JPH06192140A - オレフィンの異性化方法 - Google Patents
オレフィンの異性化方法Info
- Publication number
- JPH06192140A JPH06192140A JP5227705A JP22770593A JPH06192140A JP H06192140 A JPH06192140 A JP H06192140A JP 5227705 A JP5227705 A JP 5227705A JP 22770593 A JP22770593 A JP 22770593A JP H06192140 A JPH06192140 A JP H06192140A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- steam
- titanium
- catalyst
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2772—Catalytic processes with metal oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、多くとも20個の炭素原子しか有し
ないｎ−オレフィンの異性化方法である。本方法は、オ
レフィンを含む仕込原料と、０．０３〜０．６重量％の
チタンで含浸されたアルミナをベースとし、かつ水蒸気
処理に付された触媒とを接触させることからなる。本方
法は、水蒸気の存在下に実施される。 【効果】 本発明の方法によると、選択率、転換率およ
び安定性を顕著に改善することができる。
ないｎ−オレフィンの異性化方法である。本方法は、オ
レフィンを含む仕込原料と、０．０３〜０．６重量％の
チタンで含浸されたアルミナをベースとし、かつ水蒸気
処理に付された触媒とを接触させることからなる。本方
法は、水蒸気の存在下に実施される。 【効果】 本発明の方法によると、選択率、転換率およ
び安定性を顕著に改善することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多くとも20個の炭素原
子しか有しないオレフィンの異性化方法、より詳しく
は、特別な触媒を用いた、ｎ−ブテンのイソブテンへの
異性化、およびｎ−ペンテンのイソペンテン（イソアミ
レン）への異性化方法について記載している。
子しか有しないオレフィンの異性化方法、より詳しく
は、特別な触媒を用いた、ｎ−ブテンのイソブテンへの
異性化、およびｎ−ペンテンのイソペンテン（イソアミ
レン）への異性化方法について記載している。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】ガソリン中における
鉛アルキルの還元のために、精製業者は、数年前から、
オクタン価を高めることができる種々の化合物、特にア
ルコールおよびエステルのガソリンへの組み込みを考え
ることになった。既知の最も有利な添加剤の１つである
メタノールの外に、MTBE（メチル第三ブチルエーテル）
は、アンチノック性を有する。このアンチノック性によ
って、ガソリンの品質の改良、およびこれらのオクタン
価の増加、すなわちメタノールを用いて得られたものよ
りも高い増加が可能になる。MTBEはまた、その他の多く
の利点を有する。例えば： ・沸点が、最も低いアンチノック性を有するガソリン成
分の沸点に相当すること、 ・前記成分と両立しうる蒸気圧、 ・優れた凝固点、 ・水への溶解性が低いこと、 ・炭化水素との完全な混和性等。
鉛アルキルの還元のために、精製業者は、数年前から、
オクタン価を高めることができる種々の化合物、特にア
ルコールおよびエステルのガソリンへの組み込みを考え
ることになった。既知の最も有利な添加剤の１つである
メタノールの外に、MTBE（メチル第三ブチルエーテル）
は、アンチノック性を有する。このアンチノック性によ
って、ガソリンの品質の改良、およびこれらのオクタン
価の増加、すなわちメタノールを用いて得られたものよ
りも高い増加が可能になる。MTBEはまた、その他の多く
の利点を有する。例えば： ・沸点が、最も低いアンチノック性を有するガソリン成
分の沸点に相当すること、 ・前記成分と両立しうる蒸気圧、 ・優れた凝固点、 ・水への溶解性が低いこと、 ・炭化水素との完全な混和性等。
【０００３】MTBEは一般に、イソブテンとメタノールと
から、下記反応式にしたがって得られる：
から、下記反応式にしたがって得られる：
【化１】
【０００４】イソブテンは一般に、接触クラッキング、
蒸気クラッキング、熱分解、および粘度低下方法の流出
物から出たＣ3 〜Ｃ4 オレフィン留分中に含まれてい
る。しかしながらこれらの種々の方法によって生じるイ
ソブテンの量は、MTBEの製造方法の大幅な発展が可能と
いうには十分ではない。
蒸気クラッキング、熱分解、および粘度低下方法の流出
物から出たＣ3 〜Ｃ4 オレフィン留分中に含まれてい
る。しかしながらこれらの種々の方法によって生じるイ
ソブテンの量は、MTBEの製造方法の大幅な発展が可能と
いうには十分ではない。
【０００５】このために、より多量のイソブテンを製造
するために、前記方法の流出物中に含まれているブテン
を、全部またはほぼ全部をイソブテンに異性化すること
が提案された。
するために、前記方法の流出物中に含まれているブテン
を、全部またはほぼ全部をイソブテンに異性化すること
が提案された。
【０００６】多くの触媒と組み合わされた多くの方法
が、文献で提案されている。用いられている触媒は一般
に、アルミナをベースとしている。あるいはより詳しく
は、活性化されたアルミナ、または蒸気処理されたアル
ミナ（US 3,558,733）をベースとしている。これは、ア
ルミナηまたはγ、ハロゲン化アルミナ（US 2,417,64
7）、ボーキサイト、ホウ素、ケイ素（US 4,013,590、U
S 4,038,337、GB 2,129,701、およびUS 4,434,315）、
またはジルコニウムの誘導体で処理されたアルミナ、お
よび様々なシリカ−アルミナ等のことである。
が、文献で提案されている。用いられている触媒は一般
に、アルミナをベースとしている。あるいはより詳しく
は、活性化されたアルミナ、または蒸気処理されたアル
ミナ（US 3,558,733）をベースとしている。これは、ア
ルミナηまたはγ、ハロゲン化アルミナ（US 2,417,64
7）、ボーキサイト、ホウ素、ケイ素（US 4,013,590、U
S 4,038,337、GB 2,129,701、およびUS 4,434,315）、
またはジルコニウムの誘導体で処理されたアルミナ、お
よび様々なシリカ−アルミナ等のことである。
【０００７】これらの触媒の大部分は、１回あたり(par
passe) の転換率が比較的低く、寄生反応、例えばクラ
ッキングおよび重合のせいで、選択率が低い。さらにこ
れらのクラッキングおよび重合は、性能の急速な低下を
引き起こす。
passe) の転換率が比較的低く、寄生反応、例えばクラ
ッキングおよび重合のせいで、選択率が低い。さらにこ
れらのクラッキングおよび重合は、性能の急速な低下を
引き起こす。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、特に選択性の
レベルにおいて改善された成績を得ることができ、かつ
安定性が増加している触媒を用いることからなる。
レベルにおいて改善された成績を得ることができ、かつ
安定性が増加している触媒を用いることからなる。
【０００９】アルミナ、好ましくはエータまたはガンマ
アルミナであって、良く決定された量（0.03〜0.6 重量
％）のチタンが添加され、かつ好ましくは、明確に定め
られた条件下に水蒸気処理を受けたアルミナから得られ
た触媒が、驚くべきことに、非常に顕著に改善された選
択率、転換率およびサイクル時間を生じることが発見さ
れた。
アルミナであって、良く決定された量（0.03〜0.6 重量
％）のチタンが添加され、かつ好ましくは、明確に定め
られた条件下に水蒸気処理を受けたアルミナから得られ
た触媒が、驚くべきことに、非常に顕著に改善された選
択率、転換率およびサイクル時間を生じることが発見さ
れた。
【００１０】本発明による方法において、Ｃ3 留分を除
去した後、前記方法から生じたＣ4オレフィン留分だ
け、あるいはＣ3 〜Ｃ4 オレフィン留分全部を異性化す
ることができる。
去した後、前記方法から生じたＣ4オレフィン留分だ
け、あるいはＣ3 〜Ｃ4 オレフィン留分全部を異性化す
ることができる。
【００１１】本発明によれば、１分子あたり５〜20個の
炭素原子を有する直鎖状オレフィン系炭化水素も異性化
できる。
炭素原子を有する直鎖状オレフィン系炭化水素も異性化
できる。
【００１２】温度300 〜570 ℃（好ましくは仕込原料が
ブテンおよび／またはペンテンであるとき、400 〜550
℃）、圧力１〜10絶対バールで（好ましくは仕込原料が
ブテンおよび／またはペンテンからなるとき、１〜５絶
対バールで）、異性化される仕込原料と、触媒とを接触
させる。
ブテンおよび／またはペンテンであるとき、400 〜550
℃）、圧力１〜10絶対バールで（好ましくは仕込原料が
ブテンおよび／またはペンテンからなるとき、１〜５絶
対バールで）、異性化される仕込原料と、触媒とを接触
させる。
【００１３】空間速度は、触媒１容あたり毎時、オレフ
ィン系仕込原料の容積で表示して、0.1 〜10ｈ-1である
（好ましくは仕込原料がブテンおよび／またはペンテン
であるとき、0.5 〜６ｈ-1である）。
ィン系仕込原料の容積で表示して、0.1 〜10ｈ-1である
（好ましくは仕込原料がブテンおよび／またはペンテン
であるとき、0.5 〜６ｈ-1である）。
【００１４】本発明によれば、この方法は、望ましくな
い二次反応を最少限にするために、水の存在下に実施さ
れる。反応器に導入される水の量は、Ｈ2 Ｏ／オレフィ
ン系炭化水素モル比0.1 〜10であるようなものである
（好ましくは仕込原料がブテンおよび／またはペンテン
であるとき、0.5 〜３である）。
い二次反応を最少限にするために、水の存在下に実施さ
れる。反応器に導入される水の量は、Ｈ2 Ｏ／オレフィ
ン系炭化水素モル比0.1 〜10であるようなものである
（好ましくは仕込原料がブテンおよび／またはペンテン
であるとき、0.5 〜３である）。
【００１５】触媒の製造のためには、好ましくは活性化
された市販アルミナを用いてもよい。これらのアルミナ
は、好ましくはエータおよびガンマアルミナの群から選
ばれ、アルカリ含量が低い。例えば0.1 ％以下のナトリ
ウムを含む。
された市販アルミナを用いてもよい。これらのアルミナ
は、好ましくはエータおよびガンマアルミナの群から選
ばれ、アルカリ含量が低い。例えば0.1 ％以下のナトリ
ウムを含む。
【００１６】このアルミナの比表面積は、有利には10〜
500 ｍ2 ／ｇ、好ましくは50〜450ｍ2 ／ｇであり、こ
の細孔容積は0.4 〜0.8 cm3 ／ｇである。
500 ｍ2 ／ｇ、好ましくは50〜450ｍ2 ／ｇであり、こ
の細孔容積は0.4 〜0.8 cm3 ／ｇである。
【００１７】本発明による触媒は、アルミナ担体上に、
二酸化チタン0.05〜１％、好ましくは0.085 〜0.5 ％を
添加して製造する。この二酸化チタンの添加が可能なあ
らゆる方法が適する。例えばアルミニウム化合物を含む
溶液中に、チタン化合物を溶解することができ、水酸化
チタンが共沈するようにアルミナの沈澱条件を調節する
ことができる。同様に、ゲル形態の水和アルミナ（アル
ミニウムのａ−三水和物、ｂ−三水和物またはａ−一水
和物）に、ルチルおよびアナタース形態の二酸化チタン
と、次酸化物ＴｉＯおよびＴｉ2 Ｏ3 と、チタン酸と、
アルカリ、アルカリ土類およびアンモニウムのチタン酸
塩と、チタンの有機および無機の、可溶塩および不溶塩
とからなる群から選ばれる少なくとも１つのチタン化合
物を添加してもよい。
二酸化チタン0.05〜１％、好ましくは0.085 〜0.5 ％を
添加して製造する。この二酸化チタンの添加が可能なあ
らゆる方法が適する。例えばアルミニウム化合物を含む
溶液中に、チタン化合物を溶解することができ、水酸化
チタンが共沈するようにアルミナの沈澱条件を調節する
ことができる。同様に、ゲル形態の水和アルミナ（アル
ミニウムのａ−三水和物、ｂ−三水和物またはａ−一水
和物）に、ルチルおよびアナタース形態の二酸化チタン
と、次酸化物ＴｉＯおよびＴｉ2 Ｏ3 と、チタン酸と、
アルカリ、アルカリ土類およびアンモニウムのチタン酸
塩と、チタンの有機および無機の、可溶塩および不溶塩
とからなる群から選ばれる少なくとも１つのチタン化合
物を添加してもよい。
【００１８】同様に、成形されたアルミナ担体から出発
して、チタンの有機または無機塩の溶液でこれを含浸さ
せてもよい。一般に、触媒担体の成形前、成形中、ある
いは成形後に、チタンの添加を行なってもよい。
して、チタンの有機または無機塩の溶液でこれを含浸さ
せてもよい。一般に、触媒担体の成形前、成形中、ある
いは成形後に、チタンの添加を行なってもよい。
【００１９】好ましい方法は、少なくとも１つのアルミ
ニウム有機化合物（例えばアルミニウムイソプロピラー
トのようなアルコキシアルミニウム）の有機溶液（例え
ばアルコール）に、少なくとも１つのチタン有機化合
物、例えばテトラエトキシチタンを添加し、ついでこの
ようにして得られた溶液を加水分解することからなる。
ニウム有機化合物（例えばアルミニウムイソプロピラー
トのようなアルコキシアルミニウム）の有機溶液（例え
ばアルコール）に、少なくとも１つのチタン有機化合
物、例えばテトラエトキシチタンを添加し、ついでこの
ようにして得られた溶液を加水分解することからなる。
【００２０】同様に、加水分解が容易な無機化合物の形
態のチタン、例えば四塩化チタンＴｉＣｌ4 を添加して
もよい。
態のチタン、例えば四塩化チタンＴｉＣｌ4 を添加して
もよい。
【００２１】もう１つの好ましい方法は、チタンをベー
スとする有機化合物、例えばテトラエチルチタンのよう
なアルコキシチタン、および／またはチタンの無機化合
物（例えば三塩化チタン）の調節された量を、アルキル
アルミニウム（例えばトリエチルアルミニウム）、エチ
レンおよび少なくとも１つの前記チタン化合物の反応に
よるポリアルコキシアルミニウムのチーグラー合成のあ
いだ、添加することからなる。重合ついで後続の酸化に
よって、前記ポリアルコキシアルミニウムを製造する。
これの加水分解は、ポリオール、およびチタンを含む水
和アルミナを生じる。
スとする有機化合物、例えばテトラエチルチタンのよう
なアルコキシチタン、および／またはチタンの無機化合
物（例えば三塩化チタン）の調節された量を、アルキル
アルミニウム（例えばトリエチルアルミニウム）、エチ
レンおよび少なくとも１つの前記チタン化合物の反応に
よるポリアルコキシアルミニウムのチーグラー合成のあ
いだ、添加することからなる。重合ついで後続の酸化に
よって、前記ポリアルコキシアルミニウムを製造する。
これの加水分解は、ポリオール、およびチタンを含む水
和アルミナを生じる。
【００２２】実験によって次のことが確認された。すな
わちこれらの方法は、アルコキシアルミニウムまたはポ
リアルコキシアルミニウムの加水分解後に得られるアル
ミナマトリックス中に、チタンイオンの特に高い分散を
生じたことである。例えばチタンの好ましい含浸方法に
よって、担体が球または押出し物等の形態であるとき、
球毎に、あるいは押出し物毎に一定のＴｉＯ2 含量を得
ることができる。所望の平均濃度がＣ％であるならば、
濃度Ｃは、球毎、あるいは押出し物毎に、本発明の好ま
しい方法を用いた場合、この濃度のＣ±５重量％のあい
だ、あるいは±３重量％のあいだにさえとどまるであろ
う。より詳しくは0.06〜0.15％のＴｉＯ2 を含む触媒の
担体を用いて、さらに改善された結果が得られた。
わちこれらの方法は、アルコキシアルミニウムまたはポ
リアルコキシアルミニウムの加水分解後に得られるアル
ミナマトリックス中に、チタンイオンの特に高い分散を
生じたことである。例えばチタンの好ましい含浸方法に
よって、担体が球または押出し物等の形態であるとき、
球毎に、あるいは押出し物毎に一定のＴｉＯ2 含量を得
ることができる。所望の平均濃度がＣ％であるならば、
濃度Ｃは、球毎、あるいは押出し物毎に、本発明の好ま
しい方法を用いた場合、この濃度のＣ±５重量％のあい
だ、あるいは±３重量％のあいだにさえとどまるであろ
う。より詳しくは0.06〜0.15％のＴｉＯ2 を含む触媒の
担体を用いて、さらに改善された結果が得られた。
【００２３】触媒上のチタン含量を、螢光Ｘで測定す
る。
る。
【００２４】ついで、このようにして得られた触媒を、
温度100 〜130 ℃で乾燥し、場合によっては空気下、温
度400 〜800 ℃、好ましくは450 〜750 ℃で、１〜５時
間の様々な時間のあいだ焼成する。ついで有利には、水
蒸気下、温度120 〜700 ℃、好ましくは300 〜700 ℃
で、水蒸気分圧0.5 バール以上、好ましくは0.6 〜１バ
ール以上で、0.5 〜120 時間、好ましくは１〜100 時間
のあいだ、触媒を処理してもよい。
温度100 〜130 ℃で乾燥し、場合によっては空気下、温
度400 〜800 ℃、好ましくは450 〜750 ℃で、１〜５時
間の様々な時間のあいだ焼成する。ついで有利には、水
蒸気下、温度120 〜700 ℃、好ましくは300 〜700 ℃
で、水蒸気分圧0.5 バール以上、好ましくは0.6 〜１バ
ール以上で、0.5 〜120 時間、好ましくは１〜100 時間
のあいだ、触媒を処理してもよい。
【００２５】異性化成績は下記によって表わされる： (1) ブテンの転換率
【数１】 (2) イソブテンの選択率
【数２】 (3) イソブテン収率
【数３】
【００２６】
【実施例】下記の実施例は本発明を明確にするが、その
範囲を限定するものではない。
範囲を限定するものではない。
【００２７】［実施例１］本発明に合致しない触媒Ａ 比表面積200 ｍ2 ／ｇの市販のアルミナγ担体を、560
℃で20時間、水蒸気分圧0.8 バールの割合で水蒸気処理
に付す。この触媒を、Ｃ4 オレフィン留分の異性化に用
いる。この留分の組成を表１に示す。操作条件は下記の
とおりである： LHSV＝２ｈ-1 Ｈ2 Ｏ／Ｃ4 ＝（モル）＝２ Ｔ＝530 ℃ ｐ＝絶対１バール 得られた成績は、１時間の作動後については表１に、30
時間の作動後については表２に示す。
℃で20時間、水蒸気分圧0.8 バールの割合で水蒸気処理
に付す。この触媒を、Ｃ4 オレフィン留分の異性化に用
いる。この留分の組成を表１に示す。操作条件は下記の
とおりである： LHSV＝２ｈ-1 Ｈ2 Ｏ／Ｃ4 ＝（モル）＝２ Ｔ＝530 ℃ ｐ＝絶対１バール 得られた成績は、１時間の作動後については表１に、30
時間の作動後については表２に示す。
【００２８】成績は悪く、時間の経過とともに低下する
ことがわかる。
ことがわかる。
【００２９】［実施例２］本発明に合致した触媒Ｂ 実施例１で用いられた市販のアルミナγ担体であって、
これを、水溶液状の十水和蓚酸チタンからのチタン0.1
％で含浸し、ついで100 ℃で２時間乾燥し、600 ℃で２
時間焼成する。このようにして得られた触媒Ｂを、実施
例１に記載されたのと同じ水蒸気下の処理に付し、つい
で前記操作条件において、Ｃ4 オレフィン留分の異性化
方法において用いる。
これを、水溶液状の十水和蓚酸チタンからのチタン0.1
％で含浸し、ついで100 ℃で２時間乾燥し、600 ℃で２
時間焼成する。このようにして得られた触媒Ｂを、実施
例１に記載されたのと同じ水蒸気下の処理に付し、つい
で前記操作条件において、Ｃ4 オレフィン留分の異性化
方法において用いる。
【００３０】得られた成績は、１時間の作動後について
は表１に、30時間の作動後については表２に示す。
は表１に、30時間の作動後については表２に示す。
【００３１】本発明による触媒Ｂを用いて得られた成績
は、本発明に合致しない触媒Ａを用いて得られた成績よ
りも、活性、選択性および安定性において、明らかに優
れている。
は、本発明に合致しない触媒Ａを用いて得られた成績よ
りも、活性、選択性および安定性において、明らかに優
れている。
【００３２】［実施例３］本発明に合致した触媒Ｃ 触媒Ｃは、実施例２に記載された操作条件において実施
された、Ｔｉ担持、乾燥、および焼成後、水蒸気処理に
付されないという点で、触媒Ｂと異なる。
された、Ｔｉ担持、乾燥、および焼成後、水蒸気処理に
付されないという点で、触媒Ｂと異なる。
【００３３】触媒Ｃを、前記操作条件において、Ｃ4 オ
レフィン留分の異性化方法において用いる。
レフィン留分の異性化方法において用いる。
【００３４】触媒Ｃを用いて得られた成績は、１時間の
作動後については表１に、30時間の作動後については表
２に示す。
作動後については表１に、30時間の作動後については表
２に示す。
【００３５】触媒Ｃの成績は、触媒Ａと触媒Ｂとのあい
だに位置することがわかる。
だに位置することがわかる。
【００３６】表１において、Ｃ2 はエタンを示し、Ｃ2
＝はエチレン、Ｃ3 はプロパン、Ｃ3 ＝はプロペン、ｉ
Ｃ4 はイソブタン、ｎＣ4 はｎ−ブタン、Ｃ4 ＝２ＴＲ
はトランス−２−ブテン、Ｃ4 ＝１は１−ブテン、ｉＣ
4 ＝はイソブテン、Ｃ4 ＝２Ｃｉｓはシス−２−ブテ
ン、Ｃ4 ＝＝はブタジエン、Ｃ5 + は炭素原子数５以上
の炭化水素を表わす。
＝はエチレン、Ｃ3 はプロパン、Ｃ3 ＝はプロペン、ｉ
Ｃ4 はイソブタン、ｎＣ4 はｎ−ブタン、Ｃ4 ＝２ＴＲ
はトランス−２−ブテン、Ｃ4 ＝１は１−ブテン、ｉＣ
4 ＝はイソブテン、Ｃ4 ＝２Ｃｉｓはシス−２−ブテ
ン、Ｃ4 ＝＝はブタジエン、Ｃ5 + は炭素原子数５以上
の炭化水素を表わす。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン ピエール ブルザンスキ フランス国 サーント フォア レ リヨ ン リュ デュ ブリュレ 25 (72)発明者 ジャン ダガン フランス国 パリー リュ レオーン フ ロ 21／23 (72)発明者 フィリップ クルチ フランス国 ウーユ リュ コンドルセ 91
Claims (14)
- 【請求項１】 １分子あたり多くとも20個の炭素原子し
か有しない直鎖状オレフィン系炭化水素の異性化方法に
おいて、温度３００〜５７０℃、圧力０．１〜１MPa 、
空間速度０．１〜１０ｈ-1において、水注入を行ないな
がら、前記炭化水素を、アルミナと０．０３〜０．６重
量％のチタンとを含む触媒と接触させ、注入水／オレフ
ィン系炭化水素のモル比が０．１〜１０であることを特
徴とする方法。 - 【請求項２】 アルミナとチタンとを含む触媒が、炭化
水素と接触させられる前に、水蒸気処理を受けたもので
あり、前記処理は、１２０〜７００℃で、０．５バール
以上の水蒸気分圧下、０．５〜１２０時間のあいだ行な
われることを特徴とする、請求項１による方法。 - 【請求項３】 処理される直鎖状オレフィン系炭化水素
が、ブテンとペンテンとからなる群から選ばれることを
特徴とする、請求項１または２による方法。 - 【請求項４】 異性化温度が、４００〜５５０℃である
ことを特徴とする、請求項１〜３のうちの１つによる方
法。 - 【請求項５】 異性化圧力が、０．１〜０．５ＭＰａで
あることを特徴とする、請求項１〜４のうちの１つによ
る方法。 - 【請求項６】 空間速度が０．５〜６ｈ-1であることを
特徴とする、請求項１〜５のうちの１つによる方法。 - 【請求項７】 注入水／炭化水素のモル比が０．５〜３
であることを特徴とする、請求項３による方法。 - 【請求項８】 アルミナがガンマアルミナであることを
特徴とする、請求項１〜７のうちの１つによる方法。 - 【請求項９】 アルミナがエータアルミナであることを
特徴とする、請求項１〜８のうちの１つによる方法。 - 【請求項１０】 アルミナのナトリウム含量が、０．１
重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜９のう
ちの１つによる方法。 - 【請求項１１】 アルミナの比表面積が、１０〜５５０
ｍ2 ／ｇであることを特徴とする、請求項１〜１０のう
ちの１つによる方法。 - 【請求項１２】 アルミナの細孔容積が、０．４〜０．
８cm3 ／ｇであることを特徴とする、請求項１〜１１の
うちの１つによる方法。 - 【請求項１３】 水蒸気処理が、温度が３００〜７００
℃で行なわれることを特徴とする、請求項２による方
法。 - 【請求項１４】 水蒸気処理が、水蒸気分圧０．６〜１
バールで行なわれることを特徴とする、請求項２による
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW083101093A TW279853B (ja) | 1993-02-04 | 1994-02-08 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9210949A FR2695636B1 (fr) | 1992-09-15 | 1992-09-15 | Procédé pour l'isomérisation des oléfines. |
| FR9210949 | 1992-09-15 | ||
| CN94101248A CN1051295C (zh) | 1992-09-15 | 1994-02-05 | 烯烃的异构化 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192140A true JPH06192140A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=36940642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5227705A Pending JPH06192140A (ja) | 1992-09-15 | 1993-09-14 | オレフィンの異性化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5321195A (ja) |
| EP (1) | EP0588680B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06192140A (ja) |
| CN (1) | CN1051295C (ja) |
| CA (1) | CA2106293A1 (ja) |
| DE (1) | DE69305948T2 (ja) |
| FR (1) | FR2695636B1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008475A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光触媒酸化チタンの製造方法 |
| JP2006524201A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | シス−２−ペンテンニトリルをトランス−３−ペンテンニトリルに異性体化する方法 |
| JP2013241386A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-12-05 | Kao Corp | オレフィンの製造方法 |
| JP2016539128A (ja) * | 2013-11-20 | 2016-12-15 | ルーマス テクノロジー インク． | 高耐被毒性オレフィン二重結合異性化触媒 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2701258B1 (fr) * | 1993-02-09 | 1995-04-28 | Inst Francais Du Petrole | Procédé continu pour l'isomérisation des oléfines. |
| ES2108948T3 (es) * | 1994-01-25 | 1998-01-01 | Inst Francais Du Petrole | Procedimiento para la isomerizacion de las olefinas. |
| FR2716879B1 (fr) * | 1994-03-01 | 1996-05-31 | Inst Francais Du Petrole | Procédé pour l'isomérisation des oléfines. |
| US8119849B2 (en) * | 2008-12-29 | 2012-02-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene production |
| CN102464554B (zh) * | 2010-11-17 | 2014-04-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃双键异构化的方法 |
| DE102013014802A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-05 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Anlage zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffprodukten |
| EP2995599A1 (de) | 2014-09-11 | 2016-03-16 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen |
| CN105037108A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-11-11 | 安徽海德石油化工有限公司 | 一种利用炼厂碳四馏分生产mtbe的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1017878B (it) * | 1974-08-02 | 1977-08-10 | Snam Progetti | Processo per la isomerizzazione di alcheni |
| JPS5824350A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-14 | Nippon Oil Co Ltd | 異性化触媒ならびにその製造方法 |
| US4436949A (en) * | 1982-09-21 | 1984-03-13 | Phillips Petroleum Company | Olefin conversion process |
| US4814519A (en) * | 1987-12-30 | 1989-03-21 | Mobil Oil Corporation | Production of ethers from olefins |
| GB9024343D0 (en) * | 1990-11-08 | 1990-12-19 | British Petroleum Co Plc | Process for the preparation of branched olefins |
| ATE184586T1 (de) * | 1991-06-05 | 1999-10-15 | Equistar Chem Lp | Verfahren zur isomerisierung von geradlinigen olefinen in isoolefine |
-
1992
- 1992-09-15 FR FR9210949A patent/FR2695636B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-04 US US08/013,599 patent/US5321195A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-27 DE DE69305948T patent/DE69305948T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-27 EP EP93402113A patent/EP0588680B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-14 JP JP5227705A patent/JPH06192140A/ja active Pending
- 1993-09-15 CA CA002106293A patent/CA2106293A1/fr not_active Abandoned
-
1994
- 1994-02-05 CN CN94101248A patent/CN1051295C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006524201A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | シス−２−ペンテンニトリルをトランス−３−ペンテンニトリルに異性体化する方法 |
| JP2006008475A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光触媒酸化チタンの製造方法 |
| JP2013241386A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-12-05 | Kao Corp | オレフィンの製造方法 |
| JP2016539128A (ja) * | 2013-11-20 | 2016-12-15 | ルーマス テクノロジー インク． | 高耐被毒性オレフィン二重結合異性化触媒 |
| US9975819B2 (en) | 2013-11-20 | 2018-05-22 | Lummus Technology Inc. | Olefin double bond isomerization catalyst with high poison resistance |
| US10815167B2 (en) | 2013-11-20 | 2020-10-27 | Lummus Technology Inc. | Olefin double bond isomerization catalyst with high poison resistance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69305948T2 (de) | 1997-03-13 |
| EP0588680B1 (fr) | 1996-11-13 |
| CA2106293A1 (fr) | 1994-03-16 |
| EP0588680A1 (fr) | 1994-03-23 |
| US5321195A (en) | 1994-06-14 |
| FR2695636B1 (fr) | 1994-12-02 |
| CN1106367A (zh) | 1995-08-09 |
| CN1051295C (zh) | 2000-04-12 |
| FR2695636A1 (fr) | 1994-03-18 |
| DE69305948D1 (de) | 1996-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5182247A (en) | Sulfated catalyst for skeletal isomerization of olefins | |
| JPH06192140A (ja) | オレフィンの異性化方法 | |
| US3114785A (en) | Process for shifting the double bond in an olefinic hydrocarbon | |
| US5310713A (en) | Regeneration of an alkylation catalyst with hydrogen | |
| US4048109A (en) | Oligomerization process and catalysts therefor | |
| US5659104A (en) | Olefin isomerisation process | |
| US4778943A (en) | Skeletal isomerization of olefins over halogen-containing alkaline earth oxide catalysts | |
| US3730958A (en) | Skeletal isomerization of olefins over halogen-containing zirconia catalyst | |
| US3663453A (en) | Skeletal isomerization of olefins over halogen-containing zirconia catalyst | |
| US5739074A (en) | Metal cation-modified alkylation catalysts | |
| EP0962435B1 (en) | Improved process for alkylation of alkanes with C3 to C5 alkyl halides using a solid acid catalyst | |
| EP0650394A4 (en) | IMPROVED CATALYSTS CONTAINING ACTIVE TRANSITIONAL ALUMINUM OXIDES USING LEWIS ACID AND PROCESS FOR THE ALKYLATION OF ISOPARAFFIN USING SAID CATALYSTS. | |
| US4654463A (en) | Skeletal isomerization of olefins over bromided aluminas | |
| KR100309489B1 (ko) | 올레핀을이성질화시키는방법 | |
| US2355868A (en) | Catalytic hydrocarbon reactions and catalysts therefor | |
| US6103947A (en) | Alkylation of alkanes with mixtures of alkenes and alkyl halides | |
| US4083800A (en) | Alkylation process and method for catalyst regeneration | |
| US5545793A (en) | Skeletal isomerisation process for olefins using an alumina-based compound | |
| US5849977A (en) | Metal cation-modified alkylation catalysts | |
| US4404417A (en) | Isomerization | |
| US4490571A (en) | Oligomerization of olefins | |
| EP0679437B1 (en) | Periodic regeneration of a deactivated solid alkylation catalyst with hydrogen | |
| EP0664278A1 (fr) | Procédé pour l'isomérisation des oléfines | |
| CA2122220C (en) | Periodic regeneration of a deactivated solid alkylation catalyst with hydrogen | |
| JP2996421B2 (ja) | β，β’−ジアルキルナフタレン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030506 |