JPH06200211A - 水分散型樹脂組成物及びコーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水分散状態でもイソシアネート基の安定性が
良好な樹脂組成物およびコーティング剤の提供。 【構成】 イソシアネート基を有するビニル系単量体ま
たはビニル系オリゴマー／アミンイミド基を有するビニ
ル系単量体／カルボキシル基を有するビニル系単量体／
（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる単量体混
合物を溶液重合して得られる共重合体を、アミンで中和
し水中に乳化希釈した水分散物およびそれを用いたコー
ティング剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水分散型樹脂組成物及び
コーティング剤に関し、更に詳しくはイソシアネート基
を安定に含有する水分散型樹脂組成物及びそれを用いた
コーティング剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塗料等のコーティング剤は低公害、省資
源、安全衛生等の面から従来の溶剤系から水系に移行し
つつあるが、その中で耐水性等の物性の向上が可能とな
る反応型樹脂の水分散物が研究されている。該反応型樹
脂水分散物としては、例えばイソシアネート基を１２重
量％以上含有するテトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート系化合物のイソシアネート基をオキシム系化合物で
ブロックしたブロック化イソシアネート系化合物、水性
化補助剤並びに水を含有してなるイソシアネート基を潜
在的に有する熱反応型水性組成物が提案されている（例
えば特開平２―１３３４２０号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
水性組成物はイソシアネート基がブロック化されている
ため、反応硬化させるには１２０℃以上に加熱してブロ
ック化剤を解離せしめイソシアネート基を活性化させる
必要があり、反応温度の制約及びブロック化剤の揮散に
よる作業環境汚染等の問題点があり用途が限定されてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するためにイソシアネート基をブロック化する
ことなく水分散し、長期間安定に存在するイソシアネー
ト基を有する樹脂の水分散物を得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、アミンイミ
ド基を分子中に有するビニル系共重合体（Ａ）とイソシ
アネート基含有化合物（Ｂ）とからなる水分散型樹脂組
成物ならびに該水分散型樹脂組成物を必須成分とするコ
ーテイング剤である。

【０００５】ビニル系共重合体（Ａ）はアミンイミド基
含有ビニル系単量体（ａ）を必須単量体とするビニル
（共）重合体である。該（ａ）としては例えば１，１，
１−トリメチルアミンメタクリルイミド、１，１−ジメ
チル−１−エチルアミンメタクリルイミド、１，１−ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタク
リルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル
−２’−ヒドロキシエチル）アミンメタクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２’−ヒドロキシ−３’−フ
ェノキシプロピル）アミンメタクリルイミド、１，１，
１−トリメチルアミンアクリルイミドなど特願平３−１
８０３９５号明細書に記載のものが挙げられる。これら
のうち好ましいものは１，１，１−トリメチルアミンメ
タクリルイミドおよび１，１−ジメチル−１−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミンメタクリルイミドである。

【０００６】イソシアネート基含有化合物（Ｂ）として
は、イソシアネートモノマー（脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート
など）；イソシアネート変成体（イソシアヌレート
体、トリメチロールプロパン付加体、ビューレット体な
ど）；イソシアネートプレポリマー（たとえばポリエ
ーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオー
ルと過剰のイソシアネート化合物との反応物）；（ｂ
１）および／または（ｂ２）を必須単量体としてビニル
（共）重合して得られる重合体；およびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。

【０００７】本発明において前記ビニル系共重合体
（Ａ）は分子内にアミンイミド基とイソシアネート基と
を併せ有していてもよい。このようなビニル系共重合体
としては、（Ｉ）（ａ）を必須成分として（ｂ１）及び
／または（ｂ２）とをビニル共重合した重合体、（Ｉ
Ｉ）分子内に活性水素基を有する（Ａ）にポリイソシア
ネートを反応させてイソシアネート基を導入した重合
体、（ＩＩＩ）（ｂ１）及び／または（ｂ２）を必須成
分としてビニル重合した共重合体に、アミンイミド基を
導入して得られる重合体、および（ＩＶ）ビニル系共重
合体を製造してからイソシアネート基及びアミンイミド
基を導入して得られる重合体等が挙げられる。（Ｉ）〜
（ＩＶ）のうち好ましいものは（Ｉ）および（ＩＩ）で
ある。

【０００８】上記（Ｉ）の重合体における（ｂ１）とし
ては、例えば（メタ）アクリル酸イソシアナトアルキル
〔（メタ）アクリル酸イソシアナトエチル、（メタ）ア
クリル酸イソシアナトプロピル、（メタ）アクリル酸イ
ソシアナトヘキシルなど〕、ｍ−イソシアナト（ジメチ
ル）メチルメタスチレン、有機ジイソシアネート（１モ
ル）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（１モ
ル）との反応物が挙げられる。（ｂ２）としては、例え
ばポリエーテルジオールおよび／またはポリエステルジ
オールおよび必要により鎖伸長剤と過剰のジイソシアネ
ートとの反応で得られる両末端ＮＣＯプレポリマー（１
モル）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（１モ
ル）とを反応させて得られるオリゴマーが挙げられる。

【０００９】（ＩＩ）の重合体は、活性水素基（例えば
水酸基やアミノ基、カルボキシル基など）を含有する
（Ａ）に過剰のポリイソシアネート化合物を反応させる
ことによって得られる。該ポリイソシアネート化合物と
しては、前記（Ｂ）として挙げたものが使用でき、好ま
しいものは該（Ｂ）のうちの〜に例示した化合物で
ある。

【００１０】（ＩＩＩ）の重合体は、特願昭２−１９７
０３７号明細書記載の方法、例えばメタクリル酸メチル
を（共）重合して得られるビニル系（共）重合体に、
１，１−ジメチルヒドラジンとプロピレンオキシドを加
えて反応させることにより得られる。（ＩＶ）の重合体
は前記（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の製造方法を組み合わせる
ことにより得ることができる。

【００１１】前記（Ａ）を得るに際し必要により、
（ａ）と共に共重合性単量体（ｃ）として下記（イ）〜
（ワ）に示す重合性単量体またはオリゴマーを併用して
もよい。 （イ）炭素数１〜３０のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイルなど］； （ロ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル［（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
−３−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールの
（メタ）アクリル酸モノエステルなど］； （ハ）芳香族ビニル単量体（スチレン、α−メチルスチ
レンなど）； （ニ）ハロゲン化ビニル単量体（塩化ビニルなど）； （ホ）アルキルまたはシクロアルキルビニルエーテル
（メチルビニルエーテルなど）； （ヘ）ビニルエステル（酢酸ビニルなど）； （ト）ニトリル基含有単量体（アクリロニトリルな
ど）； （チ）アミド基含有単量体［（メタ）アクリルアミドな
ど］； （リ）エポキシ基含有単量体［（メタ）アクリル酸グリ
シジルなど］； （ヌ）ポリシロキサン基を有するビニル系単量体｛CH₂=
C(CH₃)COO(CH₂)₃［Si(CH₃)₂O］_nSi(CH₃)₃（式中_n=0〜13
0）など｝； （ル）炭素数が３〜３０のパーフルオロアルキル基を有
するビニル系単量体｛パーフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル［CF₃(CF₂)₉(CH₂)₂OCOCH=C
H₂など］、パーフルオロアルキル基を持つマレイン酸モ
ノまたはジエステル［C₈F₁₇(CH₂)₁₁OCOCH=CHCOOMeな
ど］、パーフルオロアルキル基を有するビニルエーテル
またはアリルエーテル［C₇F₁₅CH₂OCH=CH₂など］、パー
フルオロアルキル基を有するビニルスルホン酸［ C₈F₁₇
SO₂NHCH₂SO₂CH=CH₂など］｝； （オ）イオン基またはイオン形成性基を有するビニル系
単量体｛例えばカチオン性を付与するもの：（メタ）ア
クリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドなど、アニオン性を付与するもの：ビニルカルボン
酸［（メタ）アクリル酸、マレイン酸など］、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリルスル
ホン酸［（メタ）アクリル酸スルホエチルなど］、（メ
タ）アクリルアミドスルホン酸［２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸など］など特願平３−１
８０３９５号明細書に記載のもの｝；および （ワ）ビニル基を有する重合性オリゴマー｛ポリウレタ
ン、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル等のオリゴマーに一個以上の重合性二重結合が導
入されたもの、例えばポリカプロラクトンジオールと
（メタ）アクリル酸とのエステル化物［例えばプラクセ
ルＦＭ−１（日本油脂製）］、ポリエチレングリコール
と（メタ）アクリル酸とのエステル［例えばブレンマー
ＰＥ−２００（日本油脂製）］、ポリテトラメチレング
リコールとイソホロンジイソシアネートとのプレポリマ
ー（両末端ＯＨ）（１モル）とアクリル酸イソシアナト
エチル（１モル）との反応物、ポリアミドと（メタ）ア
クリル酸との反応物、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸との反応物など特願平３−１８０３９５号明細書に記
載のもの｝。

【００１２】（ｃ）を用いる場合好ましいものは、上記
に例示したもののうち（イ）、（ハ）、（オ）および
（ワ）であり、特に好ましいものは（オ）の内の（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル、（イ）のうちのメタクリル酸メチルと
アクリル酸ｎ−ブチルおよび（ハ）のうちのスチレンで
ある。（オ）を用いた場合には、イオン基またはイオン
形成性基を分子中に有する（Ａ）が得られるので、該共
重合体の水中への乳化性を一層向上させることができる
点で好ましい。また、（ヌ）の内の炭素数６〜３０のパ
ーフロロアルキル基を有するビニル系単量体を使用した
場合は、得られる塗膜の撥水性を向上させることがで
き、（ル）を使用した場合は、得られる塗膜の表面摩擦
係数が低下し離型性が発現する。

【００１３】本発明の組成物における固形分中のアミン
イミド基含有量は重量基準で通常０．５〜２０％、好ま
しくは１〜１０％であり、イソシアネート基含有量は重
量基準で通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％で
ある。アミンイミド基含有量が０．５％未満では水分散
性樹脂組成物の保存安定性が不良になり、２０％を超え
ても更なる保存安定性向上の効果がなく不経済である。
また、イソシアネート基含有量が０．５％未満では塗膜
の硬化性が不十分となり耐水性等の塗膜性能が不良にな
り、２０％を超えると水分散性樹脂組成物の保存安定性
が低下する。

【００１４】本発明におけるビニル系共重合体（Ａ）の
重合方法としては特に限定されないが、例えば有機溶剤
中で公知の重合開始剤を用いて重合する方法が挙げられ
る。

【００１５】有機溶剤としては例えば芳香族炭化水素
（トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキサ
ンなど）、脂肪族エステル（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、脂肪族ケトン（アセトン、メチルエチルケトンな
ど）、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。

【００１６】重合開始剤としては公知のアゾ化合物［ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスシアノ吉草
酸、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）アセテ
ートなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ-ｔ-
ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドな
ど］及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。重合開
始剤の使用量は単量体の合計重量に対し、通常０．００
１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。

【００１７】また、必要により公知の連鎖移動剤（ｎ−
ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシランなど）を加え重合体の分子量を調節すること
ができる。

【００１８】重合反応の反応温度は通常５０〜１５０
℃、好ましくは７０〜１３０℃である。反応時間は通常
１〜１０時間であり、好ましくは２〜７時間である。重
合の終点は赤外吸収スペクトルの二重結合の吸収（１６
４８cm^-1）の消滅、またはガスクロマトグラフィーによ
る未反応単量体の減少によって確認出来る。

【００１９】このようにして得られたビニル系共重合体
（Ａ）の重量平均分子量は、通常１，０００〜１００，
０００、好ましくは３，０００〜６０，０００である。

【００２０】本発明の水分散性樹脂組成物は、（Ａ）と
（Ｂ）との混合物または分子内にイソシアネート基を含
む（Ａ）を水中に分散乳化させることにより得られる。
乳化の方法としては、溶液重合した後溶剤を留去して残
った樹脂を乳化する方法と、溶液のままで水を加え乳化
しその後必要により溶剤を留去する方法があるが、溶液
状態で乳化する方法が好ましい。乳化温度は通常５〜５
０℃好ましくは１０〜４０℃である。乳化した後で溶剤
を留去する場合は７０℃以下で減圧下で行うのが好まし
い。また、必要により組成物の貯蔵安定性や塗膜性能を
損なわない範囲で乳化剤やｐＨ調整剤等を添加すること
ができる。乳化剤としては、例えばアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸
エステル塩、脂肪酸塩などのアニオン界面活性剤；アル
キルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩などのカチ
オン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プル
ロニック型などの非イオン界面活性剤；アミノ酸型また
はベタイン型の両性界面活性剤が挙げられる。

【００２１】また（Ａ）または（Ｂ）中にカチオン形成
性基を含む場合は、酸を添加するこにより親水性が向上
し（Ａ）及び（Ｂ）の混合物の乳化を助ける。酸として
は有機または無機の酸たとえば、塩酸、リン酸、硫酸、
硝酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、（メタ）アク
リル酸、蓚酸、クエン酸、マレイン酸、イタコン酸、ア
ジピン酸などがあげられる。またアニオン形成性基を含
む場合は塩基たとえばアミン（アンモニア、メチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、ジメチルア
ミノエタノール、トリエチルアミン等）あるいはアルカ
リ（ＫＯＨ、ＮａＯＨ等）を添加することにより、親水
性が向上し乳化を助ける。アミンイミド基は両性であり
酸、塩基のどちらの添加によっても親水性が向上する。
酸または塩基の添加量はアミンイミド基とイオン形成性
基の合計当量に対して通常０．３〜１．５倍当量であ
る。

【００２２】本発明の樹脂組成物はコロイダルまたはエ
マルション状の水性分散体であって、かつイソシアネー
ト基は長期に亙って安定に保持される。すなわち、水に
分散した状態では疎水性のイソシアネート基はミセル内
にあり、水と遮断されて安定に保持されるが、塗膜にす
ると水が揮散してミセルが破壊され、イソシアネート基
と水または樹脂中の活性水素との反応が起こり架橋す
る。

【００２３】本発明の水分散型樹脂組成物には、必要に
より他のエマルション（例えばアクリルエマルション、
ウレタンエマルション、エポキシエマルション等）を混
合することが出来る。また、塗料として通常配合される
顔料、各種添加剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱性
向上剤、レベリング剤、造膜補助剤、たれ防止剤、艶消
し剤、硬化促進剤など）等を含有させてもよい。

【００２４】顔料としては体質顔料（炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、ケイ酸アルミ、アエロジルなど）、
無機顔料（酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カドミウ
ム、カーボンブラック、アルミ燐片など）、有機顔料
（アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、イソインドリノン系の有機顔料など）が挙げら
れる。

【００２５】本発明の水分散型樹脂組成物に上記の他の
エマルション、顔料、各種添加剤等を配合する方法とし
ては、通常の攪拌による混合や混合装置（ペイントコン
ディショナー、ボールミル、ニーダー、サンドグライン
ダー、ロールミル、フラットストンミルなど）を用いて
分散、混合する方法が挙げられる。

【００２６】本発明の水分散型樹脂組成物をコーティン
グ剤として使用する場合、その塗布方法としては刷毛塗
り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法
等の方法が挙げられる。塗布された後常温で放置または
６０〜１２０℃程度に加熱することにより硬化させるこ
とができる。

【００２７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。尚、下記にお
いて部は重量部、％は重量％を示す。

【００２８】製造例１ メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略記）８０部を３０
０ｍｌの四つ口コルベンに仕込み攪拌しながら７９℃に
加熱した。次いで、窒素ガス気流中で下記処方の各成分
を配合した混合溶液を３時間かけて滴下した。 〔処方〕 １，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド （以下ＡＩと略記） １０部 アクリル酸（以下ＡＡと略記） ７部 メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡと略記） ２５部 アクリル酸ｎ−ブチル（以下ＢＡと略記） ３０部 メタクリル酸セチル（以下ＣＭＡと略記） １５部 メタクリル酸ｎ−ブチル（以下ＢＭＡと略記） １３部 ｎ−ラウリルメルカプタン（以下ＬＭと略記） １部 アゾビスイソバレロニトリル（以下ＡＩＶＮと略記） １部 ＭＥＫ ２０部 滴下終了後２時間同温度で反応させた後、ＡＩＶＮ０．
２部を追加し、更に２時間反応させ、ビニル系共重合体
（Ａ）のＭＥＫ溶液（重合率９６％、固形分４８．２
％）［Ａ−１］を得た。

【００２９】製造例２ ５００ｍｌのコルベンにポリカプロラクトントリオール
（数平均分子量２，０００）１００部、ポリカプロラク
トンジオール（数平均分子量１，０００）１００部、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下ＨＥＭＡと略
記）６．５部および酢酸ｎ−プロピル１１２部を仕込み
窒素置換し８０℃に昇温して均一に溶解した。次いでイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）５６部を滴下し
た後ジオクチル錫メルカプチド０．０１部を添加して同
温度で６時間反応し、イソシアネート基とビニル基を有
するウレタンオリゴマー（固形分７０％、ＵＯＧと略
記）［Ｂ―１］を得た。このもののＮＣＯ含量は１．７
％であった。

【００３０】製造例３ 下記の〔処方〕にて製造例２と同様にしてビニル系共重
合体のＭＥＫ溶液（重合率９６％、固形分４８％）［Ｃ
−１］を得た。 〔処方〕ＡＡ ７部，ＭＭＡ ３０部，ＢＡ ３５部，
ＣＭＡ １５部，ＢＭＡ １３部，ＬＭ １部，ＡＩＶ
Ｎ １部およびＭＥＫ ２０部。

【００３１】実施例１ 下記の〔処方〕にて製造例１と同様にして（Ａ）のＭＥ
Ｋ溶液（重合率９６％、固形分４８％）を得た。 〔処方〕ＡＩ ５部，メタクリル酸イソシアネートシエ
チル（以下ＭＯＩと略記）１０部，ＡＡ ７部，ＭＭＡ
２０部，ＢＡ ４０部，ＢＭＡ １８部，ＬＭ １
部，ＡＩＶＮ １部およびＭＥＫ ２０部。 この溶液に３０℃以下でトリエチルアミン（以下ＴＥＡ
と略記）１０．０ｇ部を加えてよく混合した後、水３０
０部を徐々に加え乳化さてエマルションとした。次いで
減圧下５０℃以下でＭＥＫを留去し、最後に水で調整し
て固形分３０％の本発明の水分散型樹脂組成物［１］を
得た。このもののＮＣＯ含量は０．７２％であった。

【００３２】実施例２ 下記の〔処方〕にて実施例１と同様にして固形分３０％
の水分散型樹脂組成物［２］を得た。このもののＮＣＯ
含量は１．１％であった。 〔処方〕ＡＩ ７部，ＭＯＩ １５部，ＡＡ ５部，Ｍ
ＭＡ ２８部，ＢＡ ３０部，メタクリル酸−ｎ−セチ
ル（以下ＣＭＡと略記）１５部，ＬＭ １部，ＡＩＶＮ
１部，ＭＥＫ ２０部およびＴＥＡ ８．７部。

【００３３】実施例３ ＭＥＫ８０部を３００ｍｌの四つ口コルベンに仕込み攪
拌しながら７９℃に加熱した。次いで、窒素ガス気流中
で下記処方の単量体混合溶液を３時間かけて滴下した。 〔処方〕ＡＩ ５部，ＡＡ ８部，ＭＭＡ ２５部，Ｂ
Ａ ３０部，ＣＭＡ １５部，ＨＥＭＡ ５部，ＬＭ
１部，ＡＩＶＮ １部およびＭＥＫ ２０部。 滴下終了後２時間同温度で反応させた後、ＡＩＶＮ０．
２部を追加し、更に２時間反応させた。更にＩＰＤＩ２
０部とジオクチル錫メルカプチド０．０１部を加え８０
℃で６時間反応しイソシアネート基を含有する〔Ａ〕の
ＭＥＫ溶液（固形分３６．５％）を得た。この溶液に３
０℃以下でＴＥＡ１１．１部を加えてよく混合した後、
水３００部を徐々に加え乳化してエマルションとした。
次いで減圧下５０℃以下でＭＥＫを留去し、最後に水で
調整して固形分３０％の本発明の水分散型樹脂組成物
［３］を得た。このもののＮＣＯ含量は１．６％であっ
た。

【００３４】実施例４ 下記の〔処方〕にて実施例１と同様にして固形分３０％
の水分散型樹脂組成物［４］を得た。このもののＮＣＯ
含量は０．２％であった。 〔処方〕ＡＩ ７部，ＵＯＧ ４２．９部，ＡＡ ５
部，ＭＭＡ ２３部，ＢＡ ２０部，ＣＭＡ ５部，Ｌ
Ｍ １部，ＡＩＶＮ １部，ＭＥＫ ２０部およびＴＥ
Ａ８．７部。

【００３５】実施例５ 製造例２で得られた［Ｂ−１］１００部とＩＰＤＩ１６
部を混合し、４０℃以下でＴＥＡ７．６部を更に加え混
合した後、水を２００部滴下しながら乳化してエマルシ
ョンを得た。次いで減圧下５０℃以下でＭＥＫを留去し
固形分３０％の水分散型樹脂組成物［５］を得た。この
もののＮＣＯ含量は２．５％であった。

【００３６】実施例６ 製造例１で得られた［Ａ−１］１００部とヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）２０部を混合し、実施例
５と同様に４０℃以下でＴＥＡ７．６部を更に加え混合
した後、水を２００部滴下しながら乳化してエマルショ
ンを得た。次いで減圧下５０℃以下でＭＥＫを留去し固
形分３０％の水分散型樹脂組成物［５］を得た。このも
ののＮＣＯ含量は４．０％であった。

【００３７】比較例１ 下記の〔処方〕にて実施例１と同様にして固形分３０％
の水分散型樹脂組成物の比較例［１］を得た。このもの
のＮＣＯ含量は１．１％であった。 〔処方〕ＭＯＩ １５部，ＡＡ ５部，ＭＭＡ ３２
部，ＢＡ ３３部，ＣＭＡ １５部，ＬＭ １部，ＡＩ
ＶＮ １部，ＭＥＫ ２０部およびＴＥＡ ７．０部。

【００３８】比較例２ 製造例３で得られた［Ｃ−１］１００部とＩＰＤＩ１６
部を混合し４０℃以下でＴＥＡ５．０部を更に加え混合
した後、水を２００部滴下しながら乳化してエマルショ
ンを得た。次いで減圧下５０℃以下でＭＥＫを留去し固
形分３０％の水分散型樹脂組成物の比較例［２］を得
た。このもののＮＣＯ含量は２．２％であった。

【００３９】実施例１〜６および比較例１〜２の水分散
型樹脂組成物を密閉下２５℃で１ケ月間保存した後、外
観性状の観察とＮＣＯ含量の測定を行った。その結果を
表１に示す。また、各試料を白色塗装鋼板の上にスプレ
ー塗装し（乾燥膜厚は２０〜３０μ）、表２に示す条件
で硬化させた塗膜の物性を測定した。その結果を表２に
示す。本発明の水分散型樹脂組成物のイソシアネート基
の安定性は良好であり、硬化塗膜は良好な物性を示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】表２に示した各評価項目の試験方法は下記
のとおりである。 硬 度 ： 鉛筆硬度 三菱ユニ鉛筆を使用。 耐溶剤性 ： キシレンラビング ２０回 ○：異常なし、 △：若干異常あり、 ×：溶解 可撓性 ： デユポン式耐衝撃試験機、荷重３００ｇ、
ｃｍ 密着性 ： 碁盤目法、２ｍｍ角、２５個でセロテー
プ剥離。 ○：２５／２５、 △：１０〜２０／２５、 ×：０〜
５／２５

【００４３】

【発明の効果】本発明の水分散型樹脂組成物は下記の効
果を奏する。 （１）遊離のイソシアネート基を含有するにも拘らず、
水分散状態での保存安定性が良好である。 （２）水の蒸発により塗膜を形成し、常温で硬化する。
加熱による硬化促進も可能である。 （３）硬化した皮膜は優れた耐溶剤性、可撓性、耐酸性
等の物性を示す。 （４）無機・有機の各種基材に対し密着性が良好であ
る。 上記効果を奏することにから、本発明の水分散型樹脂組
成物はコーティング剤例えば塗料、架橋剤、塗装または
接着プライマーとして好適である。具体的用途例として
は例えば建材（例えばガラス、スレート、窯業系等の無
機、アルミ等の金属、木工、プラスチック等）用内外装
塗料、車両（トップコート、上塗り、中塗り、下塗り
等）用塗料、車両部品用塗料、電着塗料、チッピング塗
料、家電等のプラスチック用塗料、耐酸性雨用塗料、防
食塗料、ハードコート剤、缶用コーティング剤、塩ビシ
ート用コーティング剤、紙用コーティング剤、繊維用処
理剤、各種水系塗料や樹脂の架橋剤、ラミネート用接着
剤およびプラスチックフィルム用プライマー等を挙げる
ことができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミンイミド基を分子中に有するビニル
   系共重合体（Ａ）とイソシアネート基含有化合物（Ｂ）
   からなる水分散型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アミンイミド基を含有するビニル系単量
   体（ａ）とイソシアネート基含有ビニル系単量体（ｂ
   １）及び／またはイソシアネート基含有重合性オリゴマ
   ー（ｂ２）とを共重合させてなる請求項１記載の水分散
   型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）が、イソシアネート基と反応性を
   有する活性水素基を含有する請求項１記載の水分散型樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 樹脂固形物の重量を基準としてアミンイ
   ミド基を０．５〜２０％およびイソシアネート基を０．
   ５〜２０％含有する請求項１〜３いずれか記載の水分散
   型樹脂組成物。
5. 【請求項５】 樹脂溶液の有機溶媒を水性媒体で置換し
   て得られる請求項１〜４いずれか記載の水分散型樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載の水分散型樹
   脂組成物を必須成分とするコーティング剤。