JPH0619031B2 - 電導性高分子体およびその製造方法 - Google Patents
電導性高分子体およびその製造方法Info
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- JPH0619031B2 JPH0619031B2 JP61268750A JP26875086A JPH0619031B2 JP H0619031 B2 JPH0619031 B2 JP H0619031B2 JP 61268750 A JP61268750 A JP 61268750A JP 26875086 A JP26875086 A JP 26875086A JP H0619031 B2 JPH0619031 B2 JP H0619031B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電導性の高分子体、詳しくは、水酸基を有する
高分子体中に電子電導性を有する高分子化合物が担持さ
れた電導性の高分子体およびその製法に関する。
高分子体中に電子電導性を有する高分子化合物が担持さ
れた電導性の高分子体およびその製法に関する。
〔従来技術およびその問題点〕 電子電導性を有する化合物は、工業的必要性からと学問
的興味から今日数多く研究されている。特にポリアセチ
レンに代表される共役二重結合を有する高分子化合物に
関する研究が活発である。しかし、これらの電子電導性
を有する高分子化合物も、工業的に使用する場合に電気
伝導度がまだ充分でない、機械的に弱い、高分子として
成型性がない等で問題がある。したがって、本発明の目
的は、工業的に利用するため機械的強度を有し且可撓性
を賦与した電子電導性の高分子体を得ることにある。
的興味から今日数多く研究されている。特にポリアセチ
レンに代表される共役二重結合を有する高分子化合物に
関する研究が活発である。しかし、これらの電子電導性
を有する高分子化合物も、工業的に使用する場合に電気
伝導度がまだ充分でない、機械的に弱い、高分子として
成型性がない等で問題がある。したがって、本発明の目
的は、工業的に利用するため機械的強度を有し且可撓性
を賦与した電子電導性の高分子体を得ることにある。
本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究の結果、特定の高分
子体を用いることにより電子電導性を有する高分子化合
物が良好に担持される知見に基づき、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、水酸基を有する高分
子体中に電子電導性を有する高分子化合物が担持された
電導性の高分子体が提供される。
子体を用いることにより電子電導性を有する高分子化合
物が良好に担持される知見に基づき、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、水酸基を有する高分
子体中に電子電導性を有する高分子化合物が担持された
電導性の高分子体が提供される。
更に詳しくは、水酸基を有する高分子体マトリックス中
に電子電導性を有する高分子化合物が不均一に担持され
ていることを特徴とする電導性高分子体が提供される。
に電子電導性を有する高分子化合物が不均一に担持され
ていることを特徴とする電導性高分子体が提供される。
本発明の水酸基を有する高分子体としては、具体的には
ポリビニルアルコール及びその誘導体、ビニルアルコー
ル単位を有する共重合体、例えば酢酸ビニルとエチレン
の共重合体の加水分解および主鎖に水酸基が結合してい
る重合体、或いは主鎖に対してアルキル鎖、芳香環を介
して水酸基が結合している化合物、具体的にはビニルフ
ェノール類の重合体、共重合体、セルロース及びその誘
導体、例えば一酢酸セルローズ、二酢酸セルローズなど
が好適に用いられる。これら高分子体の形状は、使用目
的に応じてフィルム状、シート状、膜状、糸状、繊維
状、中空糸など如何なるものであってもよい。
ポリビニルアルコール及びその誘導体、ビニルアルコー
ル単位を有する共重合体、例えば酢酸ビニルとエチレン
の共重合体の加水分解および主鎖に水酸基が結合してい
る重合体、或いは主鎖に対してアルキル鎖、芳香環を介
して水酸基が結合している化合物、具体的にはビニルフ
ェノール類の重合体、共重合体、セルロース及びその誘
導体、例えば一酢酸セルローズ、二酢酸セルローズなど
が好適に用いられる。これら高分子体の形状は、使用目
的に応じてフィルム状、シート状、膜状、糸状、繊維
状、中空糸など如何なるものであってもよい。
なお、膜断面に関して非対称構造を有する膜状物、例え
ば分離膜として広く利用されている逆浸透膜、限外濾過
膜等は好適に用いることが出来る。
ば分離膜として広く利用されている逆浸透膜、限外濾過
膜等は好適に用いることが出来る。
これらの場合、水酸基を有する高分子体マトリックス内
に電子電導性を有する高分子化合物を膜断面に関して容
易に偏在させることができるのである。
に電子電導性を有する高分子化合物を膜断面に関して容
易に偏在させることができるのである。
また、本発明の電子電導性を有する高分子化合物として
は、従来公知の電子電導性を有する化合物の重合体が何
ら制限なく用いられる。このような電子電導性を有する
化合物としては、具体的にはピロール及びその誘導体例
えばＮ−メチルピロール、２−エチルピロールなどのＮ
−アルキルピロール類、チオフェン、３−アルキルチオ
フェンなどのチオフェンの誘導体、イソチアナフテン及
びその誘導体、インドール、アズレン、フラン、アニリ
ン、フェノール、ベンゼン、ナフタリン、フェニレンジ
アミン類、アセチレン等のそれぞれの誘導体がそれぞれ
一種以上好適に用いられている。特にピロール、インド
ール、アズレン、チオフェン、フランおよびそれらの誘
導体などの複素環化化合物、アセチレンなどが好まし
い。実際には上記した水酸基を有する高分子体と親和性
が良好な電子電導性を有する化合物が用いられる。
は、従来公知の電子電導性を有する化合物の重合体が何
ら制限なく用いられる。このような電子電導性を有する
化合物としては、具体的にはピロール及びその誘導体例
えばＮ−メチルピロール、２−エチルピロールなどのＮ
−アルキルピロール類、チオフェン、３−アルキルチオ
フェンなどのチオフェンの誘導体、イソチアナフテン及
びその誘導体、インドール、アズレン、フラン、アニリ
ン、フェノール、ベンゼン、ナフタリン、フェニレンジ
アミン類、アセチレン等のそれぞれの誘導体がそれぞれ
一種以上好適に用いられている。特にピロール、インド
ール、アズレン、チオフェン、フランおよびそれらの誘
導体などの複素環化化合物、アセチレンなどが好まし
い。実際には上記した水酸基を有する高分子体と親和性
が良好な電子電導性を有する化合物が用いられる。
本発明において、水酸基を有する高分子体への電子電導
性を有する高分子化合物が担持される量は、電子電導性
を有する高分子化合物の種類によって異なり、本発明で
得る高分子体の使用目的によって異なるが、均一に存在
する場合に高分子体の重量に対し、一般に２０％から２
００％まで範囲が好適である。即ち、上記２０％以下の
ときは、得られる高分子体は電子電導性の特性、湿度に
対する感性その他が不充分であり、また２００％以上に
すると本来の機械的に弱い電子電導性を有する高分子体
の特性が強く出てもろくなる。実際上、膜断面に関して
不均一に存在させる場合は、電子電導性を有する高分子
体が存在している部分のみについて上記の範囲が適用さ
れる。従って、存在のさせ方によって水酸基を有する高
分子体の全重量に対する電子電導性を有する高分子化合
物が担持される量が異なる。
性を有する高分子化合物が担持される量は、電子電導性
を有する高分子化合物の種類によって異なり、本発明で
得る高分子体の使用目的によって異なるが、均一に存在
する場合に高分子体の重量に対し、一般に２０％から２
００％まで範囲が好適である。即ち、上記２０％以下の
ときは、得られる高分子体は電子電導性の特性、湿度に
対する感性その他が不充分であり、また２００％以上に
すると本来の機械的に弱い電子電導性を有する高分子体
の特性が強く出てもろくなる。実際上、膜断面に関して
不均一に存在させる場合は、電子電導性を有する高分子
体が存在している部分のみについて上記の範囲が適用さ
れる。従って、存在のさせ方によって水酸基を有する高
分子体の全重量に対する電子電導性を有する高分子化合
物が担持される量が異なる。
本発明の水酸基を有する高分子体における電子電導性を
有する高分子化合物の担持は、該高分子体中に電子電導
性の化合物を存在させ重合することによって達成され
る。重合方法としては、例えばラジカル発生触媒、酸化
触媒、還元触媒、電解酸化、電解還元等の電気エネルギ
ーに基づく重合、α、β、γ−線などの電離性放射線、
Ｘ線、紫外線、光増感剤を用いた可視光による光重合、
プラズマ重合、グロー放電などによる重合等が、その目
的、重合に使う化合物に応じて適宜選択される。
有する高分子化合物の担持は、該高分子体中に電子電導
性の化合物を存在させ重合することによって達成され
る。重合方法としては、例えばラジカル発生触媒、酸化
触媒、還元触媒、電解酸化、電解還元等の電気エネルギ
ーに基づく重合、α、β、γ−線などの電離性放射線、
Ｘ線、紫外線、光増感剤を用いた可視光による光重合、
プラズマ重合、グロー放電などによる重合等が、その目
的、重合に使う化合物に応じて適宜選択される。
また、本発明の水酸基を有する高分子体における電子電
導性を有する高分子化合物の担持形態は、その水酸基を
有する高分子体中に均一に電子電導性を有する化合物が
存在する場合よりも、不均一に存在する場合が好まし
い。即ち、高分子体に電導性を賦与するという点では、
均一に存在させた方がより電導性を向上するが、高分子
体に不均一に存在させることにより、新しい機能を高分
子体に賦与することが出来る。特に膜断面に関して電子
電導性を有する高分子化合物を不均一に存在させた高分
子体の膜状物が有用であり、例えば電子電導性を有する
高分子化合物が高分子膜状物の片面にのみ存在し、他面
に殆んど（あるいは全く）存在しない形態が最も好まし
いが、これに限定されるものではない。即ち、得られる
電導性を有する高分子体の使用目的に応じて、担持され
る電子電導性を有する高分子化合物が種々の不均一な形
態で存在し、例えば膜状物の両面の濃度が高く、膜断面
の中央部が低くなっている場合、膜断面に関して中央部
が電子電導性を有する高分子化合物の濃度が高く両表面
が低い場合、膜断面に関して複数の電子電導性を有する
高分子化合物の濃淡が存在し、膜の一方の面の濃度が高
く他面が低い場合、両面の濃度が低い場合、両面の濃度
が高い場合など各種の態様が有効である。
導性を有する高分子化合物の担持形態は、その水酸基を
有する高分子体中に均一に電子電導性を有する化合物が
存在する場合よりも、不均一に存在する場合が好まし
い。即ち、高分子体に電導性を賦与するという点では、
均一に存在させた方がより電導性を向上するが、高分子
体に不均一に存在させることにより、新しい機能を高分
子体に賦与することが出来る。特に膜断面に関して電子
電導性を有する高分子化合物を不均一に存在させた高分
子体の膜状物が有用であり、例えば電子電導性を有する
高分子化合物が高分子膜状物の片面にのみ存在し、他面
に殆んど（あるいは全く）存在しない形態が最も好まし
いが、これに限定されるものではない。即ち、得られる
電導性を有する高分子体の使用目的に応じて、担持され
る電子電導性を有する高分子化合物が種々の不均一な形
態で存在し、例えば膜状物の両面の濃度が高く、膜断面
の中央部が低くなっている場合、膜断面に関して中央部
が電子電導性を有する高分子化合物の濃度が高く両表面
が低い場合、膜断面に関して複数の電子電導性を有する
高分子化合物の濃淡が存在し、膜の一方の面の濃度が高
く他面が低い場合、両面の濃度が低い場合、両面の濃度
が高い場合など各種の態様が有効である。
なお、本発明の電導性を有する高分子体中には、電子電
導性を有する高分子化合物とともに、ドーパントを存在
させることが、所望の電子電導性を賦与するために好ま
しい。ドーパンとしては、従来公知のものが広く使用さ
れる。例えばClＯ− ４、ＰＦ− ４、AsＦ− ４、Cl−、Ｆ
−、Br−、FeCl３、スチレンスルホン酸、ポリスチレン
スルホン酸、パーフルオロカーボンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ローズベンガル、
アントラキノン二硫酸、テトラ（スルホニル）ポルフィ
リン、テトラスルホフタルシアニン、バソフェナントロ
リン二硫酸、バソフェナントロリル、ポリビニル硫酸、
PtCl2- 4、AuCl4、PdCl2- 4、Fe(CN)3- 6、RuO- 4、MnO4な
どの公知のものが何ら制限なく用いられる。これらのう
ちで特に好適に用いられるのはハロゲンイオン特にCl-
である。なお、ドーパントの存在量は、電子電導性を有
する高分子のくり返し単位あたり0.001以上であれば好
適である。
導性を有する高分子化合物とともに、ドーパントを存在
させることが、所望の電子電導性を賦与するために好ま
しい。ドーパンとしては、従来公知のものが広く使用さ
れる。例えばClＯ− ４、ＰＦ− ４、AsＦ− ４、Cl−、Ｆ
−、Br−、FeCl３、スチレンスルホン酸、ポリスチレン
スルホン酸、パーフルオロカーボンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ローズベンガル、
アントラキノン二硫酸、テトラ（スルホニル）ポルフィ
リン、テトラスルホフタルシアニン、バソフェナントロ
リン二硫酸、バソフェナントロリル、ポリビニル硫酸、
PtCl2- 4、AuCl4、PdCl2- 4、Fe(CN)3- 6、RuO- 4、MnO4な
どの公知のものが何ら制限なく用いられる。これらのう
ちで特に好適に用いられるのはハロゲンイオン特にCl-
である。なお、ドーパントの存在量は、電子電導性を有
する高分子のくり返し単位あたり0.001以上であれば好
適である。
以下、本発明の電導性を有する高分子体について、その
代表的な製法を具体的に例示する。
代表的な製法を具体的に例示する。
(1)水酸基を有する高分子体が膜状物である場合には、
膜の一方あるいは全面にピロール、チオール、アニリン
等の酸化重合可能な電子電導性を有する化合物（単量
体）、その混合物、または単量体と溶媒等を接触させて
適当な時間吸着せしめたのちに、片面のみ酸化剤を接触
させる方法。この場合、酸化剤としてはFeCl3、CuCl2、
Fe(NO)3、FeF3、Fe(CN)3- 6、Ｈ２Ｏ２、NaClO等の従来
公知の酸化剤が好適に用いられる。
膜の一方あるいは全面にピロール、チオール、アニリン
等の酸化重合可能な電子電導性を有する化合物（単量
体）、その混合物、または単量体と溶媒等を接触させて
適当な時間吸着せしめたのちに、片面のみ酸化剤を接触
させる方法。この場合、酸化剤としてはFeCl3、CuCl2、
Fe(NO)3、FeF3、Fe(CN)3- 6、Ｈ２Ｏ２、NaClO等の従来
公知の酸化剤が好適に用いられる。
(2)水酸基を有する高分子体膜状物である場合には、電
子電導性を有する化合物（単量体）への浸漬時間を判察
することによっても或いは酸化剤への接触時間を判察す
ることによっても、不均一に該化合物を存在させ電子電
導性の高分子化合物を不均一に担持した高分子体を得る
ことが出来る。同様に、予め重合触媒を均一に膜内に存
在させたのち、電子電導性を有する化合物（単量体）と
不均一に接触させる方法など目的に応じて好適な方法が
選択される。
子電導性を有する化合物（単量体）への浸漬時間を判察
することによっても或いは酸化剤への接触時間を判察す
ることによっても、不均一に該化合物を存在させ電子電
導性の高分子化合物を不均一に担持した高分子体を得る
ことが出来る。同様に、予め重合触媒を均一に膜内に存
在させたのち、電子電導性を有する化合物（単量体）と
不均一に接触させる方法など目的に応じて好適な方法が
選択される。
(3)水酸基を有する高分子体を溶媒に溶解したのちに白
金線、白金板などの導電性を有する基体の上に塗布して
溶媒を飛散させてフィルムを形成し、該導電性を有する
基体を陽極或いは陰極として、電子電導性を有する化合
物を含む溶液中において電解酸化或いは電解還元して重
合し、表層部の高分子体の膜中に電子電導性を有する高
分子化合物を不均一に存在させる方法 (4)水酸基を有する高分子体に電子電導性を有する高分
子化合物を均一に存在させたのち、該化合物が存在して
いない水酸基を有する別の高分子体を接着、溶着する方
法、あるいは上記の電子電導性を有する高分子化合物を
均一に存在させた水酸基を有する高分子体上に、水酸基
を有する別の高分子体を溶媒に溶解して流延し、フィル
ムとする方法など、高分子体の断面に関して、或いは長
さ方向に或いは幅方向に電子電導性を有する高分子化合
物を不均一に存在させる如何なる方法も適用できる。
金線、白金板などの導電性を有する基体の上に塗布して
溶媒を飛散させてフィルムを形成し、該導電性を有する
基体を陽極或いは陰極として、電子電導性を有する化合
物を含む溶液中において電解酸化或いは電解還元して重
合し、表層部の高分子体の膜中に電子電導性を有する高
分子化合物を不均一に存在させる方法 (4)水酸基を有する高分子体に電子電導性を有する高分
子化合物を均一に存在させたのち、該化合物が存在して
いない水酸基を有する別の高分子体を接着、溶着する方
法、あるいは上記の電子電導性を有する高分子化合物を
均一に存在させた水酸基を有する高分子体上に、水酸基
を有する別の高分子体を溶媒に溶解して流延し、フィル
ムとする方法など、高分子体の断面に関して、或いは長
さ方向に或いは幅方向に電子電導性を有する高分子化合
物を不均一に存在させる如何なる方法も適用できる。
このように本発明の電導性を有する高分子体は、望まし
くは厚み0.0001〜1.0cmの膜状物が容易に得られ、該膜
状物は膜断面に関して逆浸透膜のように非対称構造であ
ってもよく、多孔膜であってもよい。勿論、緻密構造の
膜も好適に目的に応じて利用される。
くは厚み0.0001〜1.0cmの膜状物が容易に得られ、該膜
状物は膜断面に関して逆浸透膜のように非対称構造であ
ってもよく、多孔膜であってもよい。勿論、緻密構造の
膜も好適に目的に応じて利用される。
本発明の電導性を有する高分子体を工業的に利用する場
合には、特に一方の面にだけ電子電導性を有する高分子
体が有効である。また、本発明の電導性を有する高分子
体を分離膜として利用すると、電子電導性を有する化合
物が担持されていない高分子膜状物に比較してイオン、
溶媒、溶媒の透過性は全く異ってくる。さらに、本発明
の電導性を有する高分子体は、例えば膜状物で膜断面に
関して電子電導性を有する高分子化合物が不均一に存在
するとき、膜の両面で電位が発生する。そして、この電
位は相対湿度によって直線的に変化する。なお、本発明
が繊維状物、膜状物の高分子体で長さ方向に電子電導性
を有する高分子が不均一に存在するときには、その長さ
方向で電位が発生し、これも相対湿度と直線的な相関性
がある。本発明の電導性を有する高分子体は即ち、新し
い感湿センサー素子として用いることが出来る。
合には、特に一方の面にだけ電子電導性を有する高分子
体が有効である。また、本発明の電導性を有する高分子
体を分離膜として利用すると、電子電導性を有する化合
物が担持されていない高分子膜状物に比較してイオン、
溶媒、溶媒の透過性は全く異ってくる。さらに、本発明
の電導性を有する高分子体は、例えば膜状物で膜断面に
関して電子電導性を有する高分子化合物が不均一に存在
するとき、膜の両面で電位が発生する。そして、この電
位は相対湿度によって直線的に変化する。なお、本発明
が繊維状物、膜状物の高分子体で長さ方向に電子電導性
を有する高分子が不均一に存在するときには、その長さ
方向で電位が発生し、これも相対湿度と直線的な相関性
がある。本発明の電導性を有する高分子体は即ち、新し
い感湿センサー素子として用いることが出来る。
以下、本発明の内容を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって拘束されるもので
はない。
が、本発明はこれらの実施例によって拘束されるもので
はない。
実施例１ ポリビニルアルコール製のフィルム膜（厚み20ミクロ
ン）の片面だけ反応出来る装置に組み込み、一方に５％
のピロール水溶液を攪拌下に接触させ２４時間放置し
た。次いで、この液を抜いたあと、水洗しここに３％の
FeCl3の水溶液を加えて２時間攪拌したところ、ポリビ
ニルアルコールの薄膜中へ含浸たピロールは酸化されて
重合した。
ン）の片面だけ反応出来る装置に組み込み、一方に５％
のピロール水溶液を攪拌下に接触させ２４時間放置し
た。次いで、この液を抜いたあと、水洗しここに３％の
FeCl3の水溶液を加えて２時間攪拌したところ、ポリビ
ニルアルコールの薄膜中へ含浸たピロールは酸化されて
重合した。
得られたフィルムの一方の側は電導性があり、表面抵抗
８００Ω／cmであり、他面は２ＭΩ／cmであった。この
フィルムの両面に白金板を押しつけて、内部抵抗１００
０ＭΩのデジタル電圧計で両白金電極間の電圧を測定し
たところ、２５０mVであった。このとき相対湿度は５５
％であった。乾燥空気を送り相対湿度を３５％に下げた
ところ１６０mVとなった。
８００Ω／cmであり、他面は２ＭΩ／cmであった。この
フィルムの両面に白金板を押しつけて、内部抵抗１００
０ＭΩのデジタル電圧計で両白金電極間の電圧を測定し
たところ、２５０mVであった。このとき相対湿度は５５
％であった。乾燥空気を送り相対湿度を３５％に下げた
ところ１６０mVとなった。
尚、上記ピロールの含浸重合によるフィルムの重量増加
を測定したところ、８２％であった。
を測定したところ、８２％であった。
実施例２ 二酢酸セルロースからなる塩排除率９８％である逆浸透
膜を用い、その緻密層のある側に実施例１と同様に、片
面だけ反応出来る装置でピロールの５％水溶液と２４時
間接触させ、次いで液を抜いて、水洗後、CuCl2の２％
水溶液を満たして２時間放置して含浸したピロールを膜
の表層部のみに重合させた。
膜を用い、その緻密層のある側に実施例１と同様に、片
面だけ反応出来る装置でピロールの５％水溶液と２４時
間接触させ、次いで液を抜いて、水洗後、CuCl2の２％
水溶液を満たして２時間放置して含浸したピロールを膜
の表層部のみに重合させた。
得られた処理膜を用いて0.5規定の食塩水を電気透析し
たところ、陰イオンの電解効率は９５％であり、0.5規
定食塩水での電気抵抗は2.1Ω−cm2であった。他方、ピ
ロールを含浸・重合していない逆浸透膜（原膜）を0.5
規定の食塩水中で同様に測定したところ、陰イオンの輸
率は0.86であり、電気抵抗は1.8Ω−cm2であった。な
お、ピロールを含浸して重合した処理膜は黒色不透明で
あり、逆浸透膜（原膜）はやゝ失透した黒色のフィルム
であった。また、膜の含浸重合による重量増加は１８％
であった。
たところ、陰イオンの電解効率は９５％であり、0.5規
定食塩水での電気抵抗は2.1Ω−cm2であった。他方、ピ
ロールを含浸・重合していない逆浸透膜（原膜）を0.5
規定の食塩水中で同様に測定したところ、陰イオンの輸
率は0.86であり、電気抵抗は1.8Ω−cm2であった。な
お、ピロールを含浸して重合した処理膜は黒色不透明で
あり、逆浸透膜（原膜）はやゝ失透した黒色のフィルム
であった。また、膜の含浸重合による重量増加は１８％
であった。
実施例３ 酢酸ビニルとエチレンの共重合体からなるフィルムを加
水分解して得た、エチレンユニットとビニルアルコール
ユニットとを有するポリマーのフィルムを用いて実施し
た。即ち、ピロールの５％のアセトニトリル溶液中に上
記フィルムを４８時間、３０℃で浸漬してフィルム内に
ピロールを充分に含浸させたあと取り出し、フィルム膜
の片面だけ反応出来る装置に組み込み、一方の部屋にだ
けFeCl3の５％水溶液に0.1％の過酸化水素水を入れ、膜
の片面のみ２時間接触させて重合させた。フィルムは黒
変した。
水分解して得た、エチレンユニットとビニルアルコール
ユニットとを有するポリマーのフィルムを用いて実施し
た。即ち、ピロールの５％のアセトニトリル溶液中に上
記フィルムを４８時間、３０℃で浸漬してフィルム内に
ピロールを充分に含浸させたあと取り出し、フィルム膜
の片面だけ反応出来る装置に組み込み、一方の部屋にだ
けFeCl3の５％水溶液に0.1％の過酸化水素水を入れ、膜
の片面のみ２時間接触させて重合させた。フィルムは黒
変した。
得られたフィルムを（規定の塩酸の中に浸漬してドーピ
ングしたところ、ピロールが重合した膜面の電気抵抗は
５００Ω／cmであり、裏面は２ＭΩ／cmであった。ま
た、フィルムの重量増加は１２０％であった。
ングしたところ、ピロールが重合した膜面の電気抵抗は
５００Ω／cmであり、裏面は２ＭΩ／cmであった。ま
た、フィルムの重量増加は１２０％であった。
実施例４ ポリビニルアルコール製の不織布を幅１cm、長さ５cmに
切断して短冊状とした。これの一方の端をメ−メチルピ
ロールの５％水溶液中に浸し、不織布の端まで充分に液
が浸みたところで他端を５％のFeCl5水溶液に浸して不
織布の他端から拡散させてＮ−メチルピロールを不織布
内で重合させた。この重合が短冊状の不織布の中央部に
達したときに布を除き、メタノール洗い、次いで水洗を
した。この不織布の両端を銅板ではさみ、これを端子と
して実施例２と同様に内部抵抗の高い電圧計に接続した
ところ、３２０mVの起動があった。このとき相対湿度は
５８％であった。相対湿度が下ると起動は直線的に低下
した。
切断して短冊状とした。これの一方の端をメ−メチルピ
ロールの５％水溶液中に浸し、不織布の端まで充分に液
が浸みたところで他端を５％のFeCl5水溶液に浸して不
織布の他端から拡散させてＮ−メチルピロールを不織布
内で重合させた。この重合が短冊状の不織布の中央部に
達したときに布を除き、メタノール洗い、次いで水洗を
した。この不織布の両端を銅板ではさみ、これを端子と
して実施例２と同様に内部抵抗の高い電圧計に接続した
ところ、３２０mVの起動があった。このとき相対湿度は
５８％であった。相対湿度が下ると起動は直線的に低下
した。
尚、重量増加は２１０％であった。
実施例５ ポリビニルアルコールを熱水中に入れて溶解し、５％の
水溶液を調整した。これをＩＴＯをつけた透明導電膜上
に流延して、水を蒸発させてフィルムを形成し、さらに
減圧乾燥して、該透明導電膜上にポリビニルアルコール
の0.5mm厚みのフィルムを作製した。次いで、アセトニ
トリルと水（９８：２）の溶液にチオフェン0.3molおよ
び（Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４0.3molを溶解した電解浴に上
記で作製した透明導電膜−フィルムを浸漬して、電流密
度２mA／cm2で１０分間電気分解した。
水溶液を調整した。これをＩＴＯをつけた透明導電膜上
に流延して、水を蒸発させてフィルムを形成し、さらに
減圧乾燥して、該透明導電膜上にポリビニルアルコール
の0.5mm厚みのフィルムを作製した。次いで、アセトニ
トリルと水（９８：２）の溶液にチオフェン0.3molおよ
び（Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４0.3molを溶解した電解浴に上
記で作製した透明導電膜−フィルムを浸漬して、電流密
度２mA／cm2で１０分間電気分解した。
上記の処理した透明導電膜フィルムを水洗し、乾燥した
のち、該透明導電膜の反対側（フィルム側）に同じ透明
導電膜のついた電極を押しつけた。これを相対湿度５８
％の雰囲気に入れると、フィルムの両側の電極間に２３
０mVの起動が発生し、乾燥空気の中に入れると起動力は
０となった。
のち、該透明導電膜の反対側（フィルム側）に同じ透明
導電膜のついた電極を押しつけた。これを相対湿度５８
％の雰囲気に入れると、フィルムの両側の電極間に２３
０mVの起動が発生し、乾燥空気の中に入れると起動力は
０となった。
Claims (3)
- 【請求項１】水酸基を有する高分子体中に電子電導性を
有する高分子化合物が不均一に担持されていることを特
徴とする電導性高分子体。 - 【請求項２】膜状物である特許請求の範囲第(1)項記載
の電導性高分子体。 - 【請求項３】水酸基を有する高分子体に電子電導性を有
する単量体を不均一に存在させたのち、該単量体を重合
することを特徴とする電導性高分子体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61268750A JPH0619031B2 (ja) | 1986-11-13 | 1986-11-13 | 電導性高分子体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61268750A JPH0619031B2 (ja) | 1986-11-13 | 1986-11-13 | 電導性高分子体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63122758A JPS63122758A (ja) | 1988-05-26 |
| JPH0619031B2 true JPH0619031B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=17462815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61268750A Expired - Lifetime JPH0619031B2 (ja) | 1986-11-13 | 1986-11-13 | 電導性高分子体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619031B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496639A (zh) * | 2016-09-18 | 2017-03-15 | 南京林业大学 | 一种纳米纤维素‑聚吡咯‑聚乙烯醇复合导电水凝胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60105532A (ja) * | 1983-11-15 | 1985-06-11 | 日本電信電話株式会社 | 導電性高分子フイルム及びその製造方法 |
| JPS61131304A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-19 | 日本電信電話株式会社 | 導電性高分子フイルム及びその製造方法 |
| JPS61157522A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Hoechst Gosei Kk | 透明複合導電性高分子成形体の製造方法 |
-
1986
- 1986-11-13 JP JP61268750A patent/JPH0619031B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496639A (zh) * | 2016-09-18 | 2017-03-15 | 南京林业大学 | 一种纳米纤维素‑聚吡咯‑聚乙烯醇复合导电水凝胶及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63122758A (ja) | 1988-05-26 |
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