JPH06192511A - 熱可塑性ポリビニルアルコール／ポリオレフィンブレンドの反応性溶融押出しグラフト - Google Patents
熱可塑性ポリビニルアルコール／ポリオレフィンブレンドの反応性溶融押出しグラフトInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィンと熱可塑性ポリビニルアルコ
ールとの混和性ブレンドの製造方法の提供。 【構成】（ａ） ポリオレフィンを溶融押出機の中で溶
融し、（ｂ） 不飽和カルボン酸又は無水物を加えて溶
融ポリオレフィンと一緒に押出機の下方で溶融ブレンド
し、（ｃ） ペルオキシドを溶融ブレンドに添加し、そ
して不飽和カルボン酸又は無水物をポリオレフィンにグ
ラフトし、そして（ｄ） 熱可塑性ＰＶＯＨをグラフト
したポリオレフィン／不飽和カルボン酸又は無水物の溶
融混合物に溶融ブレンドすることからなる、ポリオレフ
ィンと熱可塑性ポリビニルアルコールの混和性ブレンド
の製造方法。
ールとの混和性ブレンドの製造方法の提供。 【構成】（ａ） ポリオレフィンを溶融押出機の中で溶
融し、（ｂ） 不飽和カルボン酸又は無水物を加えて溶
融ポリオレフィンと一緒に押出機の下方で溶融ブレンド
し、（ｃ） ペルオキシドを溶融ブレンドに添加し、そ
して不飽和カルボン酸又は無水物をポリオレフィンにグ
ラフトし、そして（ｄ） 熱可塑性ＰＶＯＨをグラフト
したポリオレフィン／不飽和カルボン酸又は無水物の溶
融混合物に溶融ブレンドすることからなる、ポリオレフ
ィンと熱可塑性ポリビニルアルコールの混和性ブレンド
の製造方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明はポリオレフィン及び熱可塑性ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＯＨ）の溶融押出し可能なブレ
ンドに関し、そしてより詳しくはポリオレフィン及び熱
可塑性ＰＶＯＨの反応性押出しグラフトしたブレンドに
関する。
ビニルアルコール（ＰＶＯＨ）の溶融押出し可能なブレ
ンドに関し、そしてより詳しくはポリオレフィン及び熱
可塑性ＰＶＯＨの反応性押出しグラフトしたブレンドに
関する。
【０００２】
【発明の背景】ポリマーを改質するいっそう有用な方法
の一つはそれを異なる構造と性質を持つ他のポリマーと
ブレンドすることを伴う。実際に、ポリマーブレンドの
問題は過去１０年間においてポリマーの分野における重
要な研究及び開発の領域の一つであった。ポリマーブレ
ンドが相溶性（miscible）であること、すなわちそれら
が熱力学的な相溶性（miscibility）を示しそして分子
寸法のスケールで混合されるケースはまれである。これ
らのブレンドは機械的に混和性（compatible）である。
の一つはそれを異なる構造と性質を持つ他のポリマーと
ブレンドすることを伴う。実際に、ポリマーブレンドの
問題は過去１０年間においてポリマーの分野における重
要な研究及び開発の領域の一つであった。ポリマーブレ
ンドが相溶性（miscible）であること、すなわちそれら
が熱力学的な相溶性（miscibility）を示しそして分子
寸法のスケールで混合されるケースはまれである。これ
らのブレンドは機械的に混和性（compatible）である。
【０００３】しかしながら、大部分のブレンドは相分離
し、そして一般に貧弱な機械的混和性（mechanical com
patibility）を示す。ポリマー組成が類似している場
合、例えばポリオレフィンが他のポリオレフィンとブレ
ンドされている場合、又は界面活性剤がポリマーブレン
ドの成分間の界面における混和性を改良するために添加
されている若干の場合において、相分離した系が機械的
混和性を示すことがある。
し、そして一般に貧弱な機械的混和性（mechanical com
patibility）を示す。ポリマー組成が類似している場
合、例えばポリオレフィンが他のポリオレフィンとブレ
ンドされている場合、又は界面活性剤がポリマーブレン
ドの成分間の界面における混和性を改良するために添加
されている若干の場合において、相分離した系が機械的
混和性を示すことがある。
【０００４】ポリオレフィンとＰＶＯＨのブレンドにつ
いては、ポリマー混和性における極端な状態の認められ
ることが予想される。ポリオレフィンは極めて水不感受
性であり、一方ＰＶＯＨは水に溶解する。ポリオレフィ
ンは疎水性化合物例えば油及びグリースに感受性であ
り、これに対してＰＶＯＨは極めて耐性である。
いては、ポリマー混和性における極端な状態の認められ
ることが予想される。ポリオレフィンは極めて水不感受
性であり、一方ＰＶＯＨは水に溶解する。ポリオレフィ
ンは疎水性化合物例えば油及びグリースに感受性であ
り、これに対してＰＶＯＨは極めて耐性である。
【０００５】ポリオレフィン及び熱可塑性ＰＶＯＨのポ
リマーブレンドは溶融加工可能であるが、しかしながら
それらは極めて貧弱な機械的混和性を示す。この貧弱な
機械的混和性は未ブレンド成分の性質に関連してブレン
ドの機械的特性の概要に明らかされており、この場合ブ
レンドは破断点伸び、引張り強さ及び靭性においてかな
りの欠点がある。その上、このブレンドは射出成形表面
及び機械的試験のための破砕試料の形状に認められるよ
うに非均質性を示す。
リマーブレンドは溶融加工可能であるが、しかしながら
それらは極めて貧弱な機械的混和性を示す。この貧弱な
機械的混和性は未ブレンド成分の性質に関連してブレン
ドの機械的特性の概要に明らかされており、この場合ブ
レンドは破断点伸び、引張り強さ及び靭性においてかな
りの欠点がある。その上、このブレンドは射出成形表面
及び機械的試験のための破砕試料の形状に認められるよ
うに非均質性を示す。
【０００６】ポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレン
ドの実用性としては、機械的混和性が達成できれば、遮
断フィルム、フォーム、射出成形物品及び押出し成形を
含む多くの用途を構想することができる。ポリオレフィ
ン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの可能な実用性は特許文
献に記述されている。これらの特許はポリオレフィン及
び熱可塑性ＰＶＯＨの不十分な機械的混和性に特に言及
しており、そしてこの欠点を解決するための種々の取り
組み方について数多く記述されている。このようにポリ
オレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの改質は有用な
性質を得るために必要なことである。
ドの実用性としては、機械的混和性が達成できれば、遮
断フィルム、フォーム、射出成形物品及び押出し成形を
含む多くの用途を構想することができる。ポリオレフィ
ン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの可能な実用性は特許文
献に記述されている。これらの特許はポリオレフィン及
び熱可塑性ＰＶＯＨの不十分な機械的混和性に特に言及
しており、そしてこの欠点を解決するための種々の取り
組み方について数多く記述されている。このようにポリ
オレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの改質は有用な
性質を得るために必要なことである。
【０００７】米国特許４,６００,７４６は遮断ポリマー
ブレンドをつくるためＰＶＯＨの官能ポリマーとの混和
性化、すなわちポリオレフィン又はエチレン−エステル
のＰＶＯＨのヒドロキシルと反応することができる化合
物群例えばカルボン酸、無水物とのコポリマーが開示さ
れている。エチレン−アクリル酸、エチレン−メタクリ
ル酸、イオノマー及び無水マレイン酸をグラフトしたポ
リオレフィンが溶融加工可能なアロイ（alloys）として
ＰＶＯＨとのブレンドに開示されている。
ブレンドをつくるためＰＶＯＨの官能ポリマーとの混和
性化、すなわちポリオレフィン又はエチレン−エステル
のＰＶＯＨのヒドロキシルと反応することができる化合
物群例えばカルボン酸、無水物とのコポリマーが開示さ
れている。エチレン−アクリル酸、エチレン−メタクリ
ル酸、イオノマー及び無水マレイン酸をグラフトしたポ
リオレフィンが溶融加工可能なアロイ（alloys）として
ＰＶＯＨとのブレンドに開示されている。
【０００８】米国特許４,９５０,５１３はポリオレフィ
ン、ポリアミドとＰＶＯＨの溶融ブレンド及びアルキル
カルボキシル置換ポリオレフィンの積層物を開示してい
る。この積層物は遮断フィルム組成物として使用され
る。米国特許４,８０６,５９７は不飽和ジカルボン酸又
は無水物で改質した芳香族ポリカーボネート、ポリオレ
フィン、エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び水
素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマーのブレン
ドを開示している。米国特許４,３６２,８４４はポリプ
ロピレン及びエチレン−ビニルアルコールコポリマーの
２軸方向に伸びる混合物を開示している。混和性を改善
すると言われるカップリング剤は無水マレイン酸又はア
クリル酸をグラフトしたポリプロピレン又はエチレン−
アクリル酸コポリマーを含む。
ン、ポリアミドとＰＶＯＨの溶融ブレンド及びアルキル
カルボキシル置換ポリオレフィンの積層物を開示してい
る。この積層物は遮断フィルム組成物として使用され
る。米国特許４,８０６,５９７は不飽和ジカルボン酸又
は無水物で改質した芳香族ポリカーボネート、ポリオレ
フィン、エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び水
素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマーのブレン
ドを開示している。米国特許４,３６２,８４４はポリプ
ロピレン及びエチレン−ビニルアルコールコポリマーの
２軸方向に伸びる混合物を開示している。混和性を改善
すると言われるカップリング剤は無水マレイン酸又はア
クリル酸をグラフトしたポリプロピレン又はエチレン−
アクリル酸コポリマーを含む。
【０００９】上記文献はＰＶＯＨとの混和性を改善する
ためのオレフィンの改質を含む種々の方法を開示してい
る。これらの方法はポリオレフィン構造中に極性基又は
潜在的反応性基、例えばカルボン酸又は無水物官能性を
含ませることからなる。
ためのオレフィンの改質を含む種々の方法を開示してい
る。これらの方法はポリオレフィン構造中に極性基又は
潜在的反応性基、例えばカルボン酸又は無水物官能性を
含ませることからなる。
【００１０】Borggreve, P. J. M. et al, 「ナイロン
ゴムブレンドにおける脆性−靭性転移：ゴム濃度及び粒
径の効果」、POLYMER, 1987, Vol 28, August, (1489〜
1496）はペルオキシドを使用して無水マレイン酸をポリ
オレフィンにグラフトするポリオレフィンのポリアミド
との混和性化のための一回押出し操作を開示している。
ゴムブレンドにおける脆性−靭性転移：ゴム濃度及び粒
径の効果」、POLYMER, 1987, Vol 28, August, (1489〜
1496）はペルオキシドを使用して無水マレイン酸をポリ
オレフィンにグラフトするポリオレフィンのポリアミド
との混和性化のための一回押出し操作を開示している。
【００１１】
【発明の概要】本発明はポリオレフィン及びＰＶＯＨの
溶融反応性一回押出し混和性化を提供する。不飽和酸又
は無水物のポリオレフィンへの溶融反応性グラフトと引
き続く（同時に）熱可塑性ＰＶＯＨとの反応により機械
的混和性をつくり出し、これはプレグラフトしたポリオ
レフィンをＰＶＯＨと溶融ブレンド操作中に混合すると
いう従来技術を超える大きな利益を与えるものである。
溶融反応性一回押出し混和性化を提供する。不飽和酸又
は無水物のポリオレフィンへの溶融反応性グラフトと引
き続く（同時に）熱可塑性ＰＶＯＨとの反応により機械
的混和性をつくり出し、これはプレグラフトしたポリオ
レフィンをＰＶＯＨと溶融ブレンド操作中に混合すると
いう従来技術を超える大きな利益を与えるものである。
【００１２】特に、溶融反応性一回押出しによるポリオ
レフィン及び熱可塑性ＰＶＯＨの混和性ブレンドの製造
方法は、（１） ポリオレフィンを溶融押出機中で溶融
し、（２） 不飽和カルボン酸又は無水物を溶融ポリオ
レフィン中に溶融ブレンドし、（３） 遊離ラジカル源
を溶融ブレンドに添加し、そして不飽和カルボン酸又は
無水物をポリオレフィンにグラフトし、（４） 熱可塑
性ＰＶＯＨをグラフトしたポリオレフィン／不飽和カル
ボン酸又は無水物溶融混合物中に溶融ブレンドし、そし
て場合により（５） ダイを通して押し出し、そして
（６） 冷却しそしてペレット化することからなる。
レフィン及び熱可塑性ＰＶＯＨの混和性ブレンドの製造
方法は、（１） ポリオレフィンを溶融押出機中で溶融
し、（２） 不飽和カルボン酸又は無水物を溶融ポリオ
レフィン中に溶融ブレンドし、（３） 遊離ラジカル源
を溶融ブレンドに添加し、そして不飽和カルボン酸又は
無水物をポリオレフィンにグラフトし、（４） 熱可塑
性ＰＶＯＨをグラフトしたポリオレフィン／不飽和カル
ボン酸又は無水物溶融混合物中に溶融ブレンドし、そし
て場合により（５） ダイを通して押し出し、そして
（６） 冷却しそしてペレット化することからなる。
【００１３】反応性溶融一回押出し混和性化方法の利点
としては次のことがあげられる。 （ａ） ブレンドの均質性が耐水性を改善すること、
（ｂ） 残留する不飽和カルボン酸又は無水物をＰＶＯ
Ｈ又はヒドロキシル基を有する可塑化剤と反応させるこ
とができ、従って成分を別につくる場合生ずるであろう
残留物質に付随する問題が起きないこと、及び（ｃ）
グラフトしたポリオレフィンを製造し、ペレット化しそ
して熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に再押出しする代わりに反
応性一回押出し方法を実施することにおける経済的利
益。
としては次のことがあげられる。 （ａ） ブレンドの均質性が耐水性を改善すること、
（ｂ） 残留する不飽和カルボン酸又は無水物をＰＶＯ
Ｈ又はヒドロキシル基を有する可塑化剤と反応させるこ
とができ、従って成分を別につくる場合生ずるであろう
残留物質に付随する問題が起きないこと、及び（ｃ）
グラフトしたポリオレフィンを製造し、ペレット化しそ
して熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に再押出しする代わりに反
応性一回押出し方法を実施することにおける経済的利
益。
【００１４】
【発明の詳述】熱可塑性ＰＶＯＨ及び種々のポリオレフ
ィンのブレンドの機械的及び視覚的混和性は極めて貧弱
である。本発明は不飽和カルボン酸又は無水物をポリオ
レフィン上に一回溶融反応性押出しグラフトし、続いて
熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に溶融混合し、それによりグラ
フトしたポリオレフィンをつくる必要性をなくしそして
第二の作業においてそれを熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に再
押出しするためにのみ製造物を回収する。
ィンのブレンドの機械的及び視覚的混和性は極めて貧弱
である。本発明は不飽和カルボン酸又は無水物をポリオ
レフィン上に一回溶融反応性押出しグラフトし、続いて
熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に溶融混合し、それによりグラ
フトしたポリオレフィンをつくる必要性をなくしそして
第二の作業においてそれを熱可塑性ＰＶＯＨと一緒に再
押出しするためにのみ製造物を回収する。
【００１５】「反応性押出し」とはポリマー押出しの間
に化学反応を用いて所望の生成物を形成させることであ
る。遊離ラジカル開始剤、架橋剤及び他の反応性添加剤
を押出機中に注入してこれらの反応を起こさせることが
できる。
に化学反応を用いて所望の生成物を形成させることであ
る。遊離ラジカル開始剤、架橋剤及び他の反応性添加剤
を押出機中に注入してこれらの反応を起こさせることが
できる。
【００１６】本発明の押出し操作に使用する溶融押出機
はブレンドの製造の間にいくつかの操作を行うように設
計されている。ポリオレフィンを押出機の最初の材料
（element）中に供給する。最初の材料中でポリオレフ
ィンを溶融させた後不飽和カルボン酸又は無水物を押出
機に供給し、そしてさらに押出機バレルにおとし、改善
されたグラフト効果を得るため遊離のラジカル源例えば
ペルオキシドを押出機に供給する。酸又は無水物のポリ
オレフィンへのグラフトを達成するに十分な押出しの長
さ、すなわち十分な時間、が経過した後、熱可塑性ＰＶ
ＯＨを押出機の開口スロートからペレット又は粉末とし
て、又は押出機の側流（side stream extruder）を通っ
て供給される溶融物の流れとして溶融したグラフトポリ
オレフィンの流れに供給する。グラフトしたポリオレフ
ィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの溶融団結後、場合に
より真空口を使用して未グラフト又は未反応の無水マレ
イン酸を除くことができる。場合により、低沸点可塑剤
を使用した場合、真空口の後で脱蔵したＰＶＯＨ可塑剤
のすべてを埋め合わせるため追加のＰＶＯＨ可塑剤を押
出機の中にポンプ輸送することができる。
はブレンドの製造の間にいくつかの操作を行うように設
計されている。ポリオレフィンを押出機の最初の材料
（element）中に供給する。最初の材料中でポリオレフ
ィンを溶融させた後不飽和カルボン酸又は無水物を押出
機に供給し、そしてさらに押出機バレルにおとし、改善
されたグラフト効果を得るため遊離のラジカル源例えば
ペルオキシドを押出機に供給する。酸又は無水物のポリ
オレフィンへのグラフトを達成するに十分な押出しの長
さ、すなわち十分な時間、が経過した後、熱可塑性ＰＶ
ＯＨを押出機の開口スロートからペレット又は粉末とし
て、又は押出機の側流（side stream extruder）を通っ
て供給される溶融物の流れとして溶融したグラフトポリ
オレフィンの流れに供給する。グラフトしたポリオレフ
ィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの溶融団結後、場合に
より真空口を使用して未グラフト又は未反応の無水マレ
イン酸を除くことができる。場合により、低沸点可塑剤
を使用した場合、真空口の後で脱蔵したＰＶＯＨ可塑剤
のすべてを埋め合わせるため追加のＰＶＯＨ可塑剤を押
出機の中にポンプ輸送することができる。
【００１７】得られる反応性溶融押出しの混和性化ブレ
ンドを押出機の末端でダイを経て押し出し、そして冷却
ベルトの上で冷却しそしてペレット化するが、すべての
手順はこの技術分野でよく知られていることである。高
水準のポリオレフィン例えば５０％より大きい容量画分
のそれがブレンド中に存在する場合水冷却を使用するこ
とができる。
ンドを押出機の末端でダイを経て押し出し、そして冷却
ベルトの上で冷却しそしてペレット化するが、すべての
手順はこの技術分野でよく知られていることである。高
水準のポリオレフィン例えば５０％より大きい容量画分
のそれがブレンド中に存在する場合水冷却を使用するこ
とができる。
【００１８】上述の手順は好ましい実施態様であるが、
他の一回押出し条件も用いることができる。そのような
方法としては押出機にポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯ
Ｈペレットを加え続いてさらに押出機に無水マレイン酸
及びペルオキシドを添加することがあげられる。別の変
法は押出機の同じ位置に酸又は無水物及びペルオキシド
を添加することを含む。
他の一回押出し条件も用いることができる。そのような
方法としては押出機にポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯ
Ｈペレットを加え続いてさらに押出機に無水マレイン酸
及びペルオキシドを添加することがあげられる。別の変
法は押出機の同じ位置に酸又は無水物及びペルオキシド
を添加することを含む。
【００１９】本発明の使用に適当なポリオレフィンはポ
リプロピレン、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン及び線状の極めて低密度のポリエチレン）、
ポリ（ブテン−１）及びエチレン−プロピレンゴムを含
む。そのようなポリオレフィンは２０,０００から２,０
００,０００まで、好ましくは５０,０００から７００,
０００までの平均分子量を持つ。そのようなポリオレフ
ィンは０.０１〜２００dg／分、好ましくは０.５〜４０
dg／分のメルトインデックス値〔４４psi（３.１kg／cm
2）、１９０℃〕を持つ。
リプロピレン、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン及び線状の極めて低密度のポリエチレン）、
ポリ（ブテン−１）及びエチレン−プロピレンゴムを含
む。そのようなポリオレフィンは２０,０００から２,０
００,０００まで、好ましくは５０,０００から７００,
０００までの平均分子量を持つ。そのようなポリオレフ
ィンは０.０１〜２００dg／分、好ましくは０.５〜４０
dg／分のメルトインデックス値〔４４psi（３.１kg／cm
2）、１９０℃〕を持つ。
【００２０】意図したポリエチレンをこれらの材料に利
用することができる種々の密度を実現するためにプロピ
レン、ブテン、ヘキセン、オクテンなどと共重合させる
ことができる。エチレンコポリマー例えばエチレン−メ
チルアクリレートコポリマー、エチレン−エチルアクリ
レートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−アクリル酸コポリマー及びイオノマー、及び
エチレン−メタクリル酸コポリマー及びイオノマーが本
発明に適するその他のポリオレフィンである。５０重量
％より大きいエチレン／ブチレンブロックのスチレン／
エチレン／ブチレン−スチレンＡＢＡブロックコポリマ
ーも本発明の目的のためのポリオレフィンとして考えら
れる。
用することができる種々の密度を実現するためにプロピ
レン、ブテン、ヘキセン、オクテンなどと共重合させる
ことができる。エチレンコポリマー例えばエチレン−メ
チルアクリレートコポリマー、エチレン−エチルアクリ
レートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−アクリル酸コポリマー及びイオノマー、及び
エチレン−メタクリル酸コポリマー及びイオノマーが本
発明に適するその他のポリオレフィンである。５０重量
％より大きいエチレン／ブチレンブロックのスチレン／
エチレン／ブチレン−スチレンＡＢＡブロックコポリマ
ーも本発明の目的のためのポリオレフィンとして考えら
れる。
【００２１】ポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレン
ドのポリオレフィン含量は１０〜８０重量％、好ましく
は２５〜７５重量％である。
ドのポリオレフィン含量は１０〜８０重量％、好ましく
は２５〜７５重量％である。
【００２２】熱可塑性ＰＶＯＨが本発明の方法に要求さ
れる。「ポリマー化学及び工学辞典（第２版）」、Vol
17, p 167, John Wiley & Sons, New York, 1989におけ
るF.L. Martenによる最近のＰＶＯＨの総説に述べられ
ているように、いくつかの特許がヒドロキシル基を有す
る高沸点水溶性有機化合物を使用する押出し可能なＰＶ
ＯＨの製造を特許請求している。これらの化合物例えば
グリセロール、低分子ポリエチレングリコールはＰＶＯ
Ｈの融点を加工可能な範囲に下げる可塑剤である。他の
適当な可塑剤例えばスルホンアミドはそれらが高沸点で
かつＰＶＯＨと相溶性である場合適当である。
れる。「ポリマー化学及び工学辞典（第２版）」、Vol
17, p 167, John Wiley & Sons, New York, 1989におけ
るF.L. Martenによる最近のＰＶＯＨの総説に述べられ
ているように、いくつかの特許がヒドロキシル基を有す
る高沸点水溶性有機化合物を使用する押出し可能なＰＶ
ＯＨの製造を特許請求している。これらの化合物例えば
グリセロール、低分子ポリエチレングリコールはＰＶＯ
Ｈの融点を加工可能な範囲に下げる可塑剤である。他の
適当な可塑剤例えばスルホンアミドはそれらが高沸点で
かつＰＶＯＨと相溶性である場合適当である。
【００２３】しかしながら、本発明の方法に使用する好
ましい熱可塑性ＰＶＯＨは米国特許５,０５１,２２２に
開示されたそれであり、この開示は参照により本明細書
に組み入れる。米国特許'２２２は溶融押出し法により
製造される熱可塑性ＰＶＯＨを開示しており、この方法
はＰＶＯＨを溶融しそして溶融物の結晶性を本質的に除
去するに十分なエネルギーをＰＶＯＨ（好ましくは可塑
剤と一緒に）に与え、一方同時に溶融物からＰＶＯＨの
分解を回避するに十分な速さでエネルギーを除くことか
らなる。そのような熱可塑性ＰＶＯＨはAir Products a
nd Chemicals,IncからＶＩＮＥＸの商標で商業的に入手
することができる。
ましい熱可塑性ＰＶＯＨは米国特許５,０５１,２２２に
開示されたそれであり、この開示は参照により本明細書
に組み入れる。米国特許'２２２は溶融押出し法により
製造される熱可塑性ＰＶＯＨを開示しており、この方法
はＰＶＯＨを溶融しそして溶融物の結晶性を本質的に除
去するに十分なエネルギーをＰＶＯＨ（好ましくは可塑
剤と一緒に）に与え、一方同時に溶融物からＰＶＯＨの
分解を回避するに十分な速さでエネルギーを除くことか
らなる。そのような熱可塑性ＰＶＯＨはAir Products a
nd Chemicals,IncからＶＩＮＥＸの商標で商業的に入手
することができる。
【００２４】適当なＰＶＯＨは７０〜９９＋モル％好ま
しくは７８〜９４モル％の加水分解、及び２００〜４０
００好ましくは３００〜１５００の重合度を持つ。可塑
剤の外に熱可塑性ＰＶＯＨは他の水溶性ポリマー例えば
ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチルオキサゾリ
ン）及びポリ（エチレンオキシド）を含むことができ
る。
しくは７８〜９４モル％の加水分解、及び２００〜４０
００好ましくは３００〜１５００の重合度を持つ。可塑
剤の外に熱可塑性ＰＶＯＨは他の水溶性ポリマー例えば
ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチルオキサゾリ
ン）及びポリ（エチレンオキシド）を含むことができ
る。
【００２５】少なくとも７０重量％の酢酸ビニルである
酢酸ビニルコポリマーの加水分解生成物特にエチレン−
ビニルアルコールコポリマーも熱可塑性ＰＶＯＨとして
適当である。なぜならそれらもポリオレフィンとの機械
的混和性が少ないからである。３０重量％までのエチレ
ン含量を使用することができる。これらのコポリマーは
ＰＶＯＨのそれと同様の方法を使用してエチレン−酢酸
ビニルコポリマーの加水分解により製造され、そして容
易に市販品を入手することができる。７０重量％より高
い加水分解水準（酢酸ビニルに基づく）が望ましい。ブ
レンド中の熱可塑性ＰＶＯＨの量は２０〜９０重量％好
ましくは２５〜７５重量％である。
酢酸ビニルコポリマーの加水分解生成物特にエチレン−
ビニルアルコールコポリマーも熱可塑性ＰＶＯＨとして
適当である。なぜならそれらもポリオレフィンとの機械
的混和性が少ないからである。３０重量％までのエチレ
ン含量を使用することができる。これらのコポリマーは
ＰＶＯＨのそれと同様の方法を使用してエチレン−酢酸
ビニルコポリマーの加水分解により製造され、そして容
易に市販品を入手することができる。７０重量％より高
い加水分解水準（酢酸ビニルに基づく）が望ましい。ブ
レンド中の熱可塑性ＰＶＯＨの量は２０〜９０重量％好
ましくは２５〜７５重量％である。
【００２６】ポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレン
ドの混和性化に使用する不飽和カルボン酸及び無水物で
は無水マレイン酸が好ましい材料である。しかしながら
ビニル含有カルボン酸例えばアクリル酸又はメタクリル
酸も使用することができ、無水マレイン酸及びそのよう
なカルボン酸の混合物とすることができる。しかしなが
ら、使用するカルボン酸又は無水物の量は選択されるポ
リオレフィンの如何により変動し、ポリオレフィンに基
づいて０.１から４重量％までの範囲が望ましい。
ドの混和性化に使用する不飽和カルボン酸及び無水物で
は無水マレイン酸が好ましい材料である。しかしながら
ビニル含有カルボン酸例えばアクリル酸又はメタクリル
酸も使用することができ、無水マレイン酸及びそのよう
なカルボン酸の混合物とすることができる。しかしなが
ら、使用するカルボン酸又は無水物の量は選択されるポ
リオレフィンの如何により変動し、ポリオレフィンに基
づいて０.１から４重量％までの範囲が望ましい。
【００２７】この方法における使用に適する遊離ラジカ
ル源はポリオレフィン配合に通常使用され、そして通常
ポリオレフィンに使用する溶融加工条件の範囲で遊離ラ
ジカルの生成を示すような材料である。特定の例は２,
５−ジメチル−２,５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン；ｔ−ブチルペルオクトアート；ｔ−ブチルペ
ルオキシピバラート；ジクミルペルオキシド；１,１−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３,３,５−トリメチル
シクロヘキサン；ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプ
ロピル）ベンゼンなどである。
ル源はポリオレフィン配合に通常使用され、そして通常
ポリオレフィンに使用する溶融加工条件の範囲で遊離ラ
ジカルの生成を示すような材料である。特定の例は２,
５−ジメチル−２,５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン；ｔ−ブチルペルオクトアート；ｔ−ブチルペ
ルオキシピバラート；ジクミルペルオキシド；１,１−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３,３,５−トリメチル
シクロヘキサン；ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプ
ロピル）ベンゼンなどである。
【００２８】本発明により製造される反応性押出しポリ
オレフィン−ＰＶＯＨ組成物のＰＶＯＨ、ポリオレフィ
ン又は他のポリマーとのブレンドも考慮される。他のポ
リマーはポリスチレン、ポリ（ε−カプロラクトン）、
ＡＢＳ、ＰＶＣ、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（ビニルデンクロリド）、ポリ（ビニリデンフルオリ
ド）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（フ
ェニレンオキシド）／ポリスチレンブレンドなどを含
む。
オレフィン−ＰＶＯＨ組成物のＰＶＯＨ、ポリオレフィ
ン又は他のポリマーとのブレンドも考慮される。他のポ
リマーはポリスチレン、ポリ（ε−カプロラクトン）、
ＡＢＳ、ＰＶＣ、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（ビニルデンクロリド）、ポリ（ビニリデンフルオリ
ド）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（フ
ェニレンオキシド）／ポリスチレンブレンドなどを含
む。
【００２９】本発明により製造される反応性押出しポリ
オレフィン−ＰＶＯＨ組成物の適用はフィルム、静電気
防止用添加剤、射出成形物品、押出し成形物、繊維添加
剤、フォーム及び遮断容器を含む。反応性押出し組成物
はポリオレフィン及びＰＶＯＨのフィルムの間の接着中
間ライナーとして使用することができる。これらの組成
物はポリオレフィン又はＰＶＯＨ、又はその両方に添加
してポリオレフィン及びＰＶＯＨフィルムの層の間の接
着を改善することができる。
オレフィン−ＰＶＯＨ組成物の適用はフィルム、静電気
防止用添加剤、射出成形物品、押出し成形物、繊維添加
剤、フォーム及び遮断容器を含む。反応性押出し組成物
はポリオレフィン及びＰＶＯＨのフィルムの間の接着中
間ライナーとして使用することができる。これらの組成
物はポリオレフィン又はＰＶＯＨ、又はその両方に添加
してポリオレフィン及びＰＶＯＨフィルムの層の間の接
着を改善することができる。
【００３０】
〔実施例において使用する反応性溶融押出し方法〕２軸
押出機（Werner & Pfleiderer ZSK-40押出機）を下記の
実施例で述べる実験を実行するように調整した。スクリ
ューの設計を一定に保ち、そしてブレンドの成分の供給
口も一定に保った。ポリオレフィンは一定の流速で供給
するように設計された慣用的な装置を使用して押出機に
供給した。無水マレイン酸を溶融しそしてポリオレフィ
ンの流れが流れる位置で液体として押出機に供給した。
さらに下がって押出機のバレルの位置で、場合によりキ
シレンで希釈したペルオキシドを供給した（液体とし
て）。混合帯を使用して無水マレイン酸及びペルオキシ
ドをポリオレフィンと確実に混合し、そして十分なグラ
フトが起こるようにした。この反応性押出し段階の後、
熱可塑性ＰＶＯＨのペレットを押出機の開口スロート
（open throat）に供給した。混合帯を使用してグラフ
トしたポリオレフィンを熱可塑性ＰＶＯＨとブレンド
し、続いて真空口により未反応の無水マレイン酸を除い
た。生成物を６つのダイを通して冷却したベルト上に押
し出し、そしてペレット化した。
押出機（Werner & Pfleiderer ZSK-40押出機）を下記の
実施例で述べる実験を実行するように調整した。スクリ
ューの設計を一定に保ち、そしてブレンドの成分の供給
口も一定に保った。ポリオレフィンは一定の流速で供給
するように設計された慣用的な装置を使用して押出機に
供給した。無水マレイン酸を溶融しそしてポリオレフィ
ンの流れが流れる位置で液体として押出機に供給した。
さらに下がって押出機のバレルの位置で、場合によりキ
シレンで希釈したペルオキシドを供給した（液体とし
て）。混合帯を使用して無水マレイン酸及びペルオキシ
ドをポリオレフィンと確実に混合し、そして十分なグラ
フトが起こるようにした。この反応性押出し段階の後、
熱可塑性ＰＶＯＨのペレットを押出機の開口スロート
（open throat）に供給した。混合帯を使用してグラフ
トしたポリオレフィンを熱可塑性ＰＶＯＨとブレンド
し、続いて真空口により未反応の無水マレイン酸を除い
た。生成物を６つのダイを通して冷却したベルト上に押
し出し、そしてペレット化した。
【００３１】〔実施例１〕第１回目の一連の実験１〜７
は熱可塑性ＰＶＯＨ（Vinex 2025：Air Productsand Ch
emicals, Inc.）とポリプロピレン（Profax 6723：Himo
nt）のブレンドを含む。熱可塑性ＰＶＯＨ、ポリプロピ
レン、Ｌ−１０１ペルオキシド〔２,５−ジメチル−２,
５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〕及び無水
マレイン酸の供給速度を表１に示す。押出し温度設定は
押出機全体で２００℃であった。表１のメルトフローデ
ータはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８と類似の方法を使用して２
００℃で得られた。実験の試料は２００℃で射出成形し
て試験片を得た。これらは乾燥状態で得られた場合及び
相対湿度５０％で２５日間状態調節した後特性を示す。
機械的性質（引張り弾性率、引張り強さ、極限伸び）は
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８と同様の方法を使用して測定した。
１Ｐ、５Ｐ及び１０Ｐはメルトインデックス装置にかけ
られた４４psi（３.１kg／cm2）、２２０psi（１５.５k
g／cm2）及び４４０psi（３１kg／cm2）の荷重を表す。
ノッチ付き衝撃強さはＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に記述され
た方法を使用して測定した。この機械的性質を表１に示
す。注目される主要な差異は無水マレイン酸及びペルオ
キシドの両方を添加した場合射出成形表面の均質性が改
善されたことであった。その上、極限伸びは無水マレイ
ン酸及びペルオキシドを使用する反応性改質により明ら
かな改善を示した。
は熱可塑性ＰＶＯＨ（Vinex 2025：Air Productsand Ch
emicals, Inc.）とポリプロピレン（Profax 6723：Himo
nt）のブレンドを含む。熱可塑性ＰＶＯＨ、ポリプロピ
レン、Ｌ−１０１ペルオキシド〔２,５−ジメチル−２,
５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〕及び無水
マレイン酸の供給速度を表１に示す。押出し温度設定は
押出機全体で２００℃であった。表１のメルトフローデ
ータはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８と類似の方法を使用して２
００℃で得られた。実験の試料は２００℃で射出成形し
て試験片を得た。これらは乾燥状態で得られた場合及び
相対湿度５０％で２５日間状態調節した後特性を示す。
機械的性質（引張り弾性率、引張り強さ、極限伸び）は
ＡＳＴＭ−Ｄ６３８と同様の方法を使用して測定した。
１Ｐ、５Ｐ及び１０Ｐはメルトインデックス装置にかけ
られた４４psi（３.１kg／cm2）、２２０psi（１５.５k
g／cm2）及び４４０psi（３１kg／cm2）の荷重を表す。
ノッチ付き衝撃強さはＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に記述され
た方法を使用して測定した。この機械的性質を表１に示
す。注目される主要な差異は無水マレイン酸及びペルオ
キシドの両方を添加した場合射出成形表面の均質性が改
善されたことであった。その上、極限伸びは無水マレイ
ン酸及びペルオキシドを使用する反応性改質により明ら
かな改善を示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】〔実施例２〕実験８〜２０はVinex 2025熱
可塑性ＰＶＯＨ及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）(Tuflin HS-7027：Union Carbide）のブレンドを含
む。特定の濃度のペルオキシド（Ｌ−１０１）及び無水
マレイン酸を使用したことを除いて実施例１におけると
同じ押出機及び押出し条件を用いた。特定の実験及び得
られたブレンド（対照及び反応性押出しブレンド）の性
質のデータを表２に示す。一つのブレンド（実験２０）
はＬＬＤＰＥ及びポリプロピレン（Profax 6723）とVin
ex 2025 ＰＶＯＨの５０／５０ブレンドを使用した。性
質データは実施例１に示す方法により測定した。ペルオ
キシド及び／又は無水マレイン酸をブレンドに添加する
とより低いメルトフロー（より高いメルト粘度）を生じ
た。より高い濃度の無水マレイン酸及びペルオキシドで
は（実験１１と１２）、試料は過度に架橋され、検査す
ることができなかった。より低い無水マレイン酸及びペ
ルオキシド濃度では、対照ブレンド（実験８と９）並び
にペルオキシド又は無水マレイン酸のいずれかを添加し
たブレンド（実験１０と１９）に比較して引張り強さ及
び破断点伸びの増加と共に改善されたブレンドの均質性
が認められた。
可塑性ＰＶＯＨ及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）(Tuflin HS-7027：Union Carbide）のブレンドを含
む。特定の濃度のペルオキシド（Ｌ−１０１）及び無水
マレイン酸を使用したことを除いて実施例１におけると
同じ押出機及び押出し条件を用いた。特定の実験及び得
られたブレンド（対照及び反応性押出しブレンド）の性
質のデータを表２に示す。一つのブレンド（実験２０）
はＬＬＤＰＥ及びポリプロピレン（Profax 6723）とVin
ex 2025 ＰＶＯＨの５０／５０ブレンドを使用した。性
質データは実施例１に示す方法により測定した。ペルオ
キシド及び／又は無水マレイン酸をブレンドに添加する
とより低いメルトフロー（より高いメルト粘度）を生じ
た。より高い濃度の無水マレイン酸及びペルオキシドで
は（実験１１と１２）、試料は過度に架橋され、検査す
ることができなかった。より低い無水マレイン酸及びペ
ルオキシド濃度では、対照ブレンド（実験８と９）並び
にペルオキシド又は無水マレイン酸のいずれかを添加し
たブレンド（実験１０と１９）に比較して引張り強さ及
び破断点伸びの増加と共に改善されたブレンドの均質性
が認められた。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】〔実施例３〕実験２１〜２７はVinex 2025
熱可塑性ＰＶＯＨ及びエチレン−プロピレンゴム（Vist
alon 719 EPR：Exxon）のブレンドを含む。特定の濃度
のペルオキシド（Ｌ−１０１）及び無水マレイン酸を用
いたことを除いて実施例１におけると同じ押出機及び押
出し条件を使用した。特定の実験及び得られるブレンド
（対照及び反応性押出しブレンド）の性質データを表３
に示す。反応性押出しブレンド（実験２３〜２５及び２
７）は対照ブレンド（実験２１）又はペルオキシド添加
の対照ブレンド（実験２２）より高い引張り強さ、高い
破断点伸び及びいっそう高いノッチ付きアイゾット衝撃
強さを示した。無水マレイン酸単独添加（実験２６）は
対照ブレンド及びペルオキシド添加対照ブレンドに比較
して高い引張り強さ及び伸びを示したが、無水マレイン
酸及びペルオキシドの両方添加のブレンドのように全般
的に良好ではなかった。
熱可塑性ＰＶＯＨ及びエチレン−プロピレンゴム（Vist
alon 719 EPR：Exxon）のブレンドを含む。特定の濃度
のペルオキシド（Ｌ−１０１）及び無水マレイン酸を用
いたことを除いて実施例１におけると同じ押出機及び押
出し条件を使用した。特定の実験及び得られるブレンド
（対照及び反応性押出しブレンド）の性質データを表３
に示す。反応性押出しブレンド（実験２３〜２５及び２
７）は対照ブレンド（実験２１）又はペルオキシド添加
の対照ブレンド（実験２２）より高い引張り強さ、高い
破断点伸び及びいっそう高いノッチ付きアイゾット衝撃
強さを示した。無水マレイン酸単独添加（実験２６）は
対照ブレンド及びペルオキシド添加対照ブレンドに比較
して高い引張り強さ及び伸びを示したが、無水マレイン
酸及びペルオキシドの両方添加のブレンドのように全般
的に良好ではなかった。
【００３７】
【表４】
【００３８】〔実施例４〕実験２８〜３１はVinex 2025
熱可塑性ＰＶＯＨとポリプロピレン（Profax 6723）／
エチレン−プロピレンゴム（Vistalon 719）の７５／２
５ブレンドのブレンドを含む。熱可塑性ＰＶＯＨ／ポリ
オレフィンのブレンド比５０／５０（重量）を用いた。
ペルオキシド（Ｌ−１０１）及び及び無水マレイン酸の
特定の濃度を除いて、実施例１に示したのとおなじ押出
機及び押出し条件を使用した。特定の実験及び得られる
ブレンド（対照及び反応性押出しブレンド）の性質デー
タを表４に示す。データは実施例１に示した方法を使用
して得た。反応性押出しブレンド（実験２８〜３０）は
引張り強さ及び極限伸びの増加を示し、対照単独ブレン
ド（実験３１）より著しく改善された均質性を示した。
熱可塑性ＰＶＯＨとポリプロピレン（Profax 6723）／
エチレン−プロピレンゴム（Vistalon 719）の７５／２
５ブレンドのブレンドを含む。熱可塑性ＰＶＯＨ／ポリ
オレフィンのブレンド比５０／５０（重量）を用いた。
ペルオキシド（Ｌ−１０１）及び及び無水マレイン酸の
特定の濃度を除いて、実施例１に示したのとおなじ押出
機及び押出し条件を使用した。特定の実験及び得られる
ブレンド（対照及び反応性押出しブレンド）の性質デー
タを表４に示す。データは実施例１に示した方法を使用
して得た。反応性押出しブレンド（実験２８〜３０）は
引張り強さ及び極限伸びの増加を示し、対照単独ブレン
ド（実験３１）より著しく改善された均質性を示した。
【００３９】
【表５】
【００４０】〔実施例５〕この実施例は米国特許４,６
００,７４６が教示するように熱可塑性ＰＶＯＨ（実験
Ａ）と一緒に溶融押出しするプレグラフトしたポリオレ
フィン（本質的に二回押出操作）を本発明の反応性一回
押出し法と比較する。
００,７４６が教示するように熱可塑性ＰＶＯＨ（実験
Ａ）と一緒に溶融押出しするプレグラフトしたポリオレ
フィン（本質的に二回押出操作）を本発明の反応性一回
押出し法と比較する。
【００４１】実験１８でつくった無水マレイン酸グラフ
トポリオレフィンをペレットとして回収した。実験１８
のペレットを５０重量％の熱可塑性ＰＶＯＨ（Vinex 20
25）と一緒に１″killion押出機 ３０／１ Ｌ／Ｄの中
で２００℃でブレンドした。得られる生成物（実験Ａ）
を射出成形して試験片とした。実験Ａの試料の引張り特
性は対照試料（実験８と９）より著しく改良された。し
かしながら、実験Ａのブレンドは実験８と９（対照）又
は反応性押出し実験より色（黄色）か濃かった。
トポリオレフィンをペレットとして回収した。実験１８
のペレットを５０重量％の熱可塑性ＰＶＯＨ（Vinex 20
25）と一緒に１″killion押出機 ３０／１ Ｌ／Ｄの中
で２００℃でブレンドした。得られる生成物（実験Ａ）
を射出成形して試験片とした。実験Ａの試料の引張り特
性は対照試料（実験８と９）より著しく改良された。し
かしながら、実験Ａのブレンドは実験８と９（対照）又
は反応性押出し実験より色（黄色）か濃かった。
【００４２】その上、実験Ａのブレンドは貧弱な耐水性
を示した。実験Ａの試料を実験９（対照）及び実験１３
と１６（反応性押出し）の試料と一緒に２３℃の水中に
置いた。実験Ａの試料は水にさらすと表面がねばねばに
なり、そして水浸漬（２４時間）の結果試料は崩壊し
た。実験９、１３及び１６の試料は水にさらした場合こ
れと同程度の表面粘着性を示さず、そして２４時間の水
浸漬後いく分膨潤し表面軟化を示したが崩壊しなかっ
た。遮断フィルムに用いるためには耐水性が改善されて
いることは大きな利点である。
を示した。実験Ａの試料を実験９（対照）及び実験１３
と１６（反応性押出し）の試料と一緒に２３℃の水中に
置いた。実験Ａの試料は水にさらすと表面がねばねばに
なり、そして水浸漬（２４時間）の結果試料は崩壊し
た。実験９、１３及び１６の試料は水にさらした場合こ
れと同程度の表面粘着性を示さず、そして２４時間の水
浸漬後いく分膨潤し表面軟化を示したが崩壊しなかっ
た。遮断フィルムに用いるためには耐水性が改善されて
いることは大きな利点である。
【００４３】〔実施例６〕５０％のVinex 2025 ＰＶＯ
Ｈと５０％の実験２３（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
Ｈと５０％の実験２３（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
【００４４】〔実施例７〕５０％のVinex 2025 ＰＶＯ
Ｈと５０％の実験２５（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
Ｈと５０％の実験２５（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
【００４５】〔実施例８〕７５％のVinex 2025 ＰＶＯ
Ｈと２５％の実験２５（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
Ｈと２５％の実験２５（Vinex 2025／ＥＰＲ：６０／４
０）の反応性押出しブレンドのブレンドを１″Killion
押出機で２００℃に製造した。得られるペレット化した
ブレンドを２００℃で射出成形し、そして表５に示す機
械的性質が乾燥試料で得られた。
【００４６】
【表６】
【００４７】〔実施例９〕ポリプロピレン（Profax 672
3）とVinex 2034 ＰＶＯＨのブレンドを無水マレイン酸
及びペルオキシド（Ｌ−１０１）の添加量を変えて押出
した。実験４１〜４９のデータを表６に示す。実験４７
〜４９はVinex／ＰＰ比を変えて実施した。
3）とVinex 2034 ＰＶＯＨのブレンドを無水マレイン酸
及びペルオキシド（Ｌ−１０１）の添加量を変えて押出
した。実験４１〜４９のデータを表６に示す。実験４７
〜４９はVinex／ＰＰ比を変えて実施した。
【００４８】
【表７】
【００４９】
【表８】
【００５０】〔実施例１０〕ポリプロピレン（Profax 8
623）とVinex 2034のブレンドを反応性押出しによりつ
くった。Profax 8623 PPは耐衝撃性銘柄ポリプロピレン
である。実験５０〜５４のデータを表７に示す。
623）とVinex 2034のブレンドを反応性押出しによりつ
くった。Profax 8623 PPは耐衝撃性銘柄ポリプロピレン
である。実験５０〜５４のデータを表７に示す。
【００５１】
【表９】
【００５２】〔実施例１１〕ポリプロピレン（Profax 8
623）とVinex 2025のブレンドをVinex 2034 ＰＶＯＨを
使用する同様のブレンドと比較するためにつくった。実
験５５〜５７のデータを表８に示す。Vinex 2034 ＰＶ
ＯＨとProfax 8623 PPのブレンドはVinex 2025 ＰＶＯ
Ｈとの同様のブレンドよりはるかに高い極限伸びを示し
た。反応性押出しは両方のブレンドとも著しい改良を示
した。
623）とVinex 2025のブレンドをVinex 2034 ＰＶＯＨを
使用する同様のブレンドと比較するためにつくった。実
験５５〜５７のデータを表８に示す。Vinex 2034 ＰＶ
ＯＨとProfax 8623 PPのブレンドはVinex 2025 ＰＶＯ
Ｈとの同様のブレンドよりはるかに高い極限伸びを示し
た。反応性押出しは両方のブレンドとも著しい改良を示
した。
【００５３】
【表１０】
【００５４】〔実施例１２〕Vinex 2025 ＰＶＯＨ／Pro
fax 6723 PPの５０／５０ブレンド（表８の実験５８）
をVinex 2034 ＰＶＯＨ／Profax 6723 PPの反応性押出
しブレンドと比較するためつくった。Vinex 2034 ＰＶ
ＯＨは著しく高い極限伸びを示した。 〔実施例１３〕Vinex 2025／ＬＬＤＰＥ（ＬＬ−１００
２；Exxon Chemical）の５０／５０ブレンドをつくり、
そして反応性押出し条件に付した。実験５９〜６２のデ
ータを表９に示す。ポリエチレンの場合、鎖切断が優勢
であったポリプロピレンとは異なり、ペルオキシドの添
加により架橋が起こり、その結果溶融粘度が高くなる。
このためいっそう低い濃度の無水マレイン酸及びペルオ
キシドを使用した。無水マレイン酸及びペルオキシドの
添加は極限伸び、引張り強さ及び切欠き靭性が著しく改
善されたが、但し実験６２は変則的であった。
fax 6723 PPの５０／５０ブレンド（表８の実験５８）
をVinex 2034 ＰＶＯＨ／Profax 6723 PPの反応性押出
しブレンドと比較するためつくった。Vinex 2034 ＰＶ
ＯＨは著しく高い極限伸びを示した。 〔実施例１３〕Vinex 2025／ＬＬＤＰＥ（ＬＬ−１００
２；Exxon Chemical）の５０／５０ブレンドをつくり、
そして反応性押出し条件に付した。実験５９〜６２のデ
ータを表９に示す。ポリエチレンの場合、鎖切断が優勢
であったポリプロピレンとは異なり、ペルオキシドの添
加により架橋が起こり、その結果溶融粘度が高くなる。
このためいっそう低い濃度の無水マレイン酸及びペルオ
キシドを使用した。無水マレイン酸及びペルオキシドの
添加は極限伸び、引張り強さ及び切欠き靭性が著しく改
善されたが、但し実験６２は変則的であった。
【００５５】
【表１１】
【００５６】〔実施例１４〕実験６３〜６６はVinex 20
34 ＰＶＯＨとＬＬＤＰＥ（ＨＳ−７０２７）の５０／
５０ブレンドであり、表１０に示されるように無水マレ
イン酸及びペルオキシドの添加により極限伸び及び引張
り強さに著しい改良を示した。
34 ＰＶＯＨとＬＬＤＰＥ（ＨＳ−７０２７）の５０／
５０ブレンドであり、表１０に示されるように無水マレ
イン酸及びペルオキシドの添加により極限伸び及び引張
り強さに著しい改良を示した。
【００５７】
【表１２】
【００５８】〔実施例１５〕実験６７と６８はVinex 20
34／Profax 6723／ＥＰＲ−７１９の６０／３０／１０
ブレンドの場合である。表１０のデータを参照された
い。 〔実施例１６〕反応性押出ししないSurlyn 9020／Vinex
ＰＶＯＨブレンドは適当な機械的混和性を示す。実験
６９〜７６は反応性押出し加工により実施した。表１１
に示されるように、引張り強さにおけるある程度の改良
が反応性加工について認められた。しかしながら、より
低い極限伸びが認められた。この場合、実施例５に例示
されるように改良された耐水性が要求される場合を除い
て、反応性押出しは必要でなくそして望ましくない。
34／Profax 6723／ＥＰＲ−７１９の６０／３０／１０
ブレンドの場合である。表１０のデータを参照された
い。 〔実施例１６〕反応性押出ししないSurlyn 9020／Vinex
ＰＶＯＨブレンドは適当な機械的混和性を示す。実験
６９〜７６は反応性押出し加工により実施した。表１１
に示されるように、引張り強さにおけるある程度の改良
が反応性加工について認められた。しかしながら、より
低い極限伸びが認められた。この場合、実施例５に例示
されるように改良された耐水性が要求される場合を除い
て、反応性押出しは必要でなくそして望ましくない。
【００５９】〔実施例１７〕 Vinex 2025／Surlyn 8660ブレンド（実験７７及び７
８）を反応性押出しによりつくったが、実施例５に例示
されるように改良された耐水性が要求される場合以外、
対照（実験７９）と対比しても反応性加工の利点がない
ことは表１１から明らかである。
８）を反応性押出しによりつくったが、実施例５に例示
されるように改良された耐水性が要求される場合以外、
対照（実験７９）と対比しても反応性加工の利点がない
ことは表１１から明らかである。
【００６０】
【表１３】
【００６１】
【表１４】
【００６２】〔実施例１８〕Vinex 2025／Primacor 598
1（高メルトフローＥＡＡ−２０重量％ＡＡ）の５０／
５０ブレンドを実験８０と８１としてつくった。反応性
押出し（実験８１）では強度、伸び及び靭性が改善され
た。対照である実験８２では異なる比率（５４／３６）
のVinex 2025／Primacor 5981のブレンドをつくり、高
メルトフロー生成物が得られか否かを確認した。
1（高メルトフローＥＡＡ−２０重量％ＡＡ）の５０／
５０ブレンドを実験８０と８１としてつくった。反応性
押出し（実験８１）では強度、伸び及び靭性が改善され
た。対照である実験８２では異なる比率（５４／３６）
のVinex 2025／Primacor 5981のブレンドをつくり、高
メルトフロー生成物が得られか否かを確認した。
【００６３】対照実験８３及びPrimacor 1430／Vinex 2
025（５０／５０）のブレンド（実験８４）をつくっ
た。Primacor 1430 ＥＡＡは高分子エチレン−アクリル
酸コポリマー（〜８重量％ＡＡ；Dow Chemical Co.）で
あり、Vinex ＰＶＯＨのかなりの（fair）機械的混和性
を与える。実験８０〜８４のデータを表１２に示す。反
応性押出しでは切欠き靭性だけが改善されるが、伸び及
び引張り強さは減少する。
025（５０／５０）のブレンド（実験８４）をつくっ
た。Primacor 1430 ＥＡＡは高分子エチレン−アクリル
酸コポリマー（〜８重量％ＡＡ；Dow Chemical Co.）で
あり、Vinex ＰＶＯＨのかなりの（fair）機械的混和性
を与える。実験８０〜８４のデータを表１２に示す。反
応性押出しでは切欠き靭性だけが改善されるが、伸び及
び引張り強さは減少する。
【００６４】
【表１５】
【００６５】〔実施例１９〕実験８５〜８８を反応性押
出し方法がエチレン／ビニルアルコールコポリマー（例
えばEVAL EP-F）に適用し得るか否かを確認するため実
施した。表１３における結果は伸びがいく分増加するだ
けであることを示しており、従って反応性押出しがＰＶ
ＯＨにとってより有利であることを示している。 〔実施例２０〕Vinex 2025 ＰＶＯＨとエチレン−酢酸
ビニルコポリマー（ＬＤ−７０６；Exxon Chemical）の
ブレンドを表１３の実験８９〜９２としてつくった。引
張り強さ、極限伸び及び切欠き靭性における確かな改良
が反応性押出しについて認められた。 〔実施例２１〕Vinex 2025 ＰＶＯＨとVistalonエチレ
ン−プロピレンゴム（EPR 3708；ExxonChemical）のブ
レンドをつくった（実験９３〜９６）。表１３に示され
るように、無水マレイン酸／ペルオキシド濃度が高い方
が、究極伸び、引張り強さ及び切欠き靭性が著しく改善
させる。
出し方法がエチレン／ビニルアルコールコポリマー（例
えばEVAL EP-F）に適用し得るか否かを確認するため実
施した。表１３における結果は伸びがいく分増加するだ
けであることを示しており、従って反応性押出しがＰＶ
ＯＨにとってより有利であることを示している。 〔実施例２０〕Vinex 2025 ＰＶＯＨとエチレン−酢酸
ビニルコポリマー（ＬＤ−７０６；Exxon Chemical）の
ブレンドを表１３の実験８９〜９２としてつくった。引
張り強さ、極限伸び及び切欠き靭性における確かな改良
が反応性押出しについて認められた。 〔実施例２１〕Vinex 2025 ＰＶＯＨとVistalonエチレ
ン−プロピレンゴム（EPR 3708；ExxonChemical）のブ
レンドをつくった（実験９３〜９６）。表１３に示され
るように、無水マレイン酸／ペルオキシド濃度が高い方
が、究極伸び、引張り強さ及び切欠き靭性が著しく改善
させる。
【００６６】〔実施例２２〕実験９７はポリプロピレン
に無水マレイン酸及びペルオキシドを添加後にVinex 20
34 ＰＶＯＨを普通に添加した場合である。実験９８は
押出機の前部（the front of the extruder）にVinex 2
034 ＰＶＯＨ及びポリプロピレンの両方を添加し続いて
無水マレイン酸及びペルオキシドを添加した場合であ
る。表１３の結果はこの方法がこの実験条件にとって望
ましくないことを明らかに示している。おそらく無水マ
レイン酸はＰＶＯＨを架橋し、ペルオキシドはポリプロ
ピレンを分解し、そして最小のグラフトが起こるのであ
ろう。しかしながら、エチレンをベースにしたポリオレ
フィンと共に低濃度の無水マレイン酸を用いるのは興味
あることかもしれない。
に無水マレイン酸及びペルオキシドを添加後にVinex 20
34 ＰＶＯＨを普通に添加した場合である。実験９８は
押出機の前部（the front of the extruder）にVinex 2
034 ＰＶＯＨ及びポリプロピレンの両方を添加し続いて
無水マレイン酸及びペルオキシドを添加した場合であ
る。表１３の結果はこの方法がこの実験条件にとって望
ましくないことを明らかに示している。おそらく無水マ
レイン酸はＰＶＯＨを架橋し、ペルオキシドはポリプロ
ピレンを分解し、そして最小のグラフトが起こるのであ
ろう。しかしながら、エチレンをベースにしたポリオレ
フィンと共に低濃度の無水マレイン酸を用いるのは興味
あることかもしれない。
【００６７】
【表１６】
【００６８】
【表１７】
【００６９】
【表１８】
【００７０】工業的適用に関する提言 本発明はポリオレフィン／熱可塑性ＰＶＯＨブレンドの
反応性溶融押出しグラフト方法を提供するものであり、
このブレンドは遮断フィルム、フォーム、射出成形物品
及び押出し成形物に好適に使用される。
反応性溶融押出しグラフト方法を提供するものであり、
このブレンドは遮断フィルム、フォーム、射出成形物品
及び押出し成形物に好適に使用される。
【００７１】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。
【００７２】１． 次の工程、 （ａ） ポリオレフィンを溶融押出機の中で溶融し、
（ｂ） 不飽和カルボン酸又は無水物を溶融ポリオレフ
ィンと溶融ブレンドし、（ｃ） 遊離ラジカル源を溶融
ブレンドに添加しそして不飽和カルボン酸又は無水物を
ポリオレフィンにグラフトし、そして（ｄ） グラフト
したポリオレフィン／不飽和カルボン酸又は無水物の溶
融混合物中に熱可塑性ＰＶＯＨを溶融ブレンドすること
を溶融一回押出で実施することからなる、ポリオレフィ
ンと熱可塑性ポリビニルアルコールの混和性ブレンドの
製造方法。
（ｂ） 不飽和カルボン酸又は無水物を溶融ポリオレフ
ィンと溶融ブレンドし、（ｃ） 遊離ラジカル源を溶融
ブレンドに添加しそして不飽和カルボン酸又は無水物を
ポリオレフィンにグラフトし、そして（ｄ） グラフト
したポリオレフィン／不飽和カルボン酸又は無水物の溶
融混合物中に熱可塑性ＰＶＯＨを溶融ブレンドすること
を溶融一回押出で実施することからなる、ポリオレフィ
ンと熱可塑性ポリビニルアルコールの混和性ブレンドの
製造方法。
【００７３】２．ポリオレフィンがポリプロピレンであ
る前項１記載の方法。 ３．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポリ
マーである前項１記載の方法。 ４．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマー
である前項１記載の方法。 ５．ポリビニルアルコールが７０〜９９＋モル％加水分
解されている前項１記載の方法。 ６．ポリビニルアルコールが少なくとも７０重量％の酢
酸ビニルである酢酸ビニルコポリマーの加水分解生成物
である前項５記載の方法。 ７．ポリオレフィンが２０,０００から２,０００,００
０の範囲の平均分子量を持ち、そしてポリビニルアルコ
ールが２００から４,０００の範囲の重合度を持つ前項
１記載の方法。
る前項１記載の方法。 ３．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポリ
マーである前項１記載の方法。 ４．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマー
である前項１記載の方法。 ５．ポリビニルアルコールが７０〜９９＋モル％加水分
解されている前項１記載の方法。 ６．ポリビニルアルコールが少なくとも７０重量％の酢
酸ビニルである酢酸ビニルコポリマーの加水分解生成物
である前項５記載の方法。 ７．ポリオレフィンが２０,０００から２,０００,００
０の範囲の平均分子量を持ち、そしてポリビニルアルコ
ールが２００から４,０００の範囲の重合度を持つ前項
１記載の方法。
【００７４】８．ブレンドが１０〜８０重量％のポリオ
レフィン及び２０〜９０重量％のポリビニルアルコール
を含む前項１記載の方法。 ９．不飽和カルボン酸又は無水物が無水マレイン酸であ
る前項１記載の方法。 １０．次の工程、 （ａ） 全ポリオレフィン／ポリビニルアルコールブレ
ンドに基づいて、２０,０００〜２,０００,０００の範
囲の平均分子量を持つポリオレフィンの１０〜８０重量
％を溶融押出機の中で溶融し、（ｂ） ポリオレフィン
に基づいて０.１〜４重量％の無水マレイン酸を溶融ポ
リオレフィンと溶融ブレンドし、（ｃ） 遊離ラジカル
源を溶融ブレンドに添加し、そして無水マレイン酸をポ
リオレフィンにグラフトし、そして（ｄ） 全ポリオレ
フィン／ポリビニルアルコールブレンドに基づいて、７
８〜９４モル％加水分解されておりそして２００〜４０
００の重合度を持つ熱可塑性ＰＶＯＨの２０〜９０重量
％をグラフトしたポリオレフィン／無水マレイン酸溶融
混合物の中に溶融ブレンドすることを溶融一回押出で実
施することからなる、ポリオレフィン及び熱可塑性ポリ
ビニルアルコールの混和性ブレンドの製造方法。
レフィン及び２０〜９０重量％のポリビニルアルコール
を含む前項１記載の方法。 ９．不飽和カルボン酸又は無水物が無水マレイン酸であ
る前項１記載の方法。 １０．次の工程、 （ａ） 全ポリオレフィン／ポリビニルアルコールブレ
ンドに基づいて、２０,０００〜２,０００,０００の範
囲の平均分子量を持つポリオレフィンの１０〜８０重量
％を溶融押出機の中で溶融し、（ｂ） ポリオレフィン
に基づいて０.１〜４重量％の無水マレイン酸を溶融ポ
リオレフィンと溶融ブレンドし、（ｃ） 遊離ラジカル
源を溶融ブレンドに添加し、そして無水マレイン酸をポ
リオレフィンにグラフトし、そして（ｄ） 全ポリオレ
フィン／ポリビニルアルコールブレンドに基づいて、７
８〜９４モル％加水分解されておりそして２００〜４０
００の重合度を持つ熱可塑性ＰＶＯＨの２０〜９０重量
％をグラフトしたポリオレフィン／無水マレイン酸溶融
混合物の中に溶融ブレンドすることを溶融一回押出で実
施することからなる、ポリオレフィン及び熱可塑性ポリ
ビニルアルコールの混和性ブレンドの製造方法。
【００７５】１１．ポリオレフィンがポリプロピレンで
ある前項１０記載の方法。 １２．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポ
リマーである前項１０記載の方法。 １３．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマ
ーである前項１０記載の方法。 １４．ブレンドが、５０,０００から７００,０００の範
囲の平均分子量を持つポリオレフィンの２５〜７５重量
％、及び３００〜１５００の重合度を持つポリビニルア
ルコールの２５〜７５重量％からなる前項１０記載の方
法。 １５．１０〜８０重量％のポリオレフィン及び２０〜９
０重量％のポリビニルアルコールからなり、そしてポリ
ビニルアルコールを官能ポリオレフィンと反応させるこ
とにより製造される溶融加工可能なポリオレフィン／ポ
リビニルアルコール組成物であって、不飽和カルボン酸
又は無水物をポリオレフィンと溶融ブレンドし、遊離ラ
ジカル源を溶融ブレンドに添加して不飽和カルボン酸又
は無水物をポリオレフィンにグラフトし、そして熱可塑
性ポリビニルアルコールをグラフトしたポリオレフィン
溶融物の中に溶融ブレンドする反応性一回押出し法によ
り製造されることを特徴とする組成物。
ある前項１０記載の方法。 １２．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポ
リマーである前項１０記載の方法。 １３．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマ
ーである前項１０記載の方法。 １４．ブレンドが、５０,０００から７００,０００の範
囲の平均分子量を持つポリオレフィンの２５〜７５重量
％、及び３００〜１５００の重合度を持つポリビニルア
ルコールの２５〜７５重量％からなる前項１０記載の方
法。 １５．１０〜８０重量％のポリオレフィン及び２０〜９
０重量％のポリビニルアルコールからなり、そしてポリ
ビニルアルコールを官能ポリオレフィンと反応させるこ
とにより製造される溶融加工可能なポリオレフィン／ポ
リビニルアルコール組成物であって、不飽和カルボン酸
又は無水物をポリオレフィンと溶融ブレンドし、遊離ラ
ジカル源を溶融ブレンドに添加して不飽和カルボン酸又
は無水物をポリオレフィンにグラフトし、そして熱可塑
性ポリビニルアルコールをグラフトしたポリオレフィン
溶融物の中に溶融ブレンドする反応性一回押出し法によ
り製造されることを特徴とする組成物。
【００７６】１６．ポリオレフィンが２０,０００から
２,０００,０００の範囲の平均分子量を持ち、そしてポ
リビニルアルコールが７０〜９９＋モル％加水分解され
ておりそして２００から４,０００の範囲の重合度を持
つ前項１５記載の方法。 １７．不飽和カルボン酸又は無水物がマレイン酸無水物
である前項１６記載の組成物。 １８．ポリオレフィンが５０,０００から７００,０００
の範囲の平均分子量を持ち、そしてポリビニルアルコー
ルが７８〜９４＋モル％加水分解されておりそして３０
０から１５００の範囲の重合度を持つ前項１７記載の組
成物。 １９．ポリオレフィンがポリプロピレンである前項１８
記載の組成物。 ２０．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポ
リマーである前項１８記載の組成物。 ２１．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマ
ーである前項１８記載の組成物。
２,０００,０００の範囲の平均分子量を持ち、そしてポ
リビニルアルコールが７０〜９９＋モル％加水分解され
ておりそして２００から４,０００の範囲の重合度を持
つ前項１５記載の方法。 １７．不飽和カルボン酸又は無水物がマレイン酸無水物
である前項１６記載の組成物。 １８．ポリオレフィンが５０,０００から７００,０００
の範囲の平均分子量を持ち、そしてポリビニルアルコー
ルが７８〜９４＋モル％加水分解されておりそして３０
０から１５００の範囲の重合度を持つ前項１７記載の組
成物。 １９．ポリオレフィンがポリプロピレンである前項１８
記載の組成物。 ２０．ポリオレフィンがポリエチレン又はエチレンコポ
リマーである前項１８記載の組成物。 ２１．ポリオレフィンがエチレン−プロピレンコポリマ
ーである前項１８記載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 29:00 (72)発明者 アミーア・フアミリ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18069. オーアフイールド．ビスタテラス6119 (72)発明者 ジエイムズ・フランシス・ナンジエローニ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18103. アレンタウン．サウスチヤーチストリート 2414
Claims (3)
- 【請求項１】 次の工程、 （ａ） ポリオレフィンを溶融押出機の中で溶融し、 （ｂ） 不飽和カルボン酸又は無水物を溶融ポリオレフ
ィンと溶融ブレンドし、 （ｃ） 遊離ラジカル源を溶融ブレンドに添加しそして
不飽和カルボン酸又は無水物をポリオレフィンにグラフ
トし、そして （ｄ） グラフトしたポリオレフィン／不飽和カルボン
酸又は無水物の溶融混合物中に熱可塑性ＰＶＯＨを溶融
ブレンドすることを溶融一回押出で実施することからな
る、ポリオレフィンと熱可塑性ポリビニルアルコールの
混和性ブレンドの製造方法。 - 【請求項２】 次の工程、 （ａ） 全ポリオレフィン／ポリビニルアルコールブレ
ンドに基づいて、２０,０００〜２,０００,０００の範
囲の平均分子量を持つポリオレフィンの１０〜８０重量
％を溶融押出機の中で溶融し、 （ｂ） ポリオレフィンに基づいて０.１〜４重量％の
無水マレイン酸を溶融ポリオレフィンと溶融ブレンド
し、 （ｃ） 遊離ラジカル源を溶融ブレンドに添加し、そし
て無水マレイン酸をポリオレフィンにグラフトし、そし
て （ｄ） 全ポリオレフィン／ポリビニルアルコールブレ
ンドに基づいて、７８〜９４モル％加水分解されており
そして２００〜４０００の重合度を持つ熱可塑性ＰＶＯ
Ｈの２０〜９０重量％をグラフトしたポリオレフィン／
無水マレイン酸溶融混合物の中に溶融ブレンドすること
を溶融一回押出で実施することからなる、ポリオレフィ
ン及び熱可塑性ポリビニルアルコールの混和性ブレンド
の製造方法。 - 【請求項３】 １０〜８０重量％のポリオレフィン及び
２０〜９０重量％のポリビニルアルコールからなり、そ
してポリビニルアルコールを官能ポリオレフィンと反応
させることにより製造される溶融加工可能なポリオレフ
ィン／ポリビニルアルコール組成物であって、不飽和カ
ルボン酸又は無水物をポリオレフィンと溶融ブレンド
し、遊離ラジカル源を溶融ブレンドに添加して不飽和カ
ルボン酸又は無水物をポリオレフィンにグラフトし、そ
して熱可塑性ポリビニルアルコールをグラフトしたポリ
オレフィン溶融物の中に溶融ブレンドする反応性一回押
出し法により製造されることを特徴とする組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/923,756 US5369168A (en) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends |
| US923756 | 1992-08-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192511A true JPH06192511A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=25449215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5208200A Pending JPH06192511A (ja) | 1992-08-03 | 1993-08-02 | 熱可塑性ポリビニルアルコール／ポリオレフィンブレンドの反応性溶融押出しグラフト |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5369168A (ja) |
| EP (1) | EP0584590A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06192511A (ja) |
| KR (1) | KR960015194B1 (ja) |
| CA (1) | CA2101371A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR100266853B1 (ko) * | 1998-04-20 | 2000-09-15 | 윤성태 | 폴리올레핀과 폴리비닐알코올의 혼합조성물에서 성형된 필름,시트,성형체 및 이들을 이용한 다층구조제품 |
| JP2010018678A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Olympus Corp | 熱可逆架橋性樹脂組成物及び該組成物を用いた軟質管状構造体 |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0164047B1 (ko) * | 1994-01-11 | 1999-01-15 | 김항덕 | 폴리올레핀계 조성물 및 이의 제조방법 |
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