメリット酸エステルは極めて良い性能
を持つ可塑剤であるが、価格が高いため特殊な用途以外
には使用しにくく、ポリエステル系可塑剤は安定剤との
相性から鉛系安定剤が十分に使用できないため電気絶縁
性の点で問題であり、価格も高いという欠点がある。ま
た、トリメリット酸エステルやポリエステル系可塑剤は
粘度が高く塩化ビニル樹脂組成物を製造する場合の作業
性がフタル酸エステルの場合に比べて悪くなる傾向があ
る。すなわち、本発明の目的は、フタル酸エステルの利
点を生かしつつ耐寒性、熱安定性、耐揮発性の優れた電
線被覆用塩化ビニル樹脂組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を進めた結果、特定の混合アル
コールのフタル酸ジエステルとクレーを配合した塩化ビ
ニル樹脂組成物が優れた物性を示すことを見出し、本発
明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物を完成するに至っ
た。すなわち、

【０００９】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物
は、２‐プロピル‐１‐ヘプタノール９５〜９８．５重
量％および４‐メチル‐２‐プロピル‐１‐ヘキサノー
ル１．５〜５重量％を含む混合デシルアルコール（以
下、混合デシルアルコールという）とフタル酸もしくは
フタル酸無水物とのエステル化反応によって得られるフ
タル酸ジデシルエステル３０〜９０重量部およびクレー
５〜３０重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配合し
たことを特徴とする。

【００１０】この混合デシルアルコールは、例えば、オ
レフィンとしてブテン‐１を用いるオキソ合成によって
ｎ‐バレルアルデヒド及び２‐メチルブチルアルデヒド
の混合物を製造し、これらのアルデヒドのアルドール縮
合とその後の脱水反応によって２‐プロピルヘプテナー
ルと４‐メチル‐２‐プロピルヘキサナールの混合物を
製造し、これらの混合物の水素添加反応によって合成す
ることができる。もし、必要ならば蒸留により、混合デ
シルアルコール組成を調製してもよい。しかし、これら
の調製法に制限されるものではない。例えば、２‐プロ
ピルヘプタノールと４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノ
ールとを別個に調製し、それらを混合することも可能で
ある。

【００１１】本発明で用いる塩化ビニル樹脂とは、塩化
ビニルホモポリマーまたは塩化ビニルコポリマーであ
り、塩化ビニルコポリマーとは塩化ビニルを主体としこ
れと他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸
ビニル、アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルなどとのコポリマーが挙げら
れるが、本発明は上記の樹脂に制限されるものではな
い。

【００１２】本発明の樹脂組成物において、フタル酸ジ
デシルエステルの配合量は塩化ビニル樹脂１００重量部
に対し３０〜９０重量部が好ましい。３０重量部未満で
は寒冷時における柔軟性が不十分であり、９０重量部を
超える場合は温暖時に柔らかくなりすぎる傾向があり、
機械的強度も低下する。

【００１３】フタル酸ジデシルエステル以外に、一般に
塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤、例えばフタル酸ジ
‐２‐エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル
酸ジイソデシル、アジピン酸ジ‐２‐エチルヘキシル、
エポキシ化大豆油、リン酸エステル系可塑剤などを含ん
でもかまわなく、さらに、これらを併用しても差し支え
ない。ただし、その可塑剤併用の割合は、本発明の効果
が損なわれない範囲とするのが好ましい。

【００１４】本発明で用いるクレーとは、粘度鉱物のこ
とであって、火成岩、水成岩、変成岩などの母岩が天然
の風化作用によって分解し、次第に微細な新しい鉱物群
にかわったものである。クレーの組成としては、ＳｉＯ
₂ もしくはＳｉＯが３０〜８０％、Ａｌ₂ Ｏ₃ が０．５
〜５０％、ＭｇＯもしくはＭｇＯ₂ が０．１〜３５％含
まれている。ほかに、Ｆｅ₂ Ｏ、ＦｅＯ、ＣａＯ、Ｎａ
₂ Ｏ、Ｋ₂ Ｏ、ＴｉＯ₂ 、水分などが含まれてもよい。
比重は２〜７である。そして、カオリンクレー、ろう石
クレー、タルク、セリサイト、焼成クレー、アスベス
ト、マイカ、ベントナイトのいずれでもよい。

【００１５】本発明の樹脂組成物において、クレーの配
合量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５〜３０重量
部が好ましい。５重量部未満では電気絶縁性が劣る。ま
た、３０重量部を超える場合は強度、伸びなどが低下
し、電線被覆用の樹脂組成物として不適となる。

【００１６】本発明の樹脂組成物には、塩化ビニル樹
脂、フタル酸ジデシルエステル、クレーのほか、必要に
応じて他の可塑剤、安定剤、安定化助剤、酸化防止剤、
滑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、着色剤、強化剤、加
工助剤、充填剤などを配合することができる。

【００１７】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸塩
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステル、ジオクチルスズメルカプタイドのような有機ス
ズ系安定剤などを挙げることができる。

【００１８】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ‐２‐エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、酸化防止剤としては、例えば、ｔ‐ブチルヒドロ
キシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートが挙げ
られる。滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステア
リン酸アミド、ポリエチレンワックスが挙げられる。

【００１９】紫外線吸収剤としては、例えば、２‐
（５′‐メチル‐２′‐ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２‐（３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチル‐
２′‐ヒドロキシフェニル）‐５‐クロロベンゾ‐１，
２，４‐トリアゾールが挙げられる。界面活性剤として
は、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
トが挙げられる。

【００２０】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
ブルー、酸化チタン、カーボンブラックなどが挙げられ
る。強化剤としては、例えば、ポリメタクリル酸エステ
ルとブタジエンとスチレンの共重合体、アルリロニトリ
ル‐ブタジエンゴム、エチレンと酢酸ビニルの共重合体
が挙げられる。

【００２１】加工助剤としては、例えば、ポリメタクリ
ル酸メチルが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウムが挙げられる。ただし、本発明はこれら添
加剤の種類で限定されるものではない。

【００２２】本発明の樹脂組成物の製造手段としては、
一般に使用されているリボンブレンダーやヘンシェル型
ミキサーなどの混合設備、バンバリーミキサーや２本ロ
ールなどの混練設備、カレンダーロールやＴ型ダイスを
装備した押出機やラミネーターといったフィルム成型設
備を用いることができる。

【００２３】

【実施例】次に、以下のような実施例に基づき本発明の
内容を詳細に述べる。また、以下の実施例における物性
値は下記の試験方法によった。 〔引張試験〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じて、引張り強
さと伸びを測定した。 〔柔軟温度〕ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じた。 〔加熱重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３の引っ張り試
験片を温度１２０℃のオーブン中で１２０時間加熱し、
重量変化率を測定する。重量変化率は次の式により求め
た。 重量変化率＝（Ｗ₂ −Ｗ₁ ）／Ｗ₁ ×１００ ここに、Ｗ₁ は試験前の試験片の重量を、Ｗ₂ は試験後
の試験片の重量を表す。 〔体積固有抵抗〕ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準じ、恒温槽
の温度を３０℃と６０℃で測定した。

【００２４】実施例１ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装
着した２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルア
ルデヒド６８８．３ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド１
４．２ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶
液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。
６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃で
あった。このあと加熱を開始して８５℃に達してから４
時間そのまま撹拌を続けた。次に、室温まで冷却した後
撹拌を止め、油水分離し５８４．８ｇ（水分０．５４重
量％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００２５】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
２ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別し、５４
０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーショ
ウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３
０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０から３０
mmHgに変更して塔頂温が１０５℃／１６mmHgから１０６
℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）９６．０重量％および４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）３．９重量
％を含む混合デシルアルコールであることがわかった。

【００２６】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．２
ｇ及び上記の混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒
素雰囲気下仕込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反
応液温度が６０℃になったところで触媒であるテトライ
ソプロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．０
ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は
反応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、
未反応アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０
℃に到達してから１時間ごとにサンプリングを実施し、
酸価が０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱
を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作
を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（Ｄ
ＸＰ−１）１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２
１、残アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０７重
量％であった。

【００２７】〔電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物の製
造〕平均重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ
（株）製：ＰＶＣ ニポリットＳＬ）１００重量部に対
し、フタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−１）５０重量
部、炭酸カルシウム２５重量部、クレー（焼成クレー）
１０重量部、三塩基性硫酸鉛５重量部、ステアリン酸バ
リウム１重量部を配合し、電線被覆用塩化ビニル樹脂組
成物を得た。

【００２８】これを１７５℃の試験ロールにて５分間混
練りし、厚さ１．３mmの樹脂組成物シートサンプルを作
成した。さらに、これを１８５℃にて２分間予熱した
後、３分間１５０kg／cm² の圧力にて加圧し厚さ１mmの
シートを作成し、該シートを用いて所定の試験片を調製
し、引張強さ、伸び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水
重量変化率、１００％モジュラス、体積抵抗率（以下、
これらを総称して物性という）の測定を行った。

【００２９】実施例２ ＤＸＰ−１の５０重量部を７０重量部に変更し、その他
の配合を実施例１と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹
脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準
拠して所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３０】実施例３ ＤＸＰ−１の５０重量部を８５重量部に変更し、その他
の配合を実施例１と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹
脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準
拠して所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３１】実施例４ ＤＸＰ−１の５０重量部を３０重量部に変更し、その他
の配合を実施例１と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹
脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準
拠して所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３２】実施例５ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装
着した２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルア
ルデヒド６９５．３ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド
７．０ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶
液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。
６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃で
あった。このあと加熱を開始して８５℃に達してから４
時間そのまま撹拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した
後撹拌を止め、油水分離し５８５．７ｇ（水分０．５６
重量％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００３３】磁気式撹拌機、水素調圧器および熱電対温
度計を装着した１リットルステンレススチールオートク
レーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３
５．１ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕
込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０
kg／cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時
に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が
９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水
素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃で
あった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０
から１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放
置後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別し、５
４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーシ
ョウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度
３０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０から３
０mmHgに変更して塔頂温が１０５℃／１５mmHgから１０
６℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガ
スクロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピル
ヘプタノール（２ＰＨＯ）９７．９重量％および４‐メ
チル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）２．０重
量％を含む混合デシルアルコールであることがわかっ
た。

【００３４】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．４
ｇ及び上記の混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒
素雰囲気下仕込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反
応液温度が６０℃になったところで触媒であるテトライ
ソプロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．０
ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は
反応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、
未反応アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０
℃に到達してから１時間ごとにサンプリングを実施し、
酸価が０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱
を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作
を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（Ｄ
ＸＰ−２）１１６１ｇを得た。この時の酸価は０．０２
０、残アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０６重
量％であった。得られた組成物を用いて実施例１に準拠
して所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３５】〔電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物の製
造〕ＤＸＰ−１をＤＸＰ−２に変更し、その他の配合を
実施例１と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所
定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３６】実施例６ ＤＸＰ−１の５０重量部をＤＸＰ−２の４０重量部及び
ＤＯＰ（チッソ（株）製）１０重量部に変更し、その他
は実施例５と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して
所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３７】実施例７ クレー１０重量部をクレー２５重量部に変更し、その他
は実施例５と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して
所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３８】実施例８ クレー１０重量部をクレー５重量部に変更し、その他は
実施例５と同様にして電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所
定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００３９】比較例１ クレーを使用せず、その他は実施例５と同様にして塩化
ビニル樹脂組成物を得た。得られた組成物を用いて実施
例１に準拠して所定の試験片を調製し、物性を測定し
た。

【００４０】比較例２ クレー１０重量部をクレー３５重量部に変更し、その他
は実施例５と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得た。
得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所定の試験
片を調製し、物性を測定した。

【００４１】比較例３ 〔混合アルコールの調製〕マグネット式撹拌機、ジムロ
ート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装着した
２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアルデヒ
ド６６８．０ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド３５．５
ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を調
製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分
後に滴下を終了し、この時の系内温度は５７℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま撹拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後撹拌
を止め、油水分離し５８４．２ｇ（水分０．５４重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００４２】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３３．
９ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．７ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別し、５４
０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーショ
ウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３
０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０から３０
mmHgに変更して塔頂温が１０３℃／１５mmHgから１０６
℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）８９．９重量％および４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）９．９重量
％を含む混合アルコールであることがわかった。

【００４３】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．０
ｇ及び上記の混合アルコール１０８６．３ｇを窒素雰囲
気下仕込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温
度が６０℃になったところで触媒であるテトライソプロ
ポキシチタンの２５重量％デカノール溶液６．９ｇを加
えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器
に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応
アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到
達してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が
０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た
後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−
３）１１５８ｇを得た。この時の酸価は０．０２２、残
アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０５重量％で
あった。

【００４４】〔塩化ビニル樹脂組成物の製造〕ＤＸＰ−
１を上記ＤＸＰ−３に変更し、その他の配合は実施例１
と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得た。

【００４５】比較例４ 〔混合アルコールの調製〕マグネット式撹拌機、ジムロ
ート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装着した
２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアルデヒ
ド７００．５ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯ
Ｈ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下
した。６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は６
２℃であった。この後加熱を開始し、８５℃に達してか
ら４時間そのまま撹拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却
した後撹拌を止め、油水分離し５８５．４ｇ（水分０．
５８重量％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００４６】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別し、５４
０．４ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーショ
ウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３
０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０から３０
mmHgに変更して塔頂温が１１２℃／２０mmHgから１１３
℃／２０mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）９９．８重量％および４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）０．１重量
％を含む混合アルコールであることがわかった。

【００４７】〔フタル酸ジエステルの調製〕２リットル
フラスコに、原料として無水フタル酸４１３．２ｇ及び
上記の混合アルコール１０８６．５ｇを窒素雰囲気下仕
込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温度が６
０℃になったところで触媒であるテトライソプロポキシ
チタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇを加えた
後、さらに２２０℃まで昇温した。 生成水は反応器に
取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応ア
ルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達
してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が０．
３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止し、
通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た後、
目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−４）
１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２１、残アル
コール分は１００ppm 以下、水分０．０４重量％であっ
た。

【００４８】〔塩化ビニル樹脂組成物の製造〕ＤＸＰ−
１を上記ＤＸＰ−４に変更し、その他の配合は実施例１
と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られた組
成物を用いて実施例１に準拠して所定の試験片を調製
し、物性を測定した。

【００４９】比較例５ ＤＸＰ−１の５０重量部を、ＤＸＰ−１の２８重量部お
よびＤＯＰ（チッソ（株）製）２２部に変更し、その他
は実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得た。
得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所定の試験
片を調製し、物性を測定した。

【００５０】比較例６ ＤＸＰ−１の５０重量部をＤＸＰ−１の９５重量部に変
更し、その他は実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組
成物を得た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠し
て所定の試験片を調製し、物性を測定した。

【００５１】比較例７ ＤＸＰ−１の５０重量部を市販のＤＯＰ（チッソ（株）
製）５０重量部に変更し、その他は実施例１と同様にし
て塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られた組成物を用い
て実施例１に準拠して所定の試験片を調製し、物性を測
定した。

【００５２】比較例８ ＤＸＰ−１の５０重量部をフタル酸ジイソノニル（積水
化学工業（株）製：ＤＩＮＰ）５０重量部に変更し、そ
の他は実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得
た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所定の
試験片を調製し、物性を測定した。

【００５３】比較例９ ＤＸＰ−１の５０重量部をフタル酸ジイソデシル（積水
化学工業（株）製：ＤＩＤＰ）５０重量部に変更し、そ
の他は実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得
た。得られた組成物を用いて実施例１に準拠して所定の
試験片を調製し、物性を測定した。

【００５４】これらの実施例、比較例の結果を表１、表
２に示す。

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物は、特徴ある組成を有する混合デシルアルコールのフ
タル酸ジデシルエステルとクレーを用いることによっ
て、従来の予想に反するような優れた物性値を示す電線
被覆用塩化ビニル樹脂組成物が得られた。熱や水などに
よる可塑剤の経時的な損失が少ないので、電線被覆の柔
軟性や強度の低下がない。また、温暖時と寒冷時の柔軟
性のバランスが改善されることによって、夏場に柔らか
くなりすぎることがなく季節に関係なく取扱作業性がよ
いので電線被覆用に好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２‐プロピル‐１‐ヘプタノール９５〜
   ９８．５重量％および４‐メチル‐２‐プロピル‐１‐
   ヘキサノール１．５〜５重量％を含む混合デシルアルコ
   ールとフタル酸もしくはフタル酸無水物とのエステル化
   反応によって得られるフタル酸ジデシルエステル３０〜
   ９０重量部およびクレー５〜３０重量部を塩化ビニル樹
   脂１００重量部に配合したことを特徴とする電線被覆用
   塩化ビニル樹脂組成物。