JPH06196762A - 酸化物超伝導体接合及びその形成方法 - Google Patents
酸化物超伝導体接合及びその形成方法Info
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Abstract
テップエッジを利用することでab軸方向での積層型超
伝導体接合を形成する。 【構成】 表面にステップとテラスを有する基板を用い
た積層型超伝導体接合において、ステップとテラスによ
って束縛された超伝導層4、6のエピタキシャル成長に
より、膜中に粒界を含まない超伝導体接合が形成でき
る。また膜表面のステップを利用し、コヒーレンス長の
長いab軸方向での接合を積層型で形成できる。更に、
基板1上にバッファー層3を設けることで、素子形成に
おいて良好な再現性を有し、信頼性向上が可能となる。
この接合は、中間層5を代えることによりSNS型接
合、SIS型接合の両方に有効であり、高集積化に利用
できる超伝導体接合を得ることが出来る。
Description
する超伝導体接合及びその形成方法に関するものであ
る。
導(SNS)型、もしくは超伝導/絶縁バリア/超伝導
(SIS)型の素子が用いられる。まずSNS型の素子
は、これは常伝導層にしみだした超伝導波動関数の弱結
合(近接効果)を用いる。この場合は常伝導層の膜厚を
常伝導層中のコヒーレンス長ζN 程度(2201系で数
十nm程度)に制御することでジョセフソン接合が形成
される。叉、SIS型素子では、超伝導波動関数の絶縁
バリア中のトンネル効果を用いる。例えば、従来用いら
れているNb系のジョセフソン素子でバリアとして用い
ている酸化アルミニウムの厚さで約2−3nm程度であ
る。
のNb系の超伝導体では、その波動関数は等方的であ
り、コヒーレンス長ζは50nm程度である。即ちSN
もしくはSI界面付近の局所的な超伝導性はともかく、
叉膜が多結晶であれ単結晶であれ、少なくとも界面から
50nmの範囲でNbの超伝導特性が確保されれば素子
として動作し得る。
温度Tcが2223系で110K程度であり、高温超伝
導体として知られるY系超伝導体を20K上回る。この
ため液体窒素温度でのジョセフソン素子動作に対して大
きな温度マージンを有し、実用化に期待がかかってい
る。しかし、超伝導素子形成においては酸化物超伝導体
特有の素子形成上の困難さがある。即ち、酸化物超伝導
体のコヒーレンス長は極めて短くかつ異方的である。前
述のBi系酸化物超伝導体の場合、c軸方向のコヒーレ
ンス長は約0.2nm,ab軸方向で約2nm程度であ
る。従って、この超伝導体を用いて良好なジョセフソン
素子を得ようとするならば、SNもしくはSI界面まで
良好な超伝導特性を維持し得るような素子形成方法が必
要であり、それは根本的に素子全体をヘテロエピタキシ
ャル成長した単結晶として合成する必要性が示唆され
る。
接合の従来例としては、図2に示すようなアプライド・
フィジックス・レターズ(Applied Physi
csLetters)1990年、56巻、1469−
1471頁に掲載されている積層型SNS接合がある。
この例の場合MgO基板上にc軸配向の超伝導膜と、常
伝導膜の中間層とをそれぞれ300、60、200nm
積層し、20μm×40μmのSNS型素子を形成して
いる。この素子で、4.2Kにおいてマイクロ波に対す
るACジョセフソン効果(シャピロステップ)を観測し
ている。また、本従来例においては、超伝導波動関数が
60nmの中間層を介して近接効果で弱結合しているこ
とが述べられている。このような諸特性は酸化物超伝導
体の素子応用の可能性を示した点で評価できるものであ
る。
i系酸化物超伝導体接合において磁場に対するDCジョ
セフソン効果の報告はなされていない。磁場に対するD
Cジョセフソン効果は磁気量子干渉素子(SQUID)
等への応用上重要であるが、この効果は素子の接合面内
の均質性、即ち、素子内でジョセフソン結合に寄与して
いる実効面積に依存する。しかし、例えば基板の表面平
坦性、結晶の乱れ等に起因する膜中の異相等により中間
層の膜厚が均質できない場合、更に中間層(常伝導層)
のピンホールリークでジョセフソン結合している場合等
により、明確なDCジョセフソン効果は観測されない。
MgO,SrTiO3 基板のような4回対称性を持つ基
板上に直接Bi系超伝導体を成長させた場合に特徴的に
起こる。これはBi系超伝導体がその面内でドメイン構
造を形成するためで、面内に粒界が形成されピンホール
パスになり得る。また、膜中に多くの異相を含みやす
く、界面平坦性、中間相の均質性を乱す原因になる。こ
のために多くの場合にSNS型素子としての動作は不完
全であり、DCジョセフソン効果によるフラウンホーフ
ァー型の臨界電流の干渉パターンを観測するにいたらな
い。またSNS型素子としての特性は観測されてもSI
S型のトンネル接合の成功例はいまだ報告されていな
い。
ると、そのコヒーレンス長の長いab軸方向で接合を形
成した方が有利であると考えられる。しかし、特にBi
系酸化物超伝導体は結晶成長においてもその異方性が強
く、ab面内で結晶成長速度が非常に早い。このため通
常のMgO,SrTiO3 の(100)面を用いた場合
ab面が露出したc軸配向膜となる。またSrTiO3
の(110)面を用いた場合45°の角度でab面が傾
いたエピタキシャル成長がおこるが膜中には+45°,
−45°傾斜の粒界が形成されるほか、その膜の表面は
極めて凹凸が激しく素子形成は困難である。
究の結果、本発明者は単結晶基板の上にステップを用い
た結晶成長方法を用いることにより、膜中ドメイン構造
による粒界を含まず、叉膜中に異相等を含まず、表面/
界面の平坦性を十分に確保し、かつコヒーレンス長の長
いab軸方向での接合形成が可能となることを見出し
た。また、基板上にバッファー層を設けることでさらに
信頼性の高い接合形成が可能になることも見出した。こ
れにより、明確なDCジョセフソン効果を有するSNS
もしくはSIS接合を形成することが可能になった。
しくはその整数倍のステップが[110]方向に並び、
少なくとも幅0.54nm以上のテラスを有するSrT
iO3 単結晶の(100)面を用い、下部と上部の超伝
導層としてBi2 Sr2 CaCu2 Ox (2212)、
もしくはBi2 Sr2 Ca2 Cu3 Ox (2223)
を、また中間層としてBi2 Sr2 CuOx (220
1)を有し、それら各層の結晶方向は一義的に揃い、か
つ下部層と中間層、中間層と上部層とは基板形状に起因
して形成されるステップを介して、それぞれのa−b面
内のCu−O層どうしが接触するような積層構造を形成
することを特徴とする酸化物超伝導体接合により良好な
DCジョセフソン効果を得られる。また,超伝導層形成
前にBi2 Sr2 CuOx バッファー層を形成すること
でさらに信頼性を向上できる。この接合においては中間
層のBi2 Sr2 CuOx の代わりにIIIa族元素M
及びVa族元素Nを含むBi2 Sr2 - x Mx Cu
1 - y Ny Ox を用いてもよい。またこれらの酸化物超
伝導体接合においては、基板面の法線が[111]方向
に傾斜した傾斜SrTiO3 基板を用いる。またSrT
iO3 基板の(100)面上に[110]方向にステッ
プが形成されるように極めて浅い溝を[110]方向に
並べて加工形成した基板を用いてもよい。
iO3 基板を原子状酸素雰囲気中において加熱処理を行
うこと、または下部Bi2 Sr2 CaCu2 Ox 層もし
くはBi2 Sr2 Ca2 Cu3 Ox 層の形成時におい
て、成長初期にBiの組成比を増やすことでより信頼性
の高い接合形成がなされる。
伝導体によるジョセフソン素子の断面図を示す。この実
施例では成膜方法としてイオンビームスパッタ法を用
い、超伝導薄膜形成中の基板温度が2212・2223
超伝導層形成時には700℃としている。また成膜中は
原子状酸素を基板表面で2×10- 3 トールとなるよう
に設定し、多層のBi系超伝導薄膜はin−situに
形成される。基板1には[111]方向に約4℃傾斜研
磨したSrTIO3 の(100)面を用いた。この場合
基板表面には[110]方向に並ぶ高さ0.38nmの
ステップが幅約2.5nm間隔でかなり規則的に形成さ
れる。これは、高分解能断面TEM,及び基板1のRH
EEDパターンから容易に確認できた。このような基板
は通常大気に触れることで基板表面に不純物が容易に付
着する。この不純物は綿密に洗浄を施しても完全に除去
することは困難であり、基板1を真空槽にいれて加熱し
た段階で基板表面に炭化物として強固に付着し、超伝導
薄膜形成時に異相の核形成サイトになり基板表面の異物
形成の原因となる。この不純物に対し、超伝導薄膜形成
温度程度で原子状酸素を基板1に吹き付け処理を施する
ことで基板表面の炭化物を酸化して取り除くことが可能
である。このような原子状酸素による基板表面の清浄工
程は素子形成プロセス上極めて有効であり、その効果は
SEM,AFM(原子間力顕微鏡)等により容易に確認
される。このことは基板1のRHEEDパターンの観測
結果として清浄工程前後で炭化物による反射スポットが
消滅し、RHEED反射ストリークの強度が増大するこ
とからも明白である。更にこの清浄工程の後では、Sr
TiO3 基板1等では、表面の再起配列構造が観測され
るようになり、原子レベルでの表面清浄化が実現する。
212もしくは2223系超伝導層の形成について述べ
る。2212、2223系超伝導層ともにインターグロ
ースの結晶成長機構を持つが、このインターグロースを
促進するためにBi組成を超伝導層形成初期に増やすこ
とで結晶欠陥の修復が早い時期に完了し、ベース超伝導
層として良好なエピタキシャル単結晶薄膜を形成するこ
とが可能である。その効果はSEM,AFM等により容
易に確認される。本実施例では最初の3nm程度の膜成
長中にBiの化学組成比(通常2)を2.3に増やし
た。一般にペロブスカイトの単層薄膜(例えばBaTi
O3 )では通常基板から200nm程度基板による束縛
歪が入るが、本発明の2212系超伝導薄膜は20nm
の薄膜でも70K程度の良好な超伝導性を示す。このこ
とから、バッファー層3と超伝導層の初期のBi組成調
整が超伝導薄膜中の結晶欠陥低減に、ひいては良好な超
伝導特性を得る上で大変効果的であることを示してい
る。
よってBi系超伝導体の単位格子に相当する1.5nm
(2212層の場合)のステップが表面に形成される。
膜は基本的にステップフローの結晶成長をするためにこ
の1.5nmのステップ構造が表面に維持される。この
ベース超伝導体を所定の膜厚分形成した後、中間層5、
上部超伝導層6を形成する。SNS接合を形成する場合
は中間層5の常伝導層としてバッファー層3と同じ22
01層を用いる。下部超伝導層4と中間層5とはステッ
プ壁面とテラス面とを介して接触する。同様に上部超伝
導層6と中間層5もステップ壁面とテラス面とを介して
接触するような構造になる。Bi系超伝導体の結晶成長
様式は前述したとおりにステップフローであるためにス
テップ壁面、テラス面がSN界面となり、その界面近傍
での超伝導層の結晶構造に欠陥は少なく、超伝導層のス
テップ近傍での超伝導特性は良好である。さらにステッ
プ壁面(界面)には超伝導層のab面が露出しているこ
とが特徴である。即ち常伝導層を挟んで上下の超伝導層
がコヒーレンス長の長いab軸方向で接合を形成する構
造になる。従来のSrTiO3 の(110)面を用いる
場合には膜の表面があまりに凹凸が激しく、ab軸方向
の接合形成がほとんど困難であったのに対して、本発明
にかかる傾斜基板を用いる方法では容易にab軸方向で
の接合が形成される。
超伝導体によるジョセフソン素子の断面図を示す。この
実施例では基板1上に2201バッファー層3を設けて
ある。この実施例では成膜方法としてイオンビームスパ
ッタ法を用い、超伝導薄膜形成中の基板温度が2201
バッファー層3で550℃、2212・2223超伝導
層形成時は実施例1と同様に700℃としている。以
後、実施例1と同様に基板1を作成した後、バッファー
層3を作成する。この傾斜SrTiO3 基板1上に、2
201バッファー層3は基板1のステップに束縛され膜
のa,b,c軸が規則性を持って結晶成長する。即ちc
軸は基板1のテラスに垂直、膜のa軸はステップエッジ
2に平行で、b軸(整合不整合変調構造を含む方向)は
ステップエッジ2に直交する。このために膜は面内にド
メイン構造を形成しない。このバッファー層3の形成で
は、基板温度は500〜600℃が適当である。この温
度以下では、2201層の結晶性が悪くなり、多くの結
晶欠陥を含むようになる。またこの温度以上では220
1層と平衡相として生成しやすいBi,Sr,Oが異相
として発生する。このため膜中の結晶欠陥と異相を低減
する目的で導入する2201層がバッファー層として機
能しなくなる。
は、次に連続的に成長させる2212もしくは2223
系超伝導層に対して異相発生をおさえ、その結晶方位を
規定する働きをする。しかし基板1のステップ(0.3
8nm)で形成されたバッファー層3中の欠陥はそのま
まバッファー層3中に残る。このバッファー層3中に残
った結晶欠陥は次の2212もしくは2223系超伝導
体形成時にBi系超伝導体特有の結晶成長様式であるイ
ンターグロースの成長機構によって自動的に修復され
る。このような2201バッファー層3はバッファーと
して機能するためには2201結晶格子の最小単位、約
1.2nmあればよい。しかし実際の膜形成で基板表面
のマイグレーションのばらつき等を考慮して約5nm程
度成長させることで十分にバッファーとしての機能が期
待できる。
施例1と同じ接合を形成する。ab軸方向の接合形成が
ほとんど困難であったのに対して、本発明にかかる傾斜
基板1を用いる方法では容易にab軸方向での接合が形
成され、さらにバッファー層3を用いることで信頼性の
高い素子を提供することが可能となる。
プエッジ2の壁面を接合面とする超伝導素子の形成方法
に関して、傾斜させた基板7を用いる以外の方法につい
ての実施例を述べる。
のSrTiO3 基板7であるが、接合形成部分をイオン
ミリングの手法を用いて浅くエッチング処理し、基板表
面に谷を形成したものである。本実施例の場合、リソグ
ラフィーを用い幅20μmのレジストスリットを形成
し、イオンミリングでこれを斜めエッチングする事によ
り、約500nm程度の谷を中心部に形成した。この場
合、基板7に形成されるステップ間隔は7.5nmで、
約3度の傾斜基板と同様になる。このように素子部分だ
けに傾斜を形成し、下部超伝導電極、及び超伝導配線部
分は臨界電流密度の十分に大きなa面を用いるように加
工処理することにより、超伝導配線部分の設計自由度を
与えることが可能となる。
伝導電極を経由して外部素子に接続されることになる
が、ベース超伝導層は傾斜基板1上に形成されているた
めに傾斜方向が[111]方向であると、[110]方
向への電流パスは必ずc軸方向に通過しなければならな
い。このc軸方向の常伝導抵抗はab軸方向よりも1万
倍高くなり、超伝導電流臨界密度は千分の一程度であ
る。素子設計上の制約は、良好な超伝導素子ほどその最
大電流密度は高くなるために大きくなる。しかし、図4
に示した方法によりこの問題を解決することが可能とな
り、超伝導素子の集積化等が可能となる。
用例を示す。幅1μm幅のレジストストライプパターン
を用い、中心部の深さが約25nm程度であるようにイ
オンミリング処理を施し、基板7の素子形成部分に浅い
複数の谷を形成した。この場合も実質的な基板表面のス
テップ間隔は3度傾斜の場合と同様である。このように
浅い谷を形成することによってリソグラフィープロセス
も容易となり、さらなる集積化が可能となる。
0nm程度、基板7の凹凸を5nm程度とした実施例を
図6に示す。このような凹凸を形成することで2201
バッファー層3の形成段階で基板7の凹凸はほとんど吸
収される。しかし基板7に形成されたステップによって
バッファー層3の結晶成長方位は束縛されているため面
内の結晶方位がそろった平坦な単結晶薄膜が形成され
る。この単結晶部分には前述した膜中のドメイン構造を
含まないために、素子部分には粒界を含まない。これ
は、図2で述べた従来例と同じ素子構造であるが、素子
中には粒界を含まないこと、バッファー層3の効果とし
て膜中/界面に含まれる異相がまったくないことが異な
る。この方法を用いたSNS素子では、c軸方向の接合
を利用にてはいるものの、SN界面の平坦性にたいへん
優れ、磁場に対するDCジョセフソン効果においても超
伝導電流Icの完全サップレッションが観測された。
い、中間層5の膜厚を大幅に薄くすることで、SIS接
合が形成される。例えば、Bi2 Sr2 CuOx のa・
b軸方向の比抵抗は4.2Kにおいて約1ミリオーム程
度、またc軸方向は10ミリオーム程度である。ここで
Srに対してIIIa族のYを30%元素程度置換する
とab軸の比抵抗で2桁程度、またCuに対してNbを
10%程度置換すると同様にその比抵抗が2桁程度あが
る。これらの元素置換を実行することで、中間層5の比
抵抗を高くし、トンネルバリアとして機能し得る十分に
薄い膜厚で十分なバリアハイトを確保することが可能と
なる。
ッタ法を用いてその有効性を検証したが、薄膜の合成手
法としては蒸着法、レーザスパッタ法、RFスパッタ法
等いずれの手法においても応用できることは明白であ
る。
好なSNSもしくはSIS接合を形成できる。積層型超
伝導層素子形成に必要な積層構造を、その動作に必要な
界面構造を確実に制御しながらエピタキシャル成長させ
ることにより、各ロット間においても、叉は1枚のウエ
ハー内においても良好な再現性が得られる。これより、
素子の量産化、集積化が可能となる。
構造の図である。
ある。
構造の図である。
素子構造の図である。
素子構造図である。
素子構造の図である。
Claims (7)
- 【請求項1】 高さが0.38nmもしくはその整数倍
のステップが[110]方向に並び、少なくとも幅0.
54nm以上のテラスを有するSrTiO3単結晶の
(100)面を用い、下部と上部の超伝導層としてBi
2 Sr2 CaCu2 Ox (2212)、もしくはBi2
Sr2 Ca2 Cu3 Ox (2223)を、また中間層と
してBi2 Sr2 CuOx (2201)を有し、それら
各層の結晶方向は一義的に揃い、かつ下部層と中間層、
中間壮層と上部層は基板形状に起因して形成されるステ
ップを介して、それぞれのa−b面内のCu−O層どう
しが接触するような積層構造を形成することを特徴とす
る酸化物超伝導体接合。 - 【請求項2】 超伝導層形成前にBi2 Sr2 CuOx
バッファー層を形成することを特徴とする請求項1記載
の酸化物超伝導体接合。 - 【請求項3】 基板面の法線が[111]方向に傾斜し
た(100)SrTiO3 基板を用いることを特徴とす
る請求項1記載の酸化物超伝導体接合。 - 【請求項4】 SrTiO3 基板の(100)面上に
[110]方向にステップが形成されるように極めて浅
い溝を[110]方向に並べて加工形成した基板を用い
ることを特徴とした請求項1記載の酸化物超伝導体接
合。 - 【請求項5】 中間層のBi2 Sr2 CuOx の代わり
に、IIIa族元素M及びVa族元素Nを含むBi2 S
r2 - x Mx Cu1 - y Ny Ox を用いることを特徴と
する請求項1記載の酸化物超伝導体接合。 - 【請求項6】 結晶成長前にSrTiO3 基板を原子状
酸素雰囲気中において加熱処理することを特徴とする請
求項1記載の酸化物超伝導体接合の形成方法。 - 【請求項7】 下部Bi2 Sr2 CaCu2 Ox 層もし
くはBi2 Sr2 Ca2 Cu3 Ox 層の形成時におい
て、成長初期にBiの組成比を増やすことを特徴とする
請求項1記載の酸化物超伝導体接合の形成方法。
Priority Applications (1)
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| JP4292849A JPH07114297B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | 酸化物超伝導体接合及びその形成方法 |
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| JP4292849A JPH07114297B2 (ja) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | 酸化物超伝導体接合及びその形成方法 |
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| JPH06196762A true JPH06196762A (ja) | 1994-07-15 |
| JPH07114297B2 JPH07114297B2 (ja) | 1995-12-06 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002219769A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-06 | Nippon Steel Corp | 光触媒活性を有する金属板およびその製造方法 |
| JP2022135061A (ja) * | 2021-03-04 | 2022-09-15 | 株式会社豊田中央研究所 | 強磁性ジョセフソン接合体およびその製造方法 |
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1992
- 1992-10-30 JP JP4292849A patent/JPH07114297B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2002219769A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-08-06 | Nippon Steel Corp | 光触媒活性を有する金属板およびその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07114297B2 (ja) | 1995-12-06 |
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