JPH06196016A - プロトン伝導性ポリマー固体電解質 - Google Patents
プロトン伝導性ポリマー固体電解質Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 室温でのイオン伝導率が高いと同時に機械的
性質の良好なプロトン伝導性ポリマー固体電解質を提供
する。 【構成】 本発明のプロトン伝導性ポリマー固体電解質
は、２個のエポキシ官能基を含む硬化剤で網状化した、
２個の第一アミン末端官能基を含むポリエーテルからな
り、この網状化ポリエーテル内に酸が導入されているこ
とを特徴とする。
性質の良好なプロトン伝導性ポリマー固体電解質を提供
する。 【構成】 本発明のプロトン伝導性ポリマー固体電解質
は、２個のエポキシ官能基を含む硬化剤で網状化した、
２個の第一アミン末端官能基を含むポリエーテルからな
り、この網状化ポリエーテル内に酸が導入されているこ
とを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば電気化学又はマ
イクロイオン（ｍｉｃｒｏｉｏｎｉｑｕｅ）分野で多数
の用途に使用可能なプロトン伝導性ポリマー固体電解質
に関する。
イクロイオン（ｍｉｃｒｏｉｏｎｉｑｕｅ）分野で多数
の用途に使用可能なプロトン伝導性ポリマー固体電解質
に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロトン伝導性材料としては、無水無機
化合物（ランタン−ストロンチウム−アルミニウムの灰
チタン石若しくはＫＨＰＯ4）又は水和化合物（例えば
リン酸ウラニル）が存在する。無水材料には、約３００
℃の高温でしか作用しないという欠点がある。室温では
伝導率は大幅に下がる。水和材料では、安定度の範囲は
溶媒和水の範囲によって制限される。湿気がなければ、
高い伝導率は得られない。更には、これらの硬質無機材
料は使用が困難であり、固体電極との界面（電気接触及
びイオン接触）の品質が良くない。
化合物（ランタン−ストロンチウム−アルミニウムの灰
チタン石若しくはＫＨＰＯ4）又は水和化合物（例えば
リン酸ウラニル）が存在する。無水材料には、約３００
℃の高温でしか作用しないという欠点がある。室温では
伝導率は大幅に下がる。水和材料では、安定度の範囲は
溶媒和水の範囲によって制限される。湿気がなければ、
高い伝導率は得られない。更には、これらの硬質無機材
料は使用が困難であり、固体電極との界面（電気接触及
びイオン接触）の品質が良くない。
【０００３】公知の一次プロトン伝導性ポリマーは高分
子電解質であり、これはイオンがグラフトされているポ
リマー（例えばパーフルオロスルホン化膜）である。こ
の型の材料では、イオン伝導率は、ポリマーを膨張させ
る液相に起因する。室温では、伝導率は水の割合が３０
％以上になると１０-3Ｓ／ｃｍを超える。しかし、これ
らの高分子電解質は原価が高く、複合電極製造での使用
が困難なために、適用が制限されている。
子電解質であり、これはイオンがグラフトされているポ
リマー（例えばパーフルオロスルホン化膜）である。こ
の型の材料では、イオン伝導率は、ポリマーを膨張させ
る液相に起因する。室温では、伝導率は水の割合が３０
％以上になると１０-3Ｓ／ｃｍを超える。しかし、これ
らの高分子電解質は原価が高く、複合電極製造での使用
が困難なために、適用が制限されている。
【０００４】最近、ほとんど又は全く網状化しておら
ず、ヘテロ原子供与体を含み、酸が溶解しているポリマ
ーからなるプロトン伝導性ポリマーが開発された。頻繁
に引用されるポリマーはポリエーテル又はポリエチレン
イミンである。市販製品から製造すべき最も簡単な系
は、酸化ポリエチレン／リン酸会合である。
ず、ヘテロ原子供与体を含み、酸が溶解しているポリマ
ーからなるプロトン伝導性ポリマーが開発された。頻繁
に引用されるポリマーはポリエーテル又はポリエチレン
イミンである。市販製品から製造すべき最も簡単な系
は、酸化ポリエチレン／リン酸会合である。
【０００５】室温では、これらの無水材料のイオン伝導
率は約１０-5Ｓ／ｃｍにすぎない。伝導率を増すために
これらの電解質内に水を導入することができるが、電解
質の機械的性質は大幅に損なわれる。これらのポリマー
の他の重大な欠点は、水溶性であるために、特に燃料電
池又は電解槽での使用が困難なことである。
率は約１０-5Ｓ／ｃｍにすぎない。伝導率を増すために
これらの電解質内に水を導入することができるが、電解
質の機械的性質は大幅に損なわれる。これらのポリマー
の他の重大な欠点は、水溶性であるために、特に燃料電
池又は電解槽での使用が困難なことである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、室温でのイ
オン伝導率が高いと同時に機械的性質の良好なプロトン
伝導性ポリマー固体電解質の製造を目的とする。更に
は、この電解質は水不溶性であって、使用が容易でなけ
ればならない。
オン伝導率が高いと同時に機械的性質の良好なプロトン
伝導性ポリマー固体電解質の製造を目的とする。更に
は、この電解質は水不溶性であって、使用が容易でなけ
ればならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、２個のエポキ
シ官能基を含む硬化剤で網状化した、２個の第一アミン
末端官能基を含むポリエーテルからなり、この網状化ポ
リエーテル内に酸が導入されていることを特徴とするプ
ロトン伝導性ポリマー固体電解質に関する。
シ官能基を含む硬化剤で網状化した、２個の第一アミン
末端官能基を含むポリエーテルからなり、この網状化ポ
リエーテル内に酸が導入されていることを特徴とするプ
ロトン伝導性ポリマー固体電解質に関する。
【０００８】酸は、無機酸（例えばＨ2ＳＯ4又はＨ3Ｐ
Ｏ3）、−ＣＯＯＨ官能基を含む有機酸及び多酸（例え
ばポリアクリル酸又はポリメタクリル酸）、−ＳＯ3Ｈ
官能基を含む有機酸及び多酸、並びにこれらの混合物の
中から選択する。
Ｏ3）、−ＣＯＯＨ官能基を含む有機酸及び多酸（例え
ばポリアクリル酸又はポリメタクリル酸）、−ＳＯ3Ｈ
官能基を含む有機酸及び多酸、並びにこれらの混合物の
中から選択する。
【０００９】電解質中の酸の重量比は５％〜５０％であ
る。酸の量が少なすぎると、伝導率は不十分である。ポ
リマーへの酸の溶解度が制限されると、酸の割合が多く
なりすぎて、生成物が不安定になるか又は酸の可溶化が
非常に困難になる。
る。酸の量が少なすぎると、伝導率は不十分である。ポ
リマーへの酸の溶解度が制限されると、酸の割合が多く
なりすぎて、生成物が不安定になるか又は酸の可溶化が
非常に困難になる。
【００１０】ポリエーテルは、酸化ポリエチレン、酸化
ポリプロピレン、及びこれら２種の単位のランダムコポ
リマー、交互コポリマー、序列コポリマー又はポリエー
テルをグラフトさせたグラフトコポリマーの中から選択
されたポリマーをベースとする。例えば酸化ポリエチレ
ンから誘導される本発明のポリエーテルは、一般式Ｈ2
Ｎ−〔−Ｏ−（ＣＨ2）2−〕p−ＮＨ2で表される。例え
ば酸化ポリプロピレンから誘導される本発明のポリエー
テルは、一般式Ｈ2Ｎ−〔−Ｏ−ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−〕q
−ＮＨ2で表される。
ポリプロピレン、及びこれら２種の単位のランダムコポ
リマー、交互コポリマー、序列コポリマー又はポリエー
テルをグラフトさせたグラフトコポリマーの中から選択
されたポリマーをベースとする。例えば酸化ポリエチレ
ンから誘導される本発明のポリエーテルは、一般式Ｈ2
Ｎ−〔−Ｏ−（ＣＨ2）2−〕p−ＮＨ2で表される。例え
ば酸化ポリプロピレンから誘導される本発明のポリエー
テルは、一般式Ｈ2Ｎ−〔−Ｏ−ＣＨＣＨ3−ＣＨ2−〕q
−ＮＨ2で表される。
【００１１】ポリエーテルの分子量は３００〜１０００
００である。
００である。
【００１２】好ましい実施例によれば、硬化剤の割合
は、アミン官能基１個当たり１〜４個のエポキシ官能基
が存在するように選択する。これによって、網状化率は
５０％を超える。
は、アミン官能基１個当たり１〜４個のエポキシ官能基
が存在するように選択する。これによって、網状化率は
５０％を超える。
【００１３】更に好ましくは硬化剤の割合は、アミン官
能基１個当たり２個のエポキシ官能基が存在するように
選択する。この場合網状化率は１００％近くになる。こ
のような割合であれば、機械的性質と電気化学的性質と
の間で最良の妥協が得られる。
能基１個当たり２個のエポキシ官能基が存在するように
選択する。この場合網状化率は１００％近くになる。こ
のような割合であれば、機械的性質と電気化学的性質と
の間で最良の妥協が得られる。
【００１４】第一アミン官能基が、開環したエポキシ官
能基と反応すると、今度はこのようにして生成した第二
アミン官能基が他のエポキシ官能基と反応し得る。この
反応全体によって三次元網が形成され、かくしてポリマ
ーが網状化する。
能基と反応すると、今度はこのようにして生成した第二
アミン官能基が他のエポキシ官能基と反応し得る。この
反応全体によって三次元網が形成され、かくしてポリマ
ーが網状化する。
【００１５】例えば一連の反応は以下の式：
【００１６】
【化１】
【００１７】で簡略的に示され得る。
【００１８】ポリマーの網状化には、形成された三次元
網に起因する優れた機械耐性を電解質に付与するという
利点がある。特に、得られた電解質は寸法の点で安定し
ている。電解質は流動せず、酸によって膨張せず、使用
時に溶媒と接触しても膨張しない。
網に起因する優れた機械耐性を電解質に付与するという
利点がある。特に、得られた電解質は寸法の点で安定し
ている。電解質は流動せず、酸によって膨張せず、使用
時に溶媒と接触しても膨張しない。
【００１９】硬化剤は、ジグリシジルから誘導される低
分子量化合物、ポリエポキシド樹脂及び２個のエポキシ
官能基を含むポリエーテルの中から選択する。硬化剤が
ポリエーテルの場合、ポリエーテルは電解質のベースポ
リマーと同一の特性を有し得る。
分子量化合物、ポリエポキシド樹脂及び２個のエポキシ
官能基を含むポリエーテルの中から選択する。硬化剤が
ポリエーテルの場合、ポリエーテルは電解質のベースポ
リマーと同一の特性を有し得る。
【００２０】好ましくは、硬化剤は２個のエポキシ末端
官能基を含む化合物の中から選択する。
官能基を含む化合物の中から選択する。
【００２１】第１の変形例によれば、電解質は無水物で
ある。
ある。
【００２２】第２の変形例によれば、電解質は９０％未
満の重量比で水を含んでいる。このために、機械的性質
を保持しながら電解質のイオン伝導率を増すことができ
る。
満の重量比で水を含んでいる。このために、機械的性質
を保持しながら電解質のイオン伝導率を増すことができ
る。
【００２３】本発明は更に、２個のエポキシ官能基を含
む硬化剤で網状化した、２個の第一アミン末端官能基を
含むポリエーテルからなり、このポリエーテル内に酸が
導入されているプロトン伝導性ポリマー固体電解質の製
造方法に関する。該製造方法は、網状化ポリエーテルを
酸水溶液に浸漬させることにより酸をポリエーテル内に
導入することからなる。
む硬化剤で網状化した、２個の第一アミン末端官能基を
含むポリエーテルからなり、このポリエーテル内に酸が
導入されているプロトン伝導性ポリマー固体電解質の製
造方法に関する。該製造方法は、網状化ポリエーテルを
酸水溶液に浸漬させることにより酸をポリエーテル内に
導入することからなる。
【００２４】好ましくは、熱を加えて硬化剤によるポリ
エーテルの網状化を開始する。場合によっては電子受容
体触媒の存在下、約８０℃の温度で数分間処理すると網
状化する。
エーテルの網状化を開始する。場合によっては電子受容
体触媒の存在下、約８０℃の温度で数分間処理すると網
状化する。
【００２５】本発明に基づいて製造される電解質には更
に、水に溶解せず、使用が簡単であるという利点があ
る。このために、多数の用途（例えば電気化学発電機、
燃料電池、電解槽、スーパーコンデンサー、電気化学変
換器（ｃａｐｔｅｕｒｓ）、ディスプレイ及びエレクト
ロクロミック（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｅｓ）ウィン
ドウ）並びに固体電解質を必要とするマイクロイオンの
全ての用途での使用に特に適している。
に、水に溶解せず、使用が簡単であるという利点があ
る。このために、多数の用途（例えば電気化学発電機、
燃料電池、電解槽、スーパーコンデンサー、電気化学変
換器（ｃａｐｔｅｕｒｓ）、ディスプレイ及びエレクト
ロクロミック（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｅｓ）ウィン
ドウ）並びに固体電解質を必要とするマイクロイオンの
全ての用途での使用に特に適している。
【００２６】
【実施例】例示的且つ非制限的な以下の実施例から、本
発明の他の特徴及び利点が明白となろう。
発明の他の特徴及び利点が明白となろう。
【００２７】実施例１ ４ｇの０，０’−ビス−（２−アミノプロピル）−ポリ
エチレングリコール６０００（Ｔｅｘａｃｏ製Ｊｅｆｆ
ａｍｉｎｅ ＥＤ ６０００）と、０．０８ｇのブタン
ジオールジグリシジルエーテル硬化剤と、０．０８ｇの
ＬｉＣｌＯ4触媒とを２５℃でアセトニトリルに溶解し
た。
エチレングリコール６０００（Ｔｅｘａｃｏ製Ｊｅｆｆ
ａｍｉｎｅ ＥＤ ６０００）と、０．０８ｇのブタン
ジオールジグリシジルエーテル硬化剤と、０．０８ｇの
ＬｉＣｌＯ4触媒とを２５℃でアセトニトリルに溶解し
た。
【００２８】完全に溶解した後に、混合物を型に流し込
み、次いで溶媒を真空蒸発させた。このようにして得ら
れたフィルムを１００℃で１５時間処理して網状化させ
た。
み、次いで溶媒を真空蒸発させた。このようにして得ら
れたフィルムを１００℃で１５時間処理して網状化させ
た。
【００２９】網状化フィルムをリン酸水溶液で膨張さ
せ、次いで１００℃で１５時間真空乾燥して、水分を除
去した。得られた無水ポリマー固体電解質は３０重量％
のリン酸を含んでいた。
せ、次いで１００℃で１５時間真空乾燥して、水分を除
去した。得られた無水ポリマー固体電解質は３０重量％
のリン酸を含んでいた。
【００３０】複素インピーダンス方法によって２個のニ
ッケル電極間で測定したこの電解質の２５℃でのイオン
伝導率は２・１０-4Ｓ／ｃｍであった。この値は従来技
術の非網状化無水電解質で得られた値（１０-5Ｓ／ｃ
ｍ）よりもかなり高い（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａ
ｌｓ，４５（１９９１），３２３−３３３）。
ッケル電極間で測定したこの電解質の２５℃でのイオン
伝導率は２・１０-4Ｓ／ｃｍであった。この値は従来技
術の非網状化無水電解質で得られた値（１０-5Ｓ／ｃ
ｍ）よりもかなり高い（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａ
ｌｓ，４５（１９９１），３２３−３３３）。
【００３１】実施例２ 実施例１を繰り返したが、リン酸の代わりに硫酸を使用
した。２０重量％の硫酸を含むポリマー固体電解質を得
た。
した。２０重量％の硫酸を含むポリマー固体電解質を得
た。
【００３２】これは機械的性質の良好な電解質であり、
２５℃での伝導率は１．４・１０-3Ｓ／ｃｍであった。
２５℃での伝導率は１．４・１０-3Ｓ／ｃｍであった。
【００３３】実施例３ 実施例１に記載の手順に従って、１ｇの０，０’−ビス
−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール６
０００と、０．０５ｇのブタンジオールジグリシジルエ
ーテルと、０．０５ｇのＬｉＣｌＯ4触媒とから網状化
ポリマーフィルムを製造した。
−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール６
０００と、０．０５ｇのブタンジオールジグリシジルエ
ーテルと、０．０５ｇのＬｉＣｌＯ4触媒とから網状化
ポリマーフィルムを製造した。
【００３４】網状化フィルムを３０％硫酸水溶液で膨張
させた。ポリマー固体電解質中の液体溶液の重量比は８
０％であった。
させた。ポリマー固体電解質中の液体溶液の重量比は８
０％であった。
【００３５】実施例１と同一条件下で２個の金電極間で
測定したイオン伝導率は０．２Ｓ／ｃｍであった。
測定したイオン伝導率は０．２Ｓ／ｃｍであった。
【００３６】実施例４ 実施例１に記載の手順に従って、２ｇの０，０’−ビス
−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール１
９００（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ ２００１）と、
０．４ｇのブタンジオールジグリシジルエーテルとから
網状化ポリマーフィルムを製造した。
−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール１
９００（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ ２００１）と、
０．４ｇのブタンジオールジグリシジルエーテルとから
網状化ポリマーフィルムを製造した。
【００３７】網状化フィルムを一次真空下、１００℃で
１５時間乾燥して、溶媒を除去した。２５℃で測定した
伝導率が１０-9Ｓ／ｃｍ未満の絶縁フィルムを得た。
１５時間乾燥して、溶媒を除去した。２５℃で測定した
伝導率が１０-9Ｓ／ｃｍ未満の絶縁フィルムを得た。
【００３８】同一の手順に従って、２ｇの０，０’−ビ
ス−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール
１９００（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ ２００１）と、
０．４ｇのブタンジオールジグリシジルエーテルと、
０．２ｇのパラトルエンスルホン酸とから網状化ポリマ
ーフィルムを製造した。
ス−（２−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール
１９００（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ ２００１）と、
０．４ｇのブタンジオールジグリシジルエーテルと、
０．２ｇのパラトルエンスルホン酸とから網状化ポリマ
ーフィルムを製造した。
【００３９】網状化フィルムを一次真空下、１００℃で
１５時間乾燥した。２５℃での伝導率測定値は５・１０
-6Ｓ／ｃｍであった。
１５時間乾燥した。２５℃での伝導率測定値は５・１０
-6Ｓ／ｃｍであった。
【００４０】勿論本発明は前述した実施例に限定され
ず、当業者には本発明の範囲を逸脱することなく多数の
変形例が可能である。
ず、当業者には本発明の範囲を逸脱することなく多数の
変形例が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロランス・ケルヌール フランス国、91460・マルクシ、ルート・ ドウ・ブリイ、27
Claims (13)
- 【請求項１】 ２個のエポキシ官能基を含む硬化剤で網
状化した、２個の第一アミン末端官能基を含むポリエー
テルからなるプロトン伝導性ポリマー固体電解質であっ
て、酸が網状化ポリエーテル内に導入されていることを
特徴とする前記電解質。 - 【請求項２】 電解質中の酸の重量比が５％〜５０％で
あることを特徴とする請求項１に記載の電解質。 - 【請求項３】 酸が、無機酸、−ＣＯＯＨ官能基を含む
有機酸及び多酸、−ＳＯ3Ｈ官能基を含む有機酸及び多
酸、並びにこれらの混合物の中から選択されることを特
徴とする請求項１又は２に記載の電解質。 - 【請求項４】 ポリエーテルが、酸化ポリエチレン、酸
化ポリプロピレン、及びこれら２種の単位のランダムコ
ポリマー、交互コポリマー、序列コポリマー又はポリエ
ーテルをグラフトさせたグラフトコポリマーの中から選
択されたポリマーをベースとすることを特徴とする請求
項１から３のいずれか一項に記載の電解質。 - 【請求項５】 ポリエーテルの分子量が３００〜１０
０，０００であることを特徴とする請求項１から４のい
ずれか一項に記載の電解質。 - 【請求項６】 アミン官能基１個当たり１〜４個のエポ
キシ官能基が存在するように硬化剤の割合が選択される
ことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載
の電解質。 - 【請求項７】 アミン官能基１個当たり２個のエポキシ
官能基が存在するように硬化剤の割合が選択されること
を特徴とする請求項６に記載の電解質。 - 【請求項８】 硬化剤が、ジグリシジルから誘導される
低分子量化合物、ポリエポキシド樹脂及び２個のエポキ
シ官能基を含むポリエーテルの中から選択されることを
特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の電解
質。 - 【請求項９】 硬化剤が、２個のエポキシ末端官能基を
含む化合物の中から選択されることを特徴とする請求項
８に記載の電解質。 - 【請求項１０】 電解質が無水物であることを特徴とす
る請求項１から９のいずれか一項に記載の電解質。 - 【請求項１１】 電解質が、総重量の９０％未満の水を
含んでいることを特徴とする請求項１から９のいずれか
一項に記載の電解質。 - 【請求項１２】 網状化ポリエーテルを酸水溶液に浸漬
させて酸をポリエーテル内に導入することを特徴とする
請求項１から１１のいずれか一項に記載の電解質の製造
方法。 - 【請求項１３】 熱を加えて硬化剤によるポリエーテル
の網状化を開始することを特徴とする請求項１から１１
のいずれか一項に記載の電解質の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9210442 | 1992-09-01 | ||
| FR929210442A FR2695131B1 (fr) | 1992-09-01 | 1992-09-01 | Electrolyte solide polymère conducteur protonique. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06196016A true JPH06196016A (ja) | 1994-07-15 |
Family
ID=9433117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5217755A Pending JPH06196016A (ja) | 1992-09-01 | 1993-09-01 | プロトン伝導性ポリマー固体電解質 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5429759A (ja) |
| EP (1) | EP0591014B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06196016A (ja) |
| AT (1) | ATE156937T1 (ja) |
| CA (1) | CA2105231A1 (ja) |
| DE (1) | DE69313063T2 (ja) |
| ES (1) | ES2105164T3 (ja) |
| FR (1) | FR2695131B1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004502008A (ja) * | 2000-05-19 | 2004-01-22 | ウニヴェルズィテート ステュットガルト | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
| KR100655674B1 (ko) * | 1999-01-27 | 2006-12-08 | 페메아스 게엠베하 | 가교 중합체 막의 제조방법 및 연료 전지 |
| JP2011026592A (ja) * | 1999-04-30 | 2011-02-10 | Haering Thomas | ポリマーアミンの段階的なアルキル化 |
| JP2012162722A (ja) * | 2000-05-19 | 2012-08-30 | Univ Stuttgart | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2716457B1 (fr) * | 1994-02-23 | 1996-05-24 | Saint Gobain Vitrage Int | Matériau électrolyte conducteur protonique. |
| US5654113A (en) * | 1995-06-07 | 1997-08-05 | Comsat Corporation | Protonated cathode battery |
| US5716727A (en) * | 1996-04-01 | 1998-02-10 | Case Western Reserve University | Proton conducting polymers prepared by direct acid casting |
| JP4802354B2 (ja) | 1999-12-27 | 2011-10-26 | 住友化学株式会社 | 高分子電解質およびその製造方法 |
| US6982303B2 (en) * | 2000-05-19 | 2006-01-03 | Jochen Kerres | Covalently cross-linked polymers and polymer membranes via sulfinate alkylation |
| TW588076B (en) * | 2001-07-03 | 2004-05-21 | Sumitomo Chemical Co | Polymer electrolyte membrane and fuel cell |
| DE10140147A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-03-06 | Celanese Ventures Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Blend-Membran aus verbrücktem Polymer und Brennstoffzelle |
| US7196151B2 (en) * | 2001-11-22 | 2007-03-27 | Haering Thomas | Functionalized main chain polymers |
| US7799467B2 (en) * | 2002-04-08 | 2010-09-21 | Massachusetts Institute Of Technology | Solid polymer electrolytes from ethylene oxide-containing, layer-by-layer assembled films |
| JP4974435B2 (ja) * | 2002-04-26 | 2012-07-11 | 日本ゼオン株式会社 | ポリエーテル重合体、その製造方法、および高分子固体電解質 |
| DE60333958D1 (de) * | 2002-04-26 | 2010-10-07 | Zeon Corp | Polyetherpolymer und Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE10350481A1 (de) * | 2003-10-29 | 2005-06-16 | Henkel Kgaa | Festigkeitsoptimierte Polymere mit gemischten Oxyalkyleneinheiten |
| KR101354298B1 (ko) * | 2005-09-30 | 2014-02-07 | 바텔리 메모리얼 인스티튜트 | 연료 전지 부품용 중합체 |
| KR101193164B1 (ko) * | 2006-02-21 | 2012-10-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 술폰산기 함유 유기 고분자 실록산 화합물 및 이를포함하는 연료전지 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3376245A (en) * | 1964-05-15 | 1968-04-02 | Monsanto Co | Antistatic composition containing polyepoxide resin |
| FR2485274A1 (fr) * | 1980-03-31 | 1981-12-24 | France Etat | Electrolyte solide a base de materiau macromoleculaire a conduction ionique |
| FR2593328B1 (fr) * | 1986-01-20 | 1995-05-24 | Centre Nat Rech Scient | Materiaux a conduction protonique, leur procede de preparation et leurs applications |
| IT1236512B (it) * | 1989-10-06 | 1993-03-11 | Eniricerche Spa | Elettrolita polimerico solido a base poliepossidica. |
| FR2653938A1 (fr) * | 1989-10-26 | 1991-05-03 | Alsthom Cge Alcatel | Electrolyte solide polymere hybride reticule. |
-
1992
- 1992-09-01 FR FR929210442A patent/FR2695131B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-30 ES ES93402119T patent/ES2105164T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-30 DE DE69313063T patent/DE69313063T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1993-08-30 EP EP93402119A patent/EP0591014B1/fr not_active Expired - Lifetime
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- 1993-09-01 JP JP5217755A patent/JPH06196016A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100655674B1 (ko) * | 1999-01-27 | 2006-12-08 | 페메아스 게엠베하 | 가교 중합체 막의 제조방법 및 연료 전지 |
| JP2011026592A (ja) * | 1999-04-30 | 2011-02-10 | Haering Thomas | ポリマーアミンの段階的なアルキル化 |
| JP2004502008A (ja) * | 2000-05-19 | 2004-01-22 | ウニヴェルズィテート ステュットガルト | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
| JP2012162722A (ja) * | 2000-05-19 | 2012-08-30 | Univ Stuttgart | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
| JP2015212386A (ja) * | 2000-05-19 | 2015-11-26 | ウニヴェルズィテート ステュットガルト | スルフィナートアルキル化を介した共有結合架橋ポリマーおよびポリマー膜 |
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