JPH0619079B2

JPH0619079B2 - ちぢみ塗料

Info

Publication number: JPH0619079B2
Application number: JP18724887A
Authority: JP
Inventors: 信吾岡本; 政郎桐生; 敦志吉田
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1987-07-27
Filing date: 1987-07-27
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS6431875A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はちぢみ模様仕上げを行うことのできるちぢみ塗
料に関するものである。

〔従来の技術〕

ちぢみ模様を形成するちぢみ塗料として、不飽和二重結
合をもつ乾性油、例えばしなきり油やオイチシカ油など
を使用した変性アルキド樹脂ワニスを樹脂成分とし、乾
燥剤に多量のコバルトやマンガンなどの有機酸塩を配合
した塗料が一般的に使用されている(塗装技術1964年4月
号P45)。さらに主成分としてセルロースアセテートブチ
レート樹脂、エポキシ樹脂および尿素樹脂を用い、酸触
媒とアミン触媒とからなるちぢみ塗料を得る方法もある
(オフィシャル・ダイジェスト３月号Ｐ298−310、1962
年)。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記従来の不飽和二重結合をもつ乾性油
を用いたちぢみ塗料では、良好なちぢみ模様と充分な塗
膜性能を得るためには、比較的厚い塗膜を必要とし、低
沸点溶剤が大部分蒸発したところで、60〜100℃に保っ
た乾燥器に入れ、10〜20分後に全面にちぢみ模様ができ
たところで、100〜150℃まで乾燥器の温度を上げて、塗
膜の内部まで硬化させる必要がある。またこのような塗
料は貯蔵中皮ばりを起しやすいため、保存に注意が必要
であり、使用時には生成した皮ばりを取り除くための濾
過を必要とし、なおかつ長期間保存した塗料はちぢみ模
様が出にくいなどの問題点がある。

また主成分にセルロースアセテートブチレート樹脂、エ
ポキシ樹脂および尿素樹脂を用い、酸触媒とアミン触媒
とからなるちぢみ塗料では、良好なちぢみ模様を得るた
めには、約100μｍ以上の厚膜を必要とする。そしてエ
ポキシ樹脂、酸触媒およびアミン触媒を用いるため相互
に反応し、このため塗料の貯蔵安定性は悪く、９週間以
上保存することができない。さらにエポキシ樹脂を用い
るため極めて耐候性が悪いなどの問題点がある。

本発明はこのような問題点を解決するためものもので、
耐候性、長期保存性に優れ、しかも80μｍ以下の膜厚で
良好なちぢみ模様仕上げを行うことのできるちぢみ塗料
を提供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕本発明は、(A) 水酸基を有するアクリル樹脂またはフ
ッ素樹脂40〜95重量部と、 (B) 下記一般式〔Ｉ〕で示されるヘキサキスアルコキ
シメチルメラミンを少なくとも40重量％以上含有する低
核体メラミン樹脂５〜60重量部（式中、Ｒはアルキル基を示し、このうち３個以上がメ
チル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル基であ
る。）とからなる混合物100重量部に対し、 (C) 沸点 50〜300℃の２級または（および）３級アミ
ノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン酸化
合物を、スルホン酸として0.1〜5重量部含有することを
特徴とするちぢみ塗料である。

本発明で用いる(A) 成分の水酸基を有するアクリル樹脂
またはフッ素樹脂は、通常塗料に用いられいる樹脂であ
ればいずれも制限なく使用でき、いずれも市販品が使用
できる。

アクリル樹脂としては、たとえば三井東圧化学(株)製の
アルマテックス749-7、748-5M、749-17AE、748-16AE、7
81-26、781-27、781-5、784、785-5、762LV55A、D-10
2、D-103、D-105、D-151、大日本インキ化学工業(株)製
のアクリディック A-405、A-406、A-407、A-409、46-54
4、52-101、A-418、54-172-60、53-580、A-412-70-S、A
-413-70-S、A-416-70S、A-501-LV、44-590、44-475、A-
602-50-S、A-606-50-S、47-712、44-179、A-801、A-801
-P、A-802、A-804、A-807、A-808、A-809、A-810-45、A
-811、A-814、A-815-45、A-817、A-851、A-852、44-12
7、44-198、47-567、48-443、48-261、49-380、49-394-
1M、50-257-55、51-371、52-614、52-666、52-668（い
ずれも商標）などがあげられる。

また、水酸基を有するフッ素樹脂として、たとえば旭硝
子(株)製のルミフロン(商標)、セントラル硝子(株)製の
セフラルコート(商標)などが使用できる。

これらの水酸基を有するアクリル樹脂またはフッ反樹脂
はそれぞれ単独使用、または２種以上の混合使用が可能
である。これらの配合量は樹脂分(固形分)として40〜95
重量部、好ましくは60〜90重量部である。

使用量が40重量部未満では低核体メラミン樹脂との反応
が不十分であり、焼付条件のふれによりちぢみ模様が形
成され難く、加工性、耐食性等の塗膜性能も低下する。
また95重量部を越える場合は、低核体メラミン樹脂量が
少なくなりすぎて分な架橋反応が生ぜず、加工性、耐食
性等の塗膜性能が低下したり、ちぢむ模様も形成され難
くなる。

本発明に用いる(B) 成分の低核体メラミン樹脂は硬化剤
として用いるものであって、前記一般式〔Ｉ〕で示され
るヘキサスアルコキシメチルメラミン(以下HAMMという)
を40重量％以上含有するメラミン樹脂であり、ここでHA
MMの含有量はゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ー(GPC) により分析される値である。一般式〔Ｉ〕にお
いて、Ｒで示されるアルキル基のうちメチル基以外の炭
素数２〜５のアルキル基としては、エチル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基などがある。

このような低核体メラミン樹脂は、塗料に一般的に用い
られる多核体（高分子量）メラミン樹脂に比べ、単位重
量当り多量のアルキル基を含有しており、この高官能基
量がちぢみ模様形成に必要な要件となる。これに反し、
多核体メラミン樹脂では、その粘度硬化により、塗布さ
れた塗膜全体が増粘するためちぢみ模様が発生しない。

また、硬化剤に尿素樹脂または一部アルキル化した２級
アミンを有する尿素樹脂を用いた場合には水産基を有す
るポリエステル樹脂との反応が低核体メラミン樹脂に比
較して速くなるため、塗料の貯蔵安定性が悪く、また塗
膜が脆く、加工性、耐候性等の塗膜性能が劣る。

低核体メラミン樹脂が官能基であるアルキル基のうち３
個以上がメチル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル
基であるHAMMを主成分とするとき、メトキシル基と水酸
基を有する塗料用樹脂中の水酸基との急激な華僑反応に
よりちぢみ模様を生ずる。アルコキシル基のうち３個以
上が炭素数２〜５であると、これらの官能期はメトキシ
ル基と比べ水酸基を有する塗料用樹脂中の水酸基との反
応性が低いため、ちぢみ模様が形成されないか、あるい
は不十分となる。

このような低核体メラミン樹脂としては、たとえば三井
東圧化学(株)製のサイメル300、301、303、1130-226J、
1130-285J、三井ケミカル(株)製のニカラックMW-30M、M
W-30、MX-40、MX-485、WM-22、住友化学(株)製のスミマ
ールM-100C、M-40S、モンサント(株)製のレジミン745、
747、753、755(いずれも商標)などがあげられ、これら
を単独あるいは混合して使用することができる。

低核体メラミン樹脂の使用量は、固形分として５〜60重
量部、好ましくは10〜40重量部である。５重量部未満で
は十分な硬化塗膜とはならず、ちぢみ模様が発生しにく
く、加工性、耐食性等の塗膜性能が低下する。また60重
量部を越える場合は塗膜が脆く、加工性、耐食性等の塗
膜性能に劣り、かつ焼付条件のふれによちぢみ模様が得
られ難い。

本発明に用いる (C)成分のブロック化酸触媒は、硬化触
媒として用いるものであって、たとえばメタンスルホン
酸のほか、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、、ジノニ
ルナフタレンジスルホン酸などの芳香族スルホン酸およ
び下記構造式〔II〕〜〔VII〕、（式中、R₁は炭素数８〜22のアルキル基、R₂は炭素数４
〜８のアルキル基、R₃は炭素数13〜17のアルキル基を示
す。）で示される脂肪族スルホン酸などの酸触媒の１種または
２種以上を、沸点50〜300℃の２級または（および）３
級アミノ基を有するアミノ化合物でブロックしたもので
ある。酸触媒としては多にマレイン酸、フタル酸などの
有機カルボン酸、ポリオール中に内在するカルボン酸、
およびホスフェート系触媒があるが、これらはいずれも
酸触媒としての作用が弱く、前述した低核体メラミン樹
脂との組合せではちぢむ模様形成のための加工反応の促
進効果が弱い。

ブロック化剤となる沸点 50〜300℃の２級アミノ基を有
するアミン化合物としては、たとえばジチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジ-2-エチルヘキシルアミ
ン、ジセカンダリーブチルアミン、ジアリルアミン、N-
メチルヘキシルアミン、3-ピペコリン、4-ピペコリン，
2,4-ルペチジン、2,6-ルペチジン、3,5-ルペチジン、モ
ルホリン、N-メチルベンジルアミン；３級アミノ基を有
するアミン化合物としては、たとえばN-メチルモルホリ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチ
ルアリルアミン、N-メチルジアリルアミン、トリアリル
アミン、N，N,N′，N′-テトラメチル-1,2-ジアミノエ
タン、N，N，N′，N′-テトラメチル-1,3-ジアミノプロ
パン、N，N，N′，N′-テトラアリル-1,4-ジアミノブタ
ン、N-メチルピペリジン、ピリジン、4-エチルピリジ
ン；２級および３級アミノ基を有するアミン化合物とし
ては、たとえばN-メチルホモピペラジン、N-メチルピペ
ラジンなどがあり、これらの１種または２種以上を混合
使用する。

前記構造式〔II〕〜〔VIII〕で示した脂肪族スルホン酸
はスルホン酸のナトリウム塩やカリウム塩等の脂肪族ス
ルホン酸塩を、脱ナトリウム化または脱カリウム化いて
遊離酸に変換すればよい。

ブロック化酸触媒の製造は、２級または（および）３級
アミノ基を有するアミン化合物とスルホン酸を容器に仕
込み、20〜30℃で10〜20分間かきまぜて行う。

アミン／スルホン酸の混合比率は、0.5〜７モルであ
り、好ましくは１〜５モルであって、この場合にのみ美
しいちぢ模様を形成する。アミン／スルホン酸のモル比
が０．５満ではブロック化されていないスルホン酸の
存在が多いため、焼付時に低温から硬化反応が進行して
十分なちぢみ模様が形成されず、一方モル比が７を越え
る場合はブロック化剤の添加による改善が認められず、
得られた塗膜の加工性、耐食性等が低下する。

ブロック化酸触媒の使用量は、水酸基を有するアクリル
樹脂またはフッ素樹脂と低核体メラミン樹脂からなる総
固形分 100重量部に対し、スルホン酸として０．１〜５
重量部、好ましくは0.2〜４重量部である。０．１重量
部未満では焼付時の触媒効果が不十分なためちぢみ模様
が形成されず、かつ塗膜の強度も低い。また５重量部を
越えて使用する必要はなく、これ以上多く用いても加工
性、耐食性などの塗膜性能が低下するだけである。

本発明のちぢみ塗料は、上記各成分からなるクリヤー塗
料として使用することができる。あるいは油溶性染料、
分散性染料などの染料；アゾ顔料、フタロシアニン顔
料、レーキ顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料
などの有機顔料；酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラッ
クなどの無機顔料；アルミニウム、銅等の金属粉、タル
ク、硫酸バリウム、シリカ、炭酸バリウム、アルミナ
白、クレー、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウ
ムなどの体質顔料などを加えて着色塗料とすることもで
きる。

またクリヤー塗料および着色塗料のいずれの場合も、水
酸基を含有しないフッ素樹脂、ビニル共重合樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂
などの熱可塑性樹脂を加えることができる。

これらの染料、有機顔料、無機顔料、体質顔料、金属
粉、熱可塑性樹脂などは、ちぢみ塗料の固形分比として
100重量部に対して 50重量部未満が使用され、ちぢみパ
ターンの大きさを調整するパターン調整剤としても利用
することができる。これらの使用量が 50重量部を越え
る場合は、耐食性、加工性などの塗膜性能が低下する。

このほかちぢみ塗料には消泡剤、レベリング剤、顔料分
散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤
を必要に応じて添加することもでき、またシリコン樹脂
系の添加剤を加えて、わざと塗膜をはじかせることによ
り、ハンマートーン調のちぢみ模様を付与することもで
きる。

本発明のちぢみ塗料は秀用によりキシロール等の溶剤
で、適切な塗装粘度に希釈し、ロールコーター、フロー
コーター、ロールフローコーター、バーコーター、スプ
レーガンなどを用いて被塗物に塗装し、100〜400℃、好
ましくは120〜300℃の温度で10秒〜60分間、好ましくは
30秒〜30分間焼付け、5〜100μｍ、好ましくは15〜80μ
ｍの乾燥塗膜厚とすることによりちぢみ模様が得られ
る。焼付条件は用いる被塗物によって変化するが、焼付
ける温度によって本発明のちぢみ塗料に用いるアミンの
種類を変化させる必要があり、すなわち焼付ける温度以
下の沸点をもつアミンを使用することが好ましい。

ちぢみ塗料の乾燥塗膜厚が５μｍ未満の場合には十分な
ちぢみ模様が得られず、また100μｍを越える場合に
は、表面のちぢみ模様が不均一の状態となるので好まし
くない。

ちぢみ模様により生成する塗膜はちりめん模様状の微細
な凹凸を２次元的に不特定の芳香に有し、凹凸の大き
さ、形状等はちぢみ塗料の組成、塗装条件、焼付条件等
により変化し、これらを調整することにより任意のちぢ
み模様を有する塗膜が得られる。

ちぢみ模様形成の機構は十分に明解されていないが、未
硬化塗膜が一定の焼付温度に到達したとき、急激な表面
硬化が進むいわゆる上乾き現象を生ずるためと考えられ
る。本発明では特定のアミンでブロックしたスルホン酸
触媒（ブロック化酸触媒）の存在下に、アクリル樹脂ま
たはフッ素樹脂の水酸基との反応性の高いメトキシル基
を多量に含有する低核体メラミン樹脂を用いることによ
って、焼付時にそのような急激な表面硬化によりちぢみ
模様が生じるものと推定される。

本発明で用いる基材としては、ちぢみ模様を形成させる
のに必要な塗料硬化条件に耐えられるものであればよ
く、その形状等は制限されない。このような基材の例と
しては、たとえば木、合板、パーチクルボード等の木質
基材；石こうボード、石こうスラグボード等の石こう系
基材；パルプセメント材、石綿セメント材、木片セメン
ト材等の繊維セメント材；GRCおよびコンクリート材；
鉄、アルミニウム、銅、ステンレス、チタン、亜鉛など
の金属材；紙材；石材；ガラス材；プラスチック材；タ
イル材；レザー；ならびに以上の各基材の複合材などを
あげることができる。

〔発明の効果〕

以上の通り本発明によれば、水酸基を有するアクリル樹
脂またはフッ素樹脂、低核体メラミン樹脂およびブロッ
ク化酸触媒の３成分を特定の割合で含有するため、ちぢ
み塗料による乾燥塗膜厚が80μｍ以下においてもちぢみ
模様を形成することができ、しかも塗料の貯蔵安定性に
優れ、加工性、耐食性、耐候性などに優れたちぢみ塗膜
を有するちぢみ模様を得ることができる。

〔実施例〕

次に実施例、比較例あげて本発明をさらに詳細に説明す
る。なお各例中、％、部はいずれも重量％、重量部を示
す。

＜脂肪族スルホン酸の製造例＞攪拌器を取付けた三ツ口フラスコにC₂₀H₄₁SO₃Na 384部
およびn-ブチルアルコール861.4部を入れ、室温で攪拌
しながら 37.2％塩酸98.1部を添加して脱ナトリウム化
した。反応は塩化添加後直ちに進行し、58.5部のNaClが
析出した。析出したNaClを吸収濾過して脂肪族スルホン
酸の25％溶液を得た。

＜塗装用試験材１〜４＞化成処理した０．６mm×100mm×200mmの亜鉛メッキ鋼板
に、プライマーとしてダイナミートノーベル社製のダイ
ナポールL-205(商品名)をロールコーターで塗装し、250
℃で 60秒間焼付けて乾燥塗膜厚5μｍのプライマー塗膜
を得た。次にベースコートとして日本油脂(株)製のプレ
カラーNo.3100特白(登録商標)をロールコーターで塗装
し、250℃で60秒間焼付けて乾燥塗膜厚 10μｍのベース
コートを形成して塗装用試験材１(被塗物)とした。

０．６mm×100mm×200mmポリカーボネート（旭硝子(株)
のMR-4000、商品名）板を塗装用試験材２、２mm厚のガ
ラス板を塗装用試験材３、阿波製紙(株)のセラミック史
のモアシート(商品名)を塗装用試験材４とした。

実施例１第１表の実施例１の配合に基づき、三井東圧化学(株)製
のアクリル樹脂アルマテックス749-7(商品名、不揮発分
50％)180部、低核体メラミン樹脂であるメチル化メラミ
ン樹脂として三和ケミカル(株)製のニカラックMW-22(商
品名、固形分70％)14.3部、ブロック化酸触媒としてト
リエチルアミンでブロックしたドデシルベンゼンスルホ
ン酸５部、およびレベリング剤モダフロー(モンサント
社製、商品名）0.50部を混合し、ディゾルバーにて30分
間分散してちぢみ塗料を得た。得られた塗料をキシロー
ルを用いてフォードカップNo.４で120秒(温度25℃)の塗
装粘度まで希釈した。希釈したちぢみ塗料をバーコータ
ーを用いて塗装用試験材１の上に塗装し、260℃で２分
間焼付けて乾燥塗膜厚15μｍのちぢみ模様塗装材を得
た。得られた塗装材の外観と硬化塗膜の性能を第２表に
示す。

実施例２〜12 第１表に実施例２〜12の配合に基づき実施例１と同様に
ディゾルバーにて分散し、実施例２〜12のちぢみ塗料を
得た。分散時間は実施例２〜９では30分間、実施例10〜
12では60分間行った。実施例２〜９のちぢみ塗料では、
フォードカップNo.４で120秒(温度25℃)になるようにキ
シロールを用いて希釈し、バーコーターを用いて塗装用
試験材１の上に塗装し、260℃で２分間焼付け、実施例
２、５〜９では30μｍ、実施例３では80μｍ、実施例４
では60μｍの乾燥塗膜厚を有するちぢみ模様塗装材を得
た。さらに実施例１〜５は３級アミンを用いた例であ
り、実施例６〜８は２級アミン、実施例９は脂肪族スル
ホン酸を用いた例である。

実施例10〜12のちぢみ塗料は、フォードカップNo.４に
て25秒(温度25℃)になるようにキシロールを用いて希釈
し、実施例10では塗装用試験材２に、実施例11では塗装
用試験材３に、実施例12では塗装用試験材４にエアスプ
レーし、実施例10では120℃で30分間、実施例11、12で
は150℃で20分間焼付けて、乾燥塗膜厚40μｍのちぢみ
模様塗装材を得た。得られたちぢみ模様塗装材２〜12の
外観と硬化塗膜の性能を第２表に示す。

比較例１〜10 第１表の比較例１〜10の配合に基づき、実施例１と同様
にディゾルバーを用いて30分間分散して塗料を得た。得
られた塗料を比較例10では第１表の混合溶剤を用い、そ
の他の比較例ではキシロールを用いて、フォードカップ
No.４で120秒(温度25℃)になるように希釈し、塗装用試
験材１の上にバーコーターを用いて塗装した。用いた焼
付条件と得られた乾燥塗膜厚は第２表に示す。

比較例５、６、10では、ブロックしたスルホン酸化合物
を用いず、ディゾルバーで撹拌する時に樹脂と同時に、
トリエチルアミンとパラトルエンスルホン酸とを混合し
て比較例５、６、10の塗料を得た。

第１表において実施例１〜９は鋼板を用いたちぢみ模様
塗装材の例であり、かつ水酸基を有するアクリル樹脂ま
たはフッ素樹脂と低核体メラミン樹脂との種類および水
酸基を有するアクリル樹脂またはフッ素樹脂と低核体メ
ラミン樹脂との比率、さらには乾燥塗膜厚を変化させた
例である。

実施例10はプラスチック板への、実施例11はガラス板へ
の、実施例12はセラミックス紙を用いたちぢみ模様塗装
材の例である。

また実施例１〜９はクリヤー塗料であるのに対し、実施
例10〜12はエナメル塗料である。

第２表から明らかなように、実施例１〜12は良好なちぢ
み模様を与え、６ヶ月の貯蔵安定性および１年間の耐候
性なども優れている。また実施例１〜９は加工性、耐食
性に優れている。

比較例１は低核体メラミン樹脂が５重量部未満の例であ
り、比較例２は同樹脂が60重量部を越える例である。比
較例３はブロック化酸触媒量が0.1重量部未満の例であ
り、比較例４は同触媒量が５重量部を越える例である。
比較例５はアミン／スルホン酸のモル比が０．５未満の
例であり、比較例６は同モル比が７を越える例である。
比較例７、８は本発明と異なるメラミン樹脂使用の例で
あり、比較例９は不飽和結合を利用したちぢみ塗料の例
であり、比較例10は２級アミンを有する変性尿素樹脂を
用いた例である。

比較例１〜８ではちぢみ模様が不良であり、比較例９は
耐食性、耐候性、塗料の貯蔵安定性が不良であり、比較
例10では加工性、耐候性、塗料の貯蔵安定性が不良であ
った。また比較例１、２、４、６は加工性、耐食性、耐
候性に劣り、比較例３は耐食性、耐候性に劣り、比較例
５は塗料の貯蔵安定性に劣る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A) 水酸基を有するアクリル樹脂または
フッ素樹脂40〜95重量部と、 (B) 下記一般式〔Ｉ〕で示されるヘキサキスアルコキ
シメチルメラミンを少なくとも40重量％以上含有する低
核体メラミン樹脂５〜60重量部（式中、Ｒはアルキル基を示し、このうち３個以上がメ
チル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル基であ
る。）とからなる混合物100重量部に対し、 (C) 沸点 50〜300℃の２級または（および）３級アミ
ノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン酸化
合物を、スルホン酸として0.1〜5重量部含有することを
特徴とするちぢみ塗料。
【請求項２】スルホン酸がメタンスルホン酸、パラトル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホ
ン酸および下記構造式〔II〕〜〔VIII〕で示される脂肪
族スルホン酸から選ばれるものである特許請求の範囲第
１項記載のちぢみ塗料。（式中、R₁は炭素数８〜22のアルキル基、R₂は炭素数４
〜８のアルキル基、R₃は炭素数13〜17のアルキル基を示
す。）
【請求項３】２級または（および）３級アミノ基を有す
るアミン化合物がジエチルアミン、ジプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチル
アミン、ジ-2-エチルヘキシルアミン、ジセカンダリー
ブチルアミン、ジアリルアミン、N-メチルヘキシルアミ
ン、3-ピペコリン、4-ピペコリン、2,4-ルペチジン、2,
6-ルペチジン、3,5-ルペチジン、モルホリン、N-メチル
ベンジルアミン、N-メチルモルホリン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、N, N-ジメチルアリルアミン、N
-メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、N，N，
N′，N′-テトラメチル-1,2-ジアミノエタン、N，N，
N′，N′-テトラメチル-1,3-ジアミノプロパン、N，N，
N′，N′-テトラアリル-1,4-ジアミノブタン、N-メチル
ピペリジン、ピリジン、4-エチルピリジン、N-メチルホ
モピペラジンおよびN-メチルピペラジンから選ばれるも
のである特許請求の範囲第１項または第２項記載のちぢ
み塗料。