JPH0619212A

JPH0619212A - 電子写真用キャリヤ

Info

Publication number: JPH0619212A
Application number: JP4194670A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Sato; 祐弘佐藤; Yasuko Amano; 靖子天野; Takeshi Ikeda; 武志池田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1992-06-30
Filing date: 1992-06-30
Publication date: 1994-01-28

Abstract

(57)【要約】【目的】表面を樹脂によって被覆されたキャリアにお
いて、耐久性及び耐トナースペント性に優れつつ、長期
に渡って安定してトナーに良好なる帯電量を付与し高精
細な画像を形成せしめることが可能な電子写真用キャリ
アを提供すること。【構成】コア材表面が絶縁性樹脂によって被覆されて
なる電子写真用キャリアにおいて、該コア材はストロン
チウム、バリウム又は鉛を含有するフェライト粒子であ
り、且つ該フェライト粒子の保持力が磁場１０Ｋエルス
テッドのもとで３００Ｇａｕｓｓ以上であり、且つ該コ
ア材表面を被覆する樹脂が、スチレン−アクリル系共重
合体を有し、該共重合体におけるアクリル成分のモノマ
ー比率が３０〜９０重量％であり、該共重合体の重量平
均分子量が約３０，０００〜７０，０００であり、重量
平均分子量／個数平均分子量が２〜１０であることを特
徴とする電子写真用キャリア。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トナーと混合して静電
荷像現像剤を達成する電子写真用キャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法として米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報等に種々の方法が記載
されているが、これらの方法は、いずれも光導電層に原
稿に応じた光像を照射することにより静電潜像を形成
し、次いで該静電潜像上にこれとは反対の極性を有する
トナーと呼ばれる着色微粉体を付着させて該静電潜像を
現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写
した後、熱、圧力或いは溶剤蒸気等により定着し複写物
を得るものである。

【０００３】該静電潜像を現像する工程は、潜像とは反
対の極性に帯電せしめたトナー粒子を静電引力により吸
引せしめて静電潜像上に付着させるものであるが（反転
現像の場合は、潜像の電荷と同極性の摩擦電荷を有する
トナーを使用する）、一般にかかる静電潜像をトナーを
用いて現像する方法としては、大別してトナーをキャリ
アと呼ばれる媒体に少量分散させたいわゆる二成分系現
像剤を用いる方法と、キャリアを用いることなくトナー
単独使用のいわゆる一成分系現像剤を用いる方法とがあ
る。一般にかかる二成分系現像剤を構成するキャリアは
導電性キャリアと絶縁性キャリアとに大別される。

【０００４】導電性キャリアとしては、通常酸化又は未
酸化の鉄粉が用いられているが、この鉄粉キャリアを成
分とする現像剤においては、トナーに対する摩擦帯電性
が不安定であり、又、現像剤により形成される可視像に
カブリが発生するという問題点がある。即ち、現像剤の
使用に伴い、鉄粉キャリア粒子の表面にトナー粒子が付
着する為、キャリア粒子の電気抵抗が増大してバイアス
電流が低下し、しかも摩擦帯電性が不安定となり、この
結果形成される可視像の画像濃度が低下しカブリが増大
する。

【０００５】又、絶縁性キャリアとしては、一般に鉄、
ニッケル、フェライト等の強磁性体よりなるキャリア芯
材の表面を、絶縁性樹脂により均一に被覆したキャリア
が代表的なものである。このキャリアを用いた現像剤に
おいては、キャリア表面にトナー粒子が融着すること
が、導電性キャリアの場合に比べて著しく少なく、耐久
性に優れ、使用寿命が長い点で特に高速の電子複写機に
好適であるという利点がある。

【０００６】しかしながら、この絶縁性キャリアにおい
ては、キャリア芯材の表面を被覆する被覆層が、十分な
耐摩耗性及び芯材との強力な接着性、キャリア表面にト
ナーが融着する、いわゆるトナースペントが発生しない
こと、キャリアと共に用いられる特定のトナーに対して
所望の十分な摩擦帯電量を付与することが要求される。
即ち、キャリアは現像器内において他のキャリア粒子及
びトナー粒子と摩擦されるが、キャリア被覆層が十分な
膜強度並びに芯材との密着性を有してないと、被膜が芯
材から剥離或いは欠落し、トナーへの帯電付与能の低下
を来たしてしまう。又、キャリア表面にトナースペント
が起った場合にも、キャリア被覆層本来の摩擦帯電付与
能が発揮出来なくなり、帯電特性が不安定なものとなっ
てしまう。

【０００７】従来かかる欠点を解決する技術として、絶
縁性樹脂を被覆しないキャリアにおいては、特開平１−
１８０５６３号公報の様に、キャリア芯材表面に脂肪酸
金属塩の薄膜を形成させ、耐トナースペント性を上げ、
且つ帯電付与性を向上させる試みがなされている。しか
しながら、このキャリアを用いた現像剤を長期間高温高
湿下に放置すると、キャリア芯材表面の脂肪酸金属塩が
親和性の高いトナー樹脂層へ移行し、その結果、トナー
の帯電が不安定となり、カブリ、飛散等の画像劣化を生
じてしまうという問題点がある。更に、絶縁性の樹脂に
よりある程度被覆しないと、酸化鉄粉は勿論フェライト
粒子といえども、バイアス電圧を印加する様な現像系に
は電流のリーク或いはキャリアの感光体上への付着等で
不適である。

【０００８】又、絶縁性の樹脂で被覆されたキャリアと
しては、含弗素ポリマーで被覆した被覆キャリアが、米
国特許第３，９２２，３８２号明細書に提案されている
が、上記従来技術においては含弗素ポリマーのみで被覆
したキャリアは成膜性が悪く、部分的にしかキャリア表
面を被覆することが出来ず、帯電特性が不安定となって
しまう。又、含弗素ポリマーの成膜性を改良する為、成
膜性の比較的良好なポリマーと混合して被覆する方法
も、米国特許第４，２９７，４２７号明細書及び特開昭
５４−１１０８３９号公報に提案されている。しかしな
がら、いずれも帯電特性的にネガ性が強い弗素ポリマー
を構成成分とする為に、ポジトナーに対しては有利に用
いることが可能と考えられるが、ネガトナーに対しては
所望の適度の大きさの帯電量を得ることが難しいと予想
され、且つ仮に帯電量の大きさとしては十分な値が得ら
れたとしても、帯電の立上り速度が遅く、安定した帯電
性を維持するのは困難と考えられる。

【０００９】一方、高品質画像を形成する為に、特開平
２−８８４２９号公報においては、ハードな磁性フェラ
イト材料を用い、キャリアにより磁気ブラシの特性コン
トロールが試みられている。しかしながら、該キャリア
においては、導電性をコントロールすることが重要であ
り、且つ仮に樹脂被覆を行った場合も適度なる導電性を
保持する様に十分薄くしなければならず、被覆の強度に
おいて十分な耐久性を得ることが難しいと予想される。

【００１０】更に、又、一般にハードフェライト材料を
用いて微小粒子を得る場合、磁気特性的に高い保持力を
有する様に製造する工程においては、焼結温度を十分高
くすることが出来ず、従って得られた粒子の表面が凹凸
の著しい形状となってしまう。それ故に、この様な表面
形状の粒子に、従来の樹脂では均一に樹脂被覆すること
は困難であり、又、仮に塗布出来たとしても現像剤とし
て使用する上で、被覆の剥離及び欠落がなく耐久性を有
し、且つトナーに長期に渡って安定に適正なる帯電量を
付与することが可能な樹脂被覆キャリアを得ることは困
難であった。

【００１１】

【発明が解決しようとしている問題点】従って本発明の
主な目的は、前述の如き表面を樹脂によって被覆された
キャリアにおいて、耐久性及び耐トナースペント性に優
れつつ、長期に渡って安定してトナーに良好なる帯電量
を付与し、且つスリーブ上において単位面積当たりの磁
気ブラシの「穂立ち」の密度が大きく、高精細な画像を
形成せしめることが可能な電子写真用キャリアを提供す
ることにある。更に本発明の目的は、適度な抵抗を有
し、バイアス電圧の印加に対しても、電流のリーク或い
は感光体上への付着の少ないキャリアを提供することに
ある。

【００１２】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、コア材表面が絶
縁性樹脂によって被覆されてなる電子写真用キャリアに
おいて、該コア材はストロンチウム、バリウム又は鉛を
含有するフェライト粒子であり、且つ該フェライト粒子
の保持力が磁場１０Ｋエルステッドのもとで３００Ｇａ
ｕｓｓ以上であり、且つ該コア材表面を被覆する樹脂
が、スチレン−アクリル系共重合体を有し、該共重合体
におけるアクリル成分のモノマー比率が３０〜９０重量
％であり、該共重合体の重量平均分子量が約３０，００
０〜７０，０００であり、重量平均分子量／個数平均分
子量が２〜１０であることを特徴とする電子写真用キャ
リアである。

【００１３】

【作用】本発明のキャリアが、従来の樹脂被覆のキャリ
アの持つ諸欠点を改善し、耐久性、長期に渡るトナーへ
の帯電付与安定性において優れ、且つそれにより本発明
のキャリアが格段に優れた現像性を示し、更に高精細画
像を得ることが出来るのは、詳細は不明であるが以下の
理由によるものと考えられている。即ち、本発明のキャ
リアを走査型電子顕微鏡により表面観察を行ったとこ
ろ、本発明に用いた上記樹脂は、コア材表面の凹凸の凹
の部分に浸み込む様な状態で被覆層を形成し、更にコア
材の凸部分が微細に露出する状態が観察された。従っ
て、上記樹脂被覆性が本発明のキャリアにバイアス印加
においてリークがない適正なる比抵抗とトナーへの帯電
付与安定性を保有せしめ、更に耐久性を向上せしめてい
ると考えられる。更に、又、キャリアコア材を構成する
フェライト粒子が、特定の磁気特性を示すことで、スリ
ーブ上の現像剤が微密にして柔らかな磁気ブラシを形成
する結果、高精細画像が得られるものと推察している。

【００１４】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明のキャリアコア材の
被覆樹脂に用いることの出来るステアリン−アクリル系
共重合体としては、スチレン誘導体とアクリル酸エステ
ル類との共重合体及びスチレン誘導体とメタクリル酸エ
ステル類との共重合体を指す。これらスチレン−アクリ
ル系共重合体を構成するモノマーの具体例として以下の
化合物を挙げることが出来る。即ち、スチレン誘導体と
しては、スチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、
ｍ−ニトロスチレン、ο−ニトロスチレン、ｐ−ニトロ
スチレン等が挙げられる。

【００１５】又、アクリル酸エステル類としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フ
ェニル等が挙げられる。

【００１６】更に、メタクリル酸エステル類としては、
例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等が挙げられる。

【００１７】又、本発明で用いられるキャリアコア材の
被覆樹脂とは、スチレン−アクリル共重合体中における
アクリル成分のモノマー比率が３０〜９０重量％である
ことが好ましい。３０重量％未満であると本発明に寄与
するだけの被覆均一性が得られず、トナーの帯電安定性
に欠ける。又、９０重量％より多くなると均一な被覆性
は得られるものの耐衝撃性に対する強度が不足する。

【００１８】更に、本発明のキャリアコア材の被覆樹脂
に用いることが出来る上記共重合体の重量平均分子量
は、３０，０００〜７０，０００が必須であり、且つ重
量平均分子量／個数平均分子量が２〜１０であることが
必須である。重量平均分子量が３０，０００未満である
と、キャリアの耐衝撃性に対する強度が得られず、７
０，０００より大きくなるとキャリアコアに対する被覆
性が悪くなり、キャリアの強度、更に帯電安定性に欠け
る様になる。更に重要なことは、このとき、重量平均分
子量がこの範囲内に入っていても、重量平均分子量／個
数平均分子量が２〜１０の範囲に入っていなければ本発
明の効果は得られない。重量平均分子量／個数平均分子
量が２より小さければ、被覆樹脂は均一に被覆される
が、耐衝撃性に劣る。重量平均分子量／個数平均分子量
が１０より大きければ、キャリアコアに対する被覆の均
一性が悪くなり、キャリアの強度及び所望の帯電安定性
が得られない。

【００１９】尚、本発明において、キャリアコア材の被
覆樹脂に用いることが出来る該被覆樹脂の分子量及び分
子量分布及び含弗素樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）により、単分散の標
準ポリスチレンを使用して得られた検量線に照らして求
めた値をいう。以下に、測定条件を示す。装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ヲーターズ社）カラム：ショーデラックスＫＦ７連（昭和電工社）温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００２０】本発明におけるキャリアコア材に用いられ
る磁性材料としては、Ｓｒフェライト、Ｂａフェライ
ト、Ｐｂフェライトのいずれか一種を以上含むことが必
須であるが、他の成分として周期律表III Ａ、IVＡ、Ｖ
Ａ、VIＡ、ＩＢ、IIＢ、VIＢ、ＶＢ、VIＢ、VIIＢ及びV
III族の元素を含んでもよいが、他の元素は１重量％未
満であることが好ましい。これは、先述した様に、スリ
ーブ上の磁気ブラシの「穂立ち」の密度を高くし、且つ
樹脂被覆後においてバイアス電圧のリーク及びキャリア
付着の生じない抵抗を最適値にコントロールする為に重
要である。同様の理由で、本発明のキャリアの磁場１０
Ｋエルステッドにおける保持力は３００Ｇａｕｓｓ以
上、好ましくは５００Ｇａｕｓｓ以上である。又、磁場
１Ｋエルステッドにおける磁気力は、５ｅｍｕ／ｇ〜５
９ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１０〜１９ｅ
ｍｕ／ｇである。尚、後述の磁気特性は東英工業社製の
ＶＳＭにより測定した値である。

【００２１】本発明のキャリア粒子の平均粒径は１０〜
６０μｍの範囲で好ましく用いることが出来る。１０μ
ｍより小さいと感光体へのキャリア付着が生じ易く、
又、６０μｍを超えると、現像器内において現像剤にか
かるシェアが大となり、現像剤の劣化、特にトナー粒子
の外添剤の剥離や形状変化を引き起こし、画像劣化の原
因となる。更に、又、粒径が大きいと比表面積的に小さ
くなる為、現像剤として構成する上で保持出来るトナー
量が少なくなり、精細性を欠いた画像となってしまう。
尚、本発明のキャリアコアの粒径は、光学顕微鏡又は走
査型電子顕微鏡により、ランダムに５００個以上抽出
し、水平方向最大弦長をもってキャリア粒径として測定
した。

【００２２】本発明のキャリアの比抵抗は１０⁸ 〜１０
¹⁴Ωｃｍの範囲が適宜である。１０⁸ Ω・ｃｍ未満で
は、バイアス電圧を印加する現像方法では現像領域にお
いてスリーブから感光体表面へと電流がリークし、良好
な画像が得られない。又、１０¹⁴Ω・ｃｍを超えると、
低湿の如き条件下でチャージアップ現象を引き起こし、
濃度ウス、転写不良、カブリ等の画像劣化の原因とな
る。尚、本発明のキャリアの比抵抗は、図１に示すセル
を用いて測定した。即ち、セルＡにキャリアを充填し、
該充填キャリアに接する様に電極１及び２を配し、該電
極間に電圧を印加し、その時流れる電流を測定すること
により比抵抗を求めた。その測定条件は、充填キャリア
のセルとの接触面積Ｓ＝約２．３ｃｍ² 、厚みｄ＝約１
ｍｍ、上部電極の荷重２７５ｇ及び印加電圧１００Ｖで
ある。ここで、キャリアは粉体である為、充填率により
比抵抗は変化する場合があり注意を要する。本発明にお
いてキャリアコア材表面を樹脂被覆層で被覆する方法と
しては、前記の樹脂材料をトルエン、キシレン、アセト
ンの如き有機溶剤中に溶解若しくは懸濁せしめ、本発明
によるキャリア被覆溶液を作製し、スプレー法や流動床
法等の一般的な塗布装置によってキャリアコア材に塗布
することが出来る。

【００２３】本発明のキャリヤを用いる静電荷像現像用
二成分系現像剤は、前記の樹脂被覆キャリアをトナー１
０重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましくは
３０〜５００重量部混合させて用いるのが良い。又、本
発明のキャリヤと共に用いるトナーとしては、重量平均
粒径１〜２０μｍ、好ましくは４〜１３μｍ、より好ま
しくは４〜１０μｍが良い。更に上記トナーは、現像性
及びトナー消費量の点においては、トナー粒度分布が、
次の範囲内であることが好ましい。即ち、５μｍ以下の
粒径のトナー粒子が全粒子の１７〜６０個数％であり、
８〜１２．７μｍの範囲の粒径のトナー粒子が、全粒子
数の１〜３０個数％であり、１６μｍ以上の粒径の範囲
の粒子が全粒子数の２．０体積％未満であることが好ま
しい。

【００２４】トナーの重量平均粒径及び粒度分布は種々
の方法によって測定することが出来るが、本発明におい
ては、コールターカウンターを用いて行った。測定装置
としてはコールターカウンターＴＡ−II型（コースター
社製）を用い、個数分布及び体積分布を出力するインタ
ーフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピ
ュータ（キヤノン製）を接続し、電解液としては、１級
塩化ナトリウムを用いて約１％塩化ナトリウム水溶液を
調製する。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更
に、測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、
上記のコールターカウンターＴＡ−II型により、アパチ
ャーとして１００μｍのアパーチャーを用いて、個数を
基準として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、
それから本発明に係るところの値を求めた。

【００２５】本発明のキャリヤと共に用いるトナーに使
用される結着樹脂としては、オイル塗布する装置を有す
る加熱加圧ローラー定着装置を使用する場合には、下記
トナー用結着樹脂の使用が可能である。例えば、ポリス
チレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ン等のスチレン及びその置換体の単独重合体；スチレン
−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレンン−ビニルト
ルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン
系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹
脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリ
コーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、クマロ
ンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用出来る。

【００２６】オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定
着方式においては、トナー像支持体部材上のトナー像の
一部がローラに転移するオフセット現像及びトナー像支
持部材に対するトナーの密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着するトナーは、通常保存中
若しくは現像器中でブロッキング若しくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない。それゆえ、本発明においてオイルを殆ど
塗布しない加熱加圧ローラ定着方式を用いる時には、結
着樹脂の選択がより重要である。好ましい結着樹脂とし
ては、架橋されたスチレン系共重合体若しくは架橋され
たポリエステル樹脂がある。

【００２７】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の様な二
重結合を有するモノカルボン酸若しくはその置換体；マ
レイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ジメチル等の様な二重結合を有するジカルボン酸
及びその置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等の様なビニルエステル類；例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン等の様なエチレン系オレフィン類；
例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
の様なビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
等の様なビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独若
しくは２種以上用いられる。

【００２８】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の様な芳
香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレート等の様な二重結合を２個
有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等
のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化
合物；が単独若しくは混合物として用いられる。架橋剤
は、結着樹脂を基準にした場合、０．０１〜１０重量％
（好ましくは０．０５〜５重量％）を結着樹脂を合成時
に使用することが耐オフセット性及び定着性の点で好ま
しい。又、定着に加圧定着方式を用いる場合には、圧力
定着トナー用結着樹脂の使用が可能であり、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレ
タンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、線状飽和ポリエステル樹脂及びパラフィ
ン等が挙げられる

【００２９】本発明のキャリヤと共に用いるトナーに
は、荷電制御剤をトナー粒子に配合（内添）又はトナー
粒子と混合（外添）して用いることが好ましい。荷電制
御剤によって、現像システムに応じた最適の荷電量コン
トロールが可能となり、特に本発明では粒度分布と荷電
とのバランスを更に安定したものとすることが可能であ
り、荷電制御剤を用いることで先に述べたところの粒径
範囲毎による高画質化の為の機能分離及び相互補完性を
より明確にすることが出来る。正荷電制御剤としては、
ニグロシン及び脂肪酸金属塩による変性物；トリブチル
ベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトス
ルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオ
ロボレートの如き四級アンモニウム塩；ジブチルスズオ
キサイド；ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシ
ルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジ
ブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシク
ロヘキシルスズボレートを単独で或いは２種類以上組み
合わせて用いることが出来る。これらの中でもニグロシ
ン系や四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ま
しく用いられる。

【００３０】一般式

【化１】〔式中、Ｒ_ｌはＨ又はＣＨ_３を示し、Ｒ_２及びＲ_３は、
置換又は未置換のアルキル基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄）を
示す。〕で表わされるモノマーの単重合体又は前述した
様なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御
剤として用いることが出来る。この場合これらの荷電制
御剤は、結着樹脂（の全体又は一部）としての作用をも
有する。本発明に用いることの出来る負荷電性制御剤と
しては、例えば、有機金属錯体及びキレート化合物が有
効であり、その例としては、アルミニウムアセチルアセ
トナート、鉄（II）アセチルアセトナート、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムが挙げられる。特
にアセチルアセトン金属錯体（モノアルキル置換体及び
ジアルキル置換体を包含する）、サリチル酸系金属錯体
（モノアルキル置換体及びジアルキル置換体を包含す
る）又は塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体又は
サリチル酸系金属塩が好ましい。

【００３１】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好まし
い。この様な荷電制御剤は、トナーに内添する際、トナ
ーの結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部
（更には０．２〜１０重量部）用いることが好ましい。
本発明のキャリヤと共に用いるトナーにはシリカ微粉体
を添加することが好ましい。トナーとシリカ微粉体を組
み合わせると、トナー粒子とキャリア又はスリーブ表面
の間にシリカ微粉体が介在することで摩耗は著しく軽減
される。これによって、トナー及びキャリア又は／及び
スリーブの長寿命化がはかれると共に、安定した帯電性
も維持することが出来、長期の使用にもより優れたトナ
ー及びキャリアを有する二成分系現像剤とすることが可
能である。

【００３２】特に重量平均粒径が１０μｍ以下のトナー
の場合には、比表面積が、重量平均粒径が１０μｍより
大きいトナーに比べて大きくなり、摩擦帯電の為にトナ
ー粒子とキャリアを接触せしめた場合、重量平均粒径が
１０μｍより大きいトナーよりトナー粒子表面とキャリ
アとの接触回数が増大し、トナー粒子の摩耗やキャリア
の汚染が発生し易くなるが、この様な場合においても前
記の如くシリカ微粉体の添加により良好な二成分系現像
剤とすることが可能となる。

【００３３】シリカ微粉体としては、乾式法及び湿式法
で製造したシリカ微粉体がいずれも使用することが出来
るが、耐フィルミング性や耐久性の点からは乾式法によ
るシリカ微粉体を用いることが好ましい。ここで云う乾
式法とは、例えば、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成するシリカ微粉体の製造法である。一方、本
発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製造する方法
は、従来公知である種々の方法を適用することが出来
る。ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化珪素（コ
ロイダルシリカ）、その他、硅酸アルミニウム、硅酸ナ
トリウム、硅酸カリウム、硅酸マグネシウム、硅酸亜鉛
等の硅酸塩がいずれも使用出来る。上記シリカ微粉体の
うちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が
３０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲内
のものが良好な結果を与える。トナー１００重量部に対
してシリカ微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．
１〜５重量部使用するのがよい。

【００３４】本発明のキャリヤと共に用いるトナーを正
荷電性トナーとして用いる場合には、トナーの摩耗防
止、キャリア及びスリーブ表面の汚損防止の為に添加す
るシリカ微粉体としても、負荷電性であるよりは、正荷
電性シリカ微粉体を用いた方が帯電安定性を損なうこと
もないので好ましく、又、負荷電性トナーとして用いる
場合には、同様の理由により、負荷電性のシリカ微粉体
を用いることが好ましい。シリカ微粉体は一般的には負
荷電性であるので、正荷電性シリカ微粉体を得る方法と
しては、上述した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素
原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基を有するシ
リコンオイルで処理する方法、或は窒素含有のシランカ
ップリング剤で処理する方法、又はこの両者で処理する
方法が挙げられる。本発明において正荷電性シリカと
は、ブローオフ法で測定した時に、鉄粉キャリアに対し
プラスのトリボ電荷を有するものを云う。

【００３５】シリカ微粉体の処理に用いる、側鎖に窒素
原子を有するシリコンオイルとしては、少なくとも下記
式で表される部分構造を具備するシリコンオイルが使用
出来る。

【００３６】

【化２】（式中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アリール基又は
アルコキシ基を示し、Ｒ_２はアルキレン基又はフェニレ
ン基を示し、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子、アルキル基又は
アリール基を示し、Ｒ_５は含窒素複素環基を示す）。

【００３７】上記式中において、アルキル基、アリール
基、アルキレン基又はフェニレン基は、窒素原子を有す
るオルガノ基を有していてもよいし、又、帯電性を損な
わない範囲で、ハロゲン等の置換基を有していてもよ
い。上記シリコーンオイルは、シリカ微粉体を基準にし
て１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％を使用す
るのが良い。又、本発明で用いる含窒素シランカップリ
ング剤は、一般に下記式で示される構造を有する。Ｒ_ｍ−Ｓｉ−Ｙ_ｎ（Ｒは、アルコキシ基又はハロゲンを示し、Ｙはアミノ
基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基
を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ＝４で
ある。）

【００３８】窒素原子を少なくとも１つ以上有するオル
ガノ基としては、有機基を置換基として有するアミノ
基、含窒素複素環基又は含窒素複素環基を有する基が例
示される。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基又
は飽和複素環基があり、夫々公知のものが使用可能であ
る。不飽和複素環基としては、例えば、下記のものが例
示される。

【００３９】

【化３】

【００４０】飽和複素環基としては、例えば下記のもの
が例示される。

【化４】

【００４１】上記の複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環又は六員環のものがよい。その様な処理剤の
例としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオク
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミ
ノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピル
モノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエト
キシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニ
ルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジル
アミン等があり、更に含窒素複素環としては前述の構造
のものが使用出来、その様な化合物の例としては、トリ
メトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルモノホリン、トリメトキシシリ
ル−γ−プロピルイミダゾール等がある。上記シランカ
ップリング剤は、シリカ微粉体を基準にして１〜５０重
量％、好ましくは５〜３０重量％を使用する。

【００４２】これらの処理された正又は負のシリカ微粉
体の適用量は、トナー１００重量部に対して、０．０１
〜８重量部のときに効果を発揮し、特に好ましくは０．
１〜５重量部添加した時に優れた安定性を有する正又は
負の帯電性を示す。添加形態については好ましい態様を
述べれば、トナー１００重量部に対して、０．１〜３重
量部の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面に付着
している状態にあるのが良い。前述した未処理のシリカ
微粉体も、これと同様の適用量で用いることが出来る。

【００４３】又、前記で用いられるシリカ微粉体は、必
要に応じてシランカップリング剤、疎水化の目的で有機
珪素化合物等の処理剤でされていてもよく、シリカ微粉
体と反応又は物理吸着する処理剤或はこれ等の種々の処
理剤を併用して処理されていてもよい。この様な処理剤
としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニル
ジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロ
ムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリ
クロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、ク
ロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリル
メルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオ
ルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシ
シラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジ
シロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び
１分子当り２〜１２個のシロキサン単位を有し、末端に
位置する単位に夫々１個当りのＳｉに結合した水酸基を
含有するジメチルポリシロキサン等がある。これらは１
種或は２種以上の混合物で用いられる。上記処理剤は、
シリカ微粉体を基準にして１〜４０重量％を使用するの
が好ましい。

【００４４】シリカ微粉体の代わりにＢＥＴ比表面積５
０〜４００ｍ^２／ｇの酸化チタン微粉体（ＴｉＯ_２）を
用いてもよい。更にシリカ微粉体と酸化チタン微粉体の
混合粉体を用いてもよい。又、前記トナーは、弗素含有
重合体の微粉体を内添或いは外添混合してもよい。弗素
含有重合体粉末としては、例えば、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリビニリデンフルオライド等及びテトラフ
ルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体の微
粉体を添加することは好ましい。特に、ポリビニリデン
フルオライド微粉体が流動性及び研磨性の点で好まし
い。トナーに対する添加量は０．０１〜２．０重量％、
特に０．０２〜１．０重量％が好ましい。

【００４５】着色剤としては従来より知られている染料
及び／又は顔料が使用可能である。例えば、カーボンブ
ラック、フタロシアニンブルー、ピーコックブルー、パ
ーマネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、
ハンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイ
エロー等を使用することが出来る。その含有量として、
トナーの結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重
量部、好ましくは０．５〜２０重量部、更にトナー像を
定着したＯＨＰフィルムの透過性を良くする為には１２
重量部以下が好ましく、更に好ましくは０．５〜９重量
部が良い。本発明のキャリヤと共に用いるトナーには、
熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、
パラフィンワックスの如きワックス状物質を０．５〜５
重量％加えることも本発明の好ましい形態の１つであ
る。上記トナーには、更に必要に応じてその他の添加剤
を使用しても良い。

【００４６】本発明のキャリヤと共に用いるトナーを作
製するには、ビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必
要に応じて着色剤としての顔料又は染料、荷電制御剤、
その他の添加剤をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を
互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解せ
しめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行ってトナー粒
子を得ることが出来る。該トナー粒子をそのままトナー
として用いることも出来るが、更に得られたトナー粒子
に必要に応じてシリカ微粉体の如き外添剤を加え、ヘン
シェルミキサーの如き混合機を用いてトナー粒子と外添
剤とを混合することによりトナーを得ることが出来る。

【００４７】本発明におけるキャリアに対するトナーの
摩擦帯電量の測定法を図２に用いて詳述する。図２が摩
擦帯電量測定装置の説明図である。底に４００メッシュ
（キャリア粒子の通過しない大きさに適宜変更可能）の
導電性スクリーン７１のある金属製の測定容器７２に摩
擦帯電量を測定しようとする現像剤担持体上の磁気ブラ
シ（トナーと本発明のキャリアの混合物）を入れ金属製
のフタ７３をする。このときの測定容器７２全体の重量
を秤りＷ_１（ｇ）とする。次に吸引機７４（測定容器７
２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口
７５から吸引し風量調節弁７６を調製して真空計７７の
圧力を７０ｍｍＨｇとする。この状態で充分（約１分
間）吸引を行いトナーを吸引除去する。このときの電位
計７８の電位をＶ（ボルト）とする。７９はコンデンサ
ーであり容量をＣ（μＦ）とする。又、吸引後の測定容
器全体の重量を秤りＷ_２（ｇ）とする。この摩擦帯電量
Ｑ（μＣ／ｇ）は下式の如く計算される。Ｑ（μＣ／ｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ_１−Ｗ_２）但し、測定条件は温度／湿度が２３℃／６５％ＲＨとす
る。

【００４８】

【実施例】以下に実施例及び図面を持って本発明を説明
するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
尚、以下の配合における％及び部は、特に断りのない限
り全て重量％及び重量部を示す。実施例１コア材としてＳｒフェライト（モル％；Ｆｅ₂Ｏ₃ ＝８
７％、ＳｒＯ＝１３％、Ｈｃ＝１，７００Ｇａｕｓｓ、
１０Ｋエルステッド、磁気力１９ｅｍｕ／ｇ：１Ｋエル
ステッド）を用い、この表面をスチレン−メタクリル酸
２−エチルヘキシル共重合体（モノマー組成重量比＝４
０：６０、Ｍｗ＝４２，０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９）
で被覆した。上記スチレン系共重合体を被覆樹脂量がコ
ア材に対し０．８％になるようトルエン中に１０％濃度
に溶解し、キャリア被覆溶液を作製した。このキャリア
被覆溶液を塗布機（岡田精工社製：スピラコーター）に
より、塗布しながら乾燥させつつ上記コア材に塗布し
た。得られた塗布後の樹脂被覆キャリアを温度８０℃で
３０分間乾燥して溶剤を除去後、温度１４０℃で２時間
加熱してコア材表面を樹脂被覆層で被覆した本発明の樹
脂被覆キャリアを得た。得られた樹脂被覆キャリアを電
子顕微鏡による観察を行ったところ、コア材の凹凸に樹
脂がしみ込む様な状態で表面が均一に被覆されているこ
とが確認された。得られたキャリアの物性を表１にまと
めて示す。

【００４９】一方、プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸とを縮合して得られたポリエステル樹脂１００部フタロシアニン顔料５部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
った後、３本ロールミルで３回溶融混練し、冷却後ハン
マーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。
次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕し
た。更に、得られた微粉砕物を分級して重量平均径が
８．８μｍである負帯電性のシアン色の粉体（トナー）
を得た。

【００５０】上記シアントナー１００部と、ヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体０．４部と
をヘンシェルミキサーにより混合して、トナー粒子表面
にシリカ微粉体を有するシアントナーを調製した。この
シアントナーと上記樹脂キャリアを温度／湿度がＮ／Ｎ
（２３℃／６０％ＲＨ）環境下でトナー濃度５％となる
様に混合して現像剤を得た。得られた現像剤１００ｇを
２５０ｃｃポリ瓶に入れ、タンブラミキサーによる振と
うを１時間行った。その後に現像剤を取り出し、電子顕
微鏡で現像剤の観察を行った。この結果は表２に示す様
に、キャリアから被覆材の剥れ、トナーによるフィルミ
ング等が認められなかった。

【００５１】又、シアントナーと上記樹脂被覆キャリア
を温度／湿度がＮ／Ｎ（２３℃／６０％ＲＨ）環境下で
トナー濃度５％となる様に混合し現像剤を得た。これを
用いて同環境下でキヤノン製フルカラーレーザー複写機
ＣＬＣ−５００改造機を用いて現像コントラスト３５０
Ｖとして画像出し耐久試験を行った。この結果は、表２
に示す様に初期においてはベタ画像の反射濃度１．５５
と十分であり、又、ハーフトーン部や細線部の再現性も
良好で、キャリア付着のない高精細画像が得られた。
又、耐久試験１万枚後に得られた画像についても耐久試
験初期と同様に良好な画質であった。又、耐久試験初期
及び１万枚後の現像剤のトナートリボを測定したとこ
ろ、それぞれ−３０．５（μｃ／ｇ）、−２９．４（μ
ｃ／ｇ）と殆ど変動していなかった。

【００５２】実施例２コア材としてＢａ−フェライト（モル％；Ｆｅ₂Ｏ₃ ：
ＢａＯ＝８５：１５、保持力１３００Ｇａｕｓｓ；１０
Ｋエルステッド、磁気力１８ｅｍｕ／ｇ：１Ｋエルステ
ッド）を用い、この表面をスチレン−メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体（モノマー組成重量比＝
５０：３０：２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５，Ｍｗ＝５６，
０００）により被覆した。この樹脂をコア材に対し１．
０％になる様にして１０％キシレン溶液として被覆溶液
を作製した。このキャリア被覆溶液を塗布機（岡田精工
社製：スピラコーター）により、上記コア材に塗布し
た。得られた塗布後のキャリアを温度８０℃で１時間加
熱した後、１４０℃で２時間乾燥してキャリアコア材表
面を被覆樹脂で被覆した本発明のキャリアを得た。得ら
れたキャリアの物性を表１に示す。又、実施例１と同様
なテストを行ったところ、実施例１と同様に良好な結果
が得られた。

【００５３】比較例１コア材として球型鉄粉（平均粒径５２μｍ，保持力２．
１Ｇａｕｓｓ；１０Ｋエルステッド）を用い、この表面
を実施例１と同様にして樹脂被覆層を形成した。得られ
た樹脂被覆キャリアの表面を走査型電子顕微鏡により観
察したところ、被覆にコートムラが認められた。次にこ
のキャリアを用いて実施例１と同様にして、タンブラミ
キサーによる振とう試験を行ったところ、一部被膜が剥
離していることが分かった。更に、又、実施例１と同様
にしてＣＬＣ−５００改造機を用いて画出し耐久試験を
行った。耐久試験初期においては、ベタ画像は反射画像
濃度１．５３と十分な濃度であったが、ハーフトーン画
像はがさついており、細線再現性も不十分であった。
又、耐久試験１万枚後においては、反射画像濃度１．２
７と濃度低下が生じており、ハーフトーン画像において
はバイアス電圧のリークによる乱れを生じた。

【００５４】比較例２実施例２で用いたのと同様のコア材を用いて、スチレン
−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体（モノマ
ー組成比＝８０：１５：５，Ｍｗ／Ｍｎ＝２５、Ｍｗ＝
３８０，０００）より被覆処理を行った。この樹脂をコ
ア材に対して被覆樹脂量が１．０％となる様にトルエン
中に１０％溶解したキャリア被覆溶液を用いて、実施例
１とと同様にして樹脂被覆キャリアを得た。得られたキ
ャリア表面を走査型電子顕微鏡により観察したところ、
表面の被覆にムラがあった。又、実施例１と同様にし
て、タンブラミキサーによる振とう試験を行ったとこ
ろ、被覆樹脂の剥離が顕著であった。又、ＣＬＣ−５
００改造機による画出し耐久試験を行ったところ、耐久
試験初期からバイアス電圧のリークによる乱れを生じ
た。

【００５５】実施例３コア材として実施例１と同様のものを用い、スチレン−
メタクリル酸メチル−アクリル酸２−エチルヘキシル共
重合体（モノマー組成比＝４０：４０：２０、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝１２、Ｍｗ＝６６，０００）により被覆処理した。
上記樹脂をコア材に対して０．７％となる様にして１０
％のメチルエチルケトン溶液としてキャリア被覆溶液を
作製した。次に実施例１と同様の方法により本発明の樹
脂被覆キャリアを得た。得られたキャリア表面を走査型
電子顕微鏡により観察したところ、均一なる被覆層が認
められた。

【００５６】又、トナーとして、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体（モノマー組成重量比＝８０／１５／５）１００部銅フタロシアニン４部低分子ポリプロピレン５部上記材料を実施例１と同様にして重量平均径９．２μｍ
の青色粒子を得た。この粒子１００部に対してアミノ変
性シリコーンオイルで処理された正帯電性コロイダルシ
リカ０．６部をヘンシェルミキサーにより混合して、正
帯電性シアントナーを得た。次に、上記トナーと前記キ
ャリアとを温度／湿度がＮ／Ｎ（２３℃／６０％ＲＨ）
環境下でトナー濃度５％となる様に混合し現像剤を得
た。得られた現像剤１００ｇを２５０ｃｃポリ瓶に入
れ、タンブラミキサーによる振とうを１時間行った。そ
の後に現像剤を取り出し、電子顕微鏡で現像剤の観察を
行った。この結果、キャリアからの被覆剤は剥れ及びト
ナーによるフィルミング等は認められなかった。

【００５７】次に上記トナーとキャリアとを温度／湿度
がＮ／Ｎ（２３℃、６０％／ＲＨ）環境下でトナー濃度
５％となる様に混合し現像剤を得た。これを同環境下で
キヤノン製複写機ＮＰ−４８３５改造機を用い、１万枚
の画像出し耐久試験を行った。この結果、耐久試験初期
から１万枚の画出し後においても、ベタ画像の濃度も十
分であり、又、ハーフトーン部の再現性もライン画像の
鮮明度も良好であった。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【表３】

【００６０】

【効果】以上の説明の様に、本発明のキャリアは、従来
の樹脂被覆のキャリアの持つ諸欠点を改善し、耐久性、
長期に渡るトナーへの帯電付与安定性において優れ、且
つそれにより本発明のキャリアが格段に優れた現像性を
示し、更に高精細画像を得ることが出来る。更に、又、
キャリアコア材を構成するフェライト粒子が、特定の磁
気特性を示すことで、スリーブ上の現像剤が微密にして
柔らかな磁気ブラシを形成する結果、高精細画像が得ら
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】キャリアの比抵抗を測定する図。

【図２】摩擦帯電量測定装置の説明図。

【符号の説明】

Ａ：セル１，２：電極７１：導電性スクリーン７１７２：測定容器７３：フタ４：吸引機７５：吸引口７６：風量調節弁７７：真空計７８：電位計７９：コンデンサー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コア材表面が絶縁性樹脂によって被覆さ
れてなる電子写真用キャリアにおいて、該コア材はスト
ロンチウム、バリウム又は鉛を含有するフェライト粒子
であり、且つ該フェライト粒子の保持力が磁場１０Ｋエ
ルステッドのもとで３００Ｇａｕｓｓ以上であり、且つ
該コア材表面を被覆する樹脂が、スチレン−アクリル系
共重合体を有し、該共重合体におけるアクリル成分のモ
ノマー比率が３０〜９０重量％であり、該共重合体の重
量平均分子量が約３０，０００〜７０，０００であり、
重量平均分子量／個数平均分子量が２〜１０であること
を特徴とする電子写真用キャリア。
【請求項２】フェライト粒子が周期律表ＩＡ、IIＡ、
III Ａ、IVＡ、ＶＡ、VIＡ、ＩＢ、IIＢ、IVＢ、ＶＢ、
VIＢ、VIIＢ及びVIII族の中から選ばれる元素を少なく
とも１種以上含有しており、且つその他の元素の含有量
が１重量％未満である請求項１記載の電子写真用キャリ
ア。